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Efecto de la aplicación de microorganismos eficaces en el contenido de cadmio y propiedades fisicoquimicas de un suelo contaminado del distrito de Orcotuna, Concepcion, 2017Llanos Quispe, Evelyn Katherine 02 February 2019 (has links)
Los suelos del valle del Mantaro son de uso intensivo especialmente en la parte media y baja, debido a su alto potencial productivo, por lo que ha generado el uso de diversos insumos, como fertilizantes, pesticidas, hormonas y abonos, cuyos residuos han ido contaminado el suelo, junto con el agua de riego proveniente del río Mantaro;encontrándose altos niveles de cadmio total.
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El potencial acumulador de cadmio y plomo de la Nicotiana tabacum L variedad "Criollo 98" cultivada en suelos y sustrato artificial en San Juan y Martínez, Pinar del Río, CubaPérez Meléndez, José Manuel 15 March 2007 (has links)
Programa de Doctorado: Desarrollo sostenible: manejos forestal y turístico.
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Determinación de niveles de arsénico y cadmio en bebidas preparadas a base de quinua comercializadas como desayuno en zonas industriales de Santa Anita - Lima MetropolitanaHualán Sandoval, Luis Felix, Magallanes Quispe, Jhonnatan Hugo January 2019 (has links)
Cuantifica la cantidad de arsénico y cadmio en 30 bebidas preparadas a base de quinua, comercializada en el distrito de Santa Anita – Lima Metropolitana. Para obtener la concentración se empleó la técnica de Absorción Atómica con Horno de Grafito. La recolección se realizó en 3 puntos del distrito elegidos al azar: Cruce de la Av. Industrial con Av. Las Torres, cruce de la Av. Marie Curie con Av. Luis Pasteur y el cruce de la Av. Marie Curie con Av. Gutemberg. Los análisis de realizaron en Centro de Información, Control Toxicológico y Apoyo a la Gestión Ambiental - CICOTOX. Se obtuvo un promedio los niveles encontrados, para arsénico se obtuvo 0.048 ppm cuyo punto mayor es de 0.0875 ppm y el menor 0.0109 ppm; para el cadmio se obtuvo 0.031 ppm, un punto mayor de 0.1189 ppm y uno menor de 0.0108 ppm. Se recomienda que las entidades competentes en el país establezcan límites máximos y mínimos de la concentración de estos metales debido a que el Perú no cuenta con un registro con los límites permisibles de contaminantes inorgánicos en alimentos. Se determinó que las bebidas de quinua comercializadas en zonas industriales del distrito de Santa Anita no presentan riesgo de contaminación por metales pesados al ser consumido por la población, pero esto no descarta que se deban seguir realizando estudios en estas zonas. / Tesis
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Láseres de recombinación iónicaVillagrán, Mayo 04 March 2015 (has links)
El objeto de esta tesis es estudiar ciertos parámetros característicos que determinan el funcionamiento de los láseres de recombinación. Para ello se diseñó y construyó un láser de recombinación en cadmio empleando la técnica de SPER y se estudio tanto experimental como teóricamente el plasma formado en la descarga.
Como la ganancia de pequeña señal medida en nuestro láser (Capítulo II) resulta ser dos órdenes de magnitud mayor que la calculada para valores de temperatura y densidad electrónica que figuran en la literatura, fueron medidos estos parámetros del plasma mediante técnicas espectroscópicas (Capítulo III). Los resultados obtenidos muestran que la temperatura electrónica es significativamente menor que la reportada. En el Capítulo IV se muestra como los valores obtenidos para la ganancia de pequeña señal pueden ser explicados mediante cálculos teóricos apropiados.
En lo que respecta a la densidad de electrones máxima para láseres de recombinación Wood y Silfvast proponen un valor teórico para este parámetro. Sobre esta base observan que las restricciones por atrapamiento de la radiación en el volumen de los plasmas son significativas para láseres que operen a longitudes de onda menores que 100 nm. Predicen además energías - específicas de salida mayores que las obtenidas por los láseres de excímeros halógeno-gas noble para longitudes de onda menores - que 150 nm. Esta estimación teórica para la densidad crítica de electrones falla al ser aplicada a láseres de recombinación en los que la desexcitación del nivel láser inferior es importante como en el caso del láser de Sr II. En el Capítulo IV se presentan nue vas relaciones para el cálculo del valor crítico de la densidad - de electrones en diferentes sistemas de recombinación, ejemplificados por los láseres de Cd I y Sr II. Este análisis se basa en la condición de inversión de población incluyendo los procesos de desexcitación radiativa y colisional asociado con los dos niveles láser, obteniéndose una adecuada concordancia entre los va lores críticos propuestos y los valores experimentales obtenidos. En el mismo capítulo se desarrolla también un modelo espacio-temporal que permite calcular la ganancia del láser como función de la posición en la descarga y del tiempo, durante la recombinación.
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Estudo da fase y nas ligas Cu67Al33 e Ag39Cd61 fabricadas por mechanical alloyingTriches, Daniela Menegon January 1997 (has links)
Dissertação (Mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciencias Fisicas e Matematicas / Made available in DSpace on 2012-10-17T00:47:59Z (GMT). No. of bitstreams: 0Bitstream added on 2016-01-08T21:40:15Z : No. of bitstreams: 1
109893.pdf: 8523546 bytes, checksum: 61045f6bebc4a1e1bb9d07aa89441090 (MD5) / Este trabalho é parte de um estudo da fase , presente em diversas ligas que podem ser obtidas por Mechanical Alloying, que o nosso grupo vem realizando. Aqui, mostramos que a fase g presente nas ligas Cu67Al33 e Ag39Cd61 pode ser produzida à temperatura ambiente através do processo de mecano-síntese. A relaxação estrutural dos compostos como produzidos para compostos estáveis, contendo ainda a fase g, foi obtida após um tratamento térmico em temperatura adequada. As técnicas experimentais de Difração de Raios-X e Calorimetria Diferencial de Varredura foram usadas para investigar a evolução das propriedades estruturais dessas ligas. Os padrões de difração de raios-x medidos para estas ligas tal como foram produzidas e após serem tratadas termicamente foram indexados a uma rede do tipo cúbica primitiva e cúbica de corpo centrado (fase g). A liga Ag39Cd61 apresentou, após o tratamento térmico, além da fase g, a fase z (hexagonal). Os valores dos parâmetros de rede, calculados através de um ajuste não-linear, antes do tratamento térmico, foram a = 8.7158Å para o Cu67Al33 e a = 9.9917Å para Ag39Cd61. Após o tratamento térmico, o valor calculado para a liga Cu67Al33 foi a = 8.7054Å, para liga Ag39Cd61 o valor encontrado foi a = 9.9703Å para fase e a = 2.9877Å e c = 4.8274Å para fase . As fases cristalinas e presentes nestas ligas foram confirmadas através da simulação dos padrões de difração de raios-x, usando o método de Rietveld e dados da literatura para estas fases, juntamente com os valores de parâmetros de rede calculados por nós neste trabalho.
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Determinação de Cd e Pb em urina e sangue por espectrometria de absorção atômica em forno de grafite após extração no ponto nuvem com otimização multivariadaMaranhão, Tatiane de Andrade January 2007 (has links)
Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas. Programa de Pós-Graduação em Química. / Made available in DSpace on 2012-10-23T10:05:35Z (GMT). No. of bitstreams: 1
263090.pdf: 3363668 bytes, checksum: 136c6717e7509aa2a54d30e3950d5272 (MD5) / A extração no ponto de nuvem (CPE) é proposta como um procedimento de pré-concentração para a determinação de Pb e Cd em urina e Pb em sangue por espectrometria de absorção atômica em forno de grafite (ET AAS). Foram acidificadas alíquotas de 0,5 mL de urina e 0,5 mL de sangue sem digestão, com HCl e o sal de amônio do ácido O,O-dietilditiofosfórico (DDTP) foi adicionado junto com o surfactante não-iônico Triton X-114 nas concentrações otimizadas. A separação de fases foi alcançada aquecendo a mistura a 50 ºC por 15 min. A fase rica foi analisada por ET AAS, com temperaturas de pirólise otimizadas e um tubo de grafite com uma plataforma tratada com 500 µg Ru como modificador permanente. A otimização das concentrações de reagentes na CPE foi realizada utilizando planejamento Box-Behnken. As respostas obtidas através de superfícies mostram os valores ótimos. Foram analisadas três amostras de urina certificadas de referência e duas de sangue, obtendo-se boa concordância entre os valores certificados e determinados a um nível de confiança de 95%. Amostras reais também foram analisadas antes e depois de serem enriquecidas com Pb e Cd, resultando em recuperações que variaram de 83 a 109%. Este trabalho ainda envolve a aplicação do método a uma população de trabalhadores expostos ocupacionalmente a estes metais, avaliando-se Pb e Cd em urina e Pb em sangue.
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Efecto de la Materia Orgánica Soluble y Coloidal de los Biosólidos Sobre la Biodisponibilidad de Cu, Pb, Ni, Cd y los Niveles de Acido Ascórbico y Glutatión en PlantasRiveros Salvatierra, Raúl January 2007 (has links)
Memoria para optar al título de Químico / El objetivo de este estudio fue evaluar el efecto de la materia orgánica soluble y la
materia orgánica coloidal de dos biosólidos obtenidos por distintos procesos, sobre la
biodisponibilidad de cobre, plomo, cadmio, níquel y niveles de glutatión oxidado (GSSG) y
reducido (GSH), ácido ascórbico (AA) y ácido dehidroascórbico (ADHA) en plantas de tomate
(Lycopersicon esculentum L.).
El estudio involucró el cultivo hidropónico de plantas bajo condiciones controladas y el
análisis de elementos mediante espectroscopía de absorción atómica, emisión atómica y
espectroscopía molecular. El análisis de las formas de glutatión, ácido ascórbico y ácido
dehidroascórbico se llevó a cabo por electroforesis capilar de zona (ECZ), para lo cual se
optimizaron las condiciones de análisis y pretratamiento de las muestras de tejido vegetal.
Las conclusiones de este estudio fueron:
La electroforesis capilar es una técnica apropiada para el estudio de las formas
oxidada y reducida de ácido ascórbico. Fue posible establecer un método para la
cuantificación de ácido ascórbico y por diferencia el ácido dehidroascórbico, bajo condiciones
de electromigración en zonas, detección directa por absorción UV, modo de polaridad normal
y electrolito de alta fuerza iónica.
La Tris [2-carboxietil] fosfina (TCEP) fue efectivo como reductor del ácido dehidroascórbico
en la matriz ácida constituida por MPA 2%. La aplicación de una concentración de 1 mM por
24 horas a temperatura ambiente reduce el ADHA produciendo cantidades cuantificables de
ácido ascórbico. El efecto reductor es independiente de la presencia de AA en la muestra.
La materia orgánica soluble modifica la biodisponibilidad de los metales pesados en solución,
efecto que depende de cada elemento y se manifiesta en un cambio en la concentración de
los elementos en la parte aérea y raíz de la planta. A nivel foliar la MOS disminuye la
concentración de cobre y cadmio, incrementa la de plomo y no presenta efecto sobre níquel.
A nivel de la raíz, el comportamiento es distinto, cobre, plomo y níquel disminuyen su
concentración respecto de un tratamiento solo con metal y cadmio la incrementa.
La asociación de materia orgánica soluble con materia orgánica coloidal presenta un efecto
sinérgico sobre la translocación del metal a la parte aérea de la planta. Este efecto se
manifestó para cobre y cadmio en una mayor disminución de su concentración foliar en
comparación a la sola aplicación de MOS. Este efecto no fue observado en la raíz. El efecto de cobre cadmio y plomo sobre los sistemas de glutatión reducido/glutatión
oxidado y ácido ascórbico/dehidroascórbico en la planta difieren para cada elemento y tipo
de tejido. Para los péptidos el efecto se produce principalmente en la raíz. El cobre
disminuye los niveles de ambos péptidos, en cambio plomo y cadmio tienen efecto solo
sobre glutatión oxidado con disminución e incremento, respectivamente. Para el sistema
ácido ascórbico/dehidroascórbico, los tres elementos disminuyen levemente el nivel de ácido
ascórbico foliar, en tanto que en la raíz se observó efecto solo para cobre con disminución.
Los experimentos de este estudio no evidenciaron la presencia de ácido dehidroascórbico en
la planta.
La asociación de materia orgánica soluble y metal en comparación al tratamiento solo con
metal produce cambios en los niveles de glutatión reducido, glutatión oxidado y ácido
ascórbico. Los mayores cambios se observaron para cadmio el cual incrementó los niveles
de glutatión oxidado en parte aérea y raíz, en tanto que disminuyó los niveles de glutatión y
ácido ascórbico en la raíz. Por su parte, la asociación plomo incrementó los niveles de
ambos péptidos en la raíz / The purpose of this study was assess the effect of soluble organic matter (SOM) and
colloidal organic matter (COM) from two sewage sludge obtained by different processes, on
the bioavailability of copper, lead, cadmium and nickel besides of oxidized and reduced forms
of glutathione, ascorbic acid (AA) and dehydroascorbic acid (DHAA) levels in tomato plants
(Lycopersicon esculentum L.).
This study involved the hydroponics cultivation of plants under controlled conditions
and their elements analysis through atomic absorption spectrophotometry, atomic emission
and molecular spectrophotometry. The analysis of glutathione forms, ascorbic acid and
dehydroascorbic acid was carried out by Capillary Zone Electrophoresis (CZE), for which was
optimized the analysis and pretreatment conditions of vegetal tissue samples.
The conclusions of this study were:
The Capillary Electrophoresis is a suitable technique for study the oxidized and
reduced forms of ascorbic acid. It was possible to establish a method to quantify ascorbic
acid and by subtraction the dehydroascorbic acid, under conditions of electromigration in
zones, direct detection by UV absorption, normal polarity set and a high ionic strength of
electrolyte.
The Tris-(2-carboxyethyl) phosphine (TCEP) was an effective reductor of dehydroascorbic
acid in the acid matrix containing MPA 2%. The applications of a concentration of 1mM for 24
hours to 20º C reduced the DHAA, generating quantifying amounts of AA. This reduction
effect is independent of the AA into the sample.
The soluble organic matter alters the bioavailability of heavy metals in solution, effect that
depend of each element and it is expressed for changes in the concentration on the elements
in leaves and root of the plants. In leaves the SOM decrease copper and cadmium
concentration, raise the lead concentration and does not present an effect on nickel
concentration. In the root the behavior is different, copper, lead, and nickel reduce their concentration compared to the treatment with metal only and on the other hand cadmium
raises its concentration.
The association between soluble organic matter and colloidal organic matter shows
synergistic effect on the translocation of metals to leaves of the plant. This effect was
observed for copper and cadmium due to a major diminution of its concentration in leaves
compared with the application of SOM only. This effect was not observed in the root.
The effect of copper, cadmium, and lead over the systems glutathione/oxidized
glutathione and ascorbic acid/dehydroascorbic acid in the plant, differs for each element and
kind of tissue. For the peptides, the effect is expressed mainly in the root. Copper reduces the
levels of both peptides and on the other hand lead and cadmium have an effect only on
oxidized glutathione, with a diminution and increment, respectively. For the ascorbic
acid/dehydroascorbic acid system, the three elements reduce slightly the ascorbic acid levels
in leaves, whereas in root it was observed a diminution for copper only. The experiments in
this study didn’t show effects over the dehydroascorbic acid levels.
The association between soluble organic matter and metal in comparison with the
metal only treatment leads to changes on the glutathione, oxidized glutathione and ascorbic
acid levels. The major change was observed for cadmium which raised the glutathione and
ascorbic acid levels in root. Respect to the lead, its association with SOM raised the levels of
both peptides in root
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Evaluación del riesgo por toxicidad crónica a la exposición de cadmio a nivel renal y reproductivo en ratas de la especie Rattus norvegicus cepa Sprague dawleyCcahuana Quintana, Blanca Lisset, Murga Sulca, Jhonatan Antonio January 2016 (has links)
Publicación a texto completo no autorizada por el autor / Evalúa el daño a nivel del sistema renal y reproductivo producido por la exposición crónica de cadmio en ratas de la especie Rattus Norvegicus Cepa Sprague Dawley. El diseño es analítico experimental. Para el presente estudio se utiliza 48 ratas (24 machos y 24 hembras) de la especie Rattus norvegicus de entre 6 a 7 semanas de edad. Fueron administradas 3 diferentes dosis (0.352 ug de cadmio por día 0.528 ug de cadmio por día y 0.880 ug de cadmio por día) y un control, basados en la ingesta diaria admisible (IDA) de acuerdo al Comité Mixto FAO/OMS de Expertos en Aditivos Alimentarios (JECFA). Se realiza un estudio histólogico y bioquímico (creatinina, proteínas totales, albumina, globulina, urea y ácido úrico) a nivel renal y un estudio histológico a nivel reproductivo. Los resultados muestran que a lo largo de los seis meses hay diferencia significativa a nivel sanguíneo en el ácido úrico en todas las dosis; y no hay daño histológico a nivel renal (riñón) ni a nivel reproductivo (macho: testículo, hembra: ovario). Se concluye que la exposición crónica de cadmio genera toxicidad a nivel renal incidiendo en el ácido úrico en ratas de la especie Rattus norvegicus cepa Sprague dawley. / Tesis
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Determinação direta de chumbo, cádmio e mercúrio em vinagre de álcool empregando espectrometria de absorção atômicaSilva Junior, Mário Marques da 06 September 2013 (has links)
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Dissertação_Mário Marques da Silva Junior.pdf: 1710671 bytes, checksum: 6a2fb9a7ae5e2a5158220e9ea762b4e1 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-05-12T13:48:19Z (GMT). No. of bitstreams: 1
Dissertação_Mário Marques da Silva Junior.pdf: 1710671 bytes, checksum: 6a2fb9a7ae5e2a5158220e9ea762b4e1 (MD5) / CAPES / O vinagre é um condimento de grande consumo na alimentação de humanos
em todo o mundo. Sabe-se que a composição de vinagre inclui alguns ácidos
orgânicos que são agentes complexantes para íons metálicos, entre os quais
chumbo, cádmio, mercúrio e outros íons. Neste sentido, procedimentos analíticos
visando determinação desses elementos em vinagre são sempre oportunos. O
presente trabalho teve como objetivo, estabelecer estratégias analíticas visando a
determinação direta de chumbo, cádmio e mercúrio em vinagre de álcool
empregando a espectrometria de absorção atômica. Para a análise de chumbo foi
utilizado ET AAS e a otimização das condições instrumentais foram estabelecida por
metodologia univariada. Assim, os resultados obtidos para as temperaturas de
pirólise e atomização foram 800 °C e 2000 °C, respectivamente, utilizando alumínio
como modificador químico, limite de detecção de 0,16 µg L-1, limite de quantificação
de 0,53 µg L-1, precisão expressa como desvio padrão relativo 2,04% e massa
característica de 26,4 pg. A exatidão foi avaliada mediante testes de adição e
recuperação, os valores de recuperação encontrados variaram numa faixa de 90 à
110%. O método foi aplicado na determinação de chumbo em treze amostras de
vinagre de álcool e as concentrações encontradas variaram de 1,93 a 9,98 µg L-1.
Para o cádmio por ET AAS, foi aplicada uma nova função de resposta múltipla
visando avaliar de forma qualitativa e quantitativa os picos obtidos. Fatores como
temperatura de pirólise e atomização, tempo de pirólise e massa de modificador
foram avaliadas na etapa de otimização, onde foi estabelecida empregando-se
planejamento fatorial completo de dois níveis para o estudo preliminar dos fatores e
planejamento Box-Behnken concernentes à determinação das condições críticas.
Após aplicação e determinação do planejamento, os valores otimizados
apresentaram temperatura de pirólise e atomização de 645 °C e 2000 °C, tempo de
pirólise 7s e massa de modificador 3µg. Nestas condições, os limites de detecção e
quantificação obtidos foram de 4,2 ng L-1 e 14,0 ng L-1, respectivamente. A precisão
em termos de desvio padrão relativo foi de 1,9% e a massa característica de 1,2 pg.
A exatidão do método proposto foi avaliada através da comparação dos resultados
de concentração de cádmio obtidos pelo método direto com aqueles obtidos pelo
método da digestão ácida e não foram observadas diferenças significativas entre os
dois métodos. O método foi aplicado na determinação de cádmio em treze amostras
de vinagre de álcool e os teores encontrados as variam de 20,0 a 880,0 ng L-1. Para
determinação de mercúrio, foi utilizando planejamento fatorial completo de dois
níveis e planejamento Box-Behnken para otimizar as condições experimentais para
geração de vapor frio de mercúrio e determinação empregando CV AAS,
considerando os fatores volume de tetrahidroborato de sódio, volume álcool
isoamílico, concentração de tiouréia e tempo de sonicação, onde apresentaram
condições ótimas iguais a 42 mL min-¹, 400 µ L-¹, 0,4% e 20 min, respectivamente.
Sob essas condições o método limites de detecção 1,4 ng L-1, limite de quantificação
47,0 ng L-1 e desvio padrão relativo 3,1%. As amostras de vinagre de álcool
apresentaram uma concentração de mercúrio 58,0 a 798,0 ng L-1. / Vinegar is a condiment large consumption in human’s feeding throughout the world.
It is known that the vinegar’s composition includes some organic acids which can act
as complexing agents for metal ions, including lead, cadmium, mercury and other
ions. Considering the above, analytical procedures aiming determination of these
elements in vinegar are always opportune. The present study aimed to establish
analytical strategies aiming at the direct determination of lead, cadmium, mercury in
alcohol vinegar employing the atomic absorption spectrometry. For the analysis of
lead was used ET AAS and optimization of instrumental conditions were established
by univariate methods. Thus, the results obtained for the pyrolysis e atomization
temperatures were 800 °C and 2000 °C, respectively, using aluminum as a chemical
modifier, detection limit of 0.16 mg L-1 , quantification limit of 0.53 mg L -1, precision
expressed as relative standard deviation 2.04% and characteristic mass of 26.4 pg.
The precision was assessed by tests of addition and recovery, the recovery values
found ranged from 90 to 110%. This method was applied to the determination of lead
in thirteen samples alcohol vinegar and the concentrations found range from 1.93 to
9.98 g L-1. For cadmium by ET AAS, was applied a new function of multiple
response aiming to evaluate qualitatively and quantitatively the peaks obtained.
Factors such as pyrolysis e atomization time and pyrolysis mass modifier were
evaluated in the optimization step, which was established using full factorial design of
two levels for preliminary evaluation of factors and Box-Behnken design to
determination of critical conditions. After application and evaluating of planning,
optimized values presented pyrolysis e atomization temperature of 645 ° C and 2000
°C, pyrolysis’s time 7s and mass modifier 3μg. Under these conditions, the limits of
detection and quantification obtained were 4,2 ng L-1 and 14,0 ng L-1, respectively,
the precision in terms of relative standard deviation was 1.9% and 1.2 pg of
characteristic mass. The precision of the proposed method was evaluated by
comparing the results of cadmium concentration obtained by the direct method with
those obtained by the method of acid digestion and no significant differences were
observed between the two methods. The method was applied in the determination of
cadmium in thirteen samples alcohol vinegar and the levels found to range from 20,0
a 880,0 ng L-1. For determination of mercury was use full factorial design of two
levels and Box-Behnken design to optimize the experimental conditions to cold vapor
mercury generation and determination employing CV AAS, considering the factors
amount of sodium tetrahydroborate, amount isoamyl alcohol, thiourea’s concentration
and sonication time, where optimal conditions presented equal to 0.09 MPa, 400 μ L -
¹0.4% and 20 min, respectively. Under these conditions the limits of detection’s
method 1,4 ng L-1, quantification’s limit 47,0 ng L-1 and relative standard deviation
3.1%. The samples of alcohol vinegar exhibited a mercury’s concentration of from
58,0 a 798,0 ng L-1
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Estratégias analíticas para determinação de cobre e cádmio em amostras ambientais empregando espectrometria de absorção atômica com geração de vapor químicoSilva, Laiana Oliveira Bastos 29 September 2014 (has links)
Submitted by Ana Hilda Fonseca (anahilda@ufba.br) on 2016-05-03T14:37:45Z
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Tese_Laiana Oliveira Bastos Silva.pdf: 1341130 bytes, checksum: b9e692b9a46246522b3df716f85c51d4 (MD5) / Approved for entry into archive by Ana Hilda Fonseca (anahilda@ufba.br) on 2016-05-12T14:29:44Z (GMT) No. of bitstreams: 1
Tese_Laiana Oliveira Bastos Silva.pdf: 1341130 bytes, checksum: b9e692b9a46246522b3df716f85c51d4 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-05-12T14:29:44Z (GMT). No. of bitstreams: 1
Tese_Laiana Oliveira Bastos Silva.pdf: 1341130 bytes, checksum: b9e692b9a46246522b3df716f85c51d4 (MD5) / CNPq e CAPES / O presente trabalho versa sobre o desenvolvimento de métodos analíticos para
a determinação de cobre e cádmio em amostras ambientais empregando
geração de vapor químico e espectrometria de absorção atômica. Dentro deste
tema,
dois
trabalhos
foram
elaborados.
O
primeiro
consistiu
no
desenvolvimento de um método para a determinação de cobre em material
particulado atmosférico empregando a amostragem em suspensão como
estratégia de preparo de amostra e a espectrometria de absorção atômica com
geração de vapor químico (CVG AAS). Ferramentas quimiométricas foram
empregadas para avaliar a influência de fatores químicos e físicos na geração
de espécies voláteis de cobre. Primeiramente, um planejamento fatorial
completo (24) foi realizado incluindo as variáveis: concentração de HCl,
concentração de NaBH4, concentração de sulfanilamida e volume de NaBH4.
Dentro do domínio experimental avaliado, a concentração de HCl exerceu a
maior influência na geração de espécies voláteis de cobre, apresentando um
efeito negativo. Na sequência, um planejamento Box-Behnken foi realizado
para a determinação das condições ótimas dos fatores que mais influenciaram
a reação de geração. Um segundo estudo quimiométrico foi realizado aplicando
um planejamento fatorial completo (24) para avaliar os fatores: vazão de
introdução de NaBH4, composição da chama, volume de álcool isoamílico e
volume da amostra. A vazão de NaBH4 foi o fator mais crítico e a composição
da chama e suas interações não foram significativas para o sistema. Os
experimentos
quimiométricos
permitiram
estabelecer
as
condições
experimentais ótimas do método, o qual possibilitou a determinação de cobre
com limites de detecção e quantificação de 0,3 e 1 µg L-1, respectivamente. A
exatidão do método foi confirmada por análise de material de referência
certificado de material particulado urbano (SRM 1648a) e a precisão em termos
de RSD % foi inferior a 5 %. O método foi aplicado para a determinação de
cobre em amostras de material particulado atmosférico coletadas em duas
regiões do estado da Bahia, Brasil, cujas concentrações variaram entre 14 a
164 ng m-3. O segundo trabalho envolveu o desenvolvimento de um sistema
automatizado para a determinação de cádmio em águas naturais empregando
análise por injeção em fluxo com multiseringas (MSFIA) e espectrometria de
absorção atômica com geração de vapor frio (CV AAS). As condições
experimentais foram investigadas e otimizadas utilizando metodologia de
otimização multivariada, como o planejamento fatorial completo (2k) e Box-
Behnken. Alguns agentes quelantes foram testados como aditivos para
melhorar a sensibilidade, sendo que dentre esses a tiouréia influenciou
positivamente, enquanto a L-cisteína provocou supressão do sinal. O método
proposto permitiu a determinação direta de cádmio em amostras de águas
naturais, ou seja, sem etapa de pré-concentração, com limites de detecção e
quantificação de 6 e 19 ng L-1, respectivamente. A exatidão do método foi
confirmada mediante análise de material de referência certificado de água de
mar (CASS-4) e um rendimento de injeção de 87 h-1 foi obtido utilizando 2 mL
de amostra. Investigações de efeitos de outros íons evidenciaram críticas
interferências de Cu(II), Ni(II), Co(II) e Se(IV) na geração de vapor de Cd,
quando estes estão a uma concentração de 2,5 mg L-1. O método foi
satisfatoriamente aplicado para a determinação de Cd em amostras de água de
poço e de mar coletadas em Mallorca, Espanha. / This work deals about the development of analytical methods for copper and
cadmium determinations in environmental samples employing chemical vapor
generation and atomic absorption spectrometry. Within this theme, two works
were elaborated. The first was the development of a method for copper
determination in airborne particulate matter employing slurry sampling as
sample preparation strategy and atomic absorption spectrometry with chemical
vapor generation (CVG AAS). Chemometric tools were used to characterize the
influence of chemical and physical factors on the generation of volatile copper
species. First, a full factorial design (24) was performed including the variables:
HCl concentration, NaBH4 concentration, sulfanilamide concentration and
NaBH4 volume. Under the evaluated experimental domain, the HCl
concentration had the greatest influence on the generation of volatile copper
species, showing a negative effect. Subsequently, a Box-Behnken design was
performed to determine the optimum conditions of the factors that most
influenced the generation reaction. A second multivariate study was conducted
by applying a full factorial design (24) to evaluate the following factors: NaBH4
introduction flow rate, flame composition, isoamyl alcohol volume and sample
volume. The NaBH4 flow rate was the most critical factor and the flame
composition and their interactions were not significant for the system. The
chemometric experiments allowed to determine the optimal experimental
conditions of the method, which allowed the copper determination with
detection and quantification limits of 0.3 and 1 µg L-1, respectively. The
accuracy was confirmed by analysis of certified reference material of urban
particulate matter (SRM 1648a) and the precision, expressed as RSD%, was
less than 5 %. The method was applied to the determination of copper in
airborne particulate matter samples collected in two regions of Bahia State,
Brazil, whose concentrations ranged from 14 to 164 ng m-3. The second work
involved the development of an automated system for cadmium determination
in natural waters samples using multisyringe flow injection analysis (MSFIA)
and atomic absorption spectrometry with cold vapor generation (CV AAS). The
experimental conditions were investigated and optimized using multivariate
optimization methodology, as the full factorial design (2k) and Box-Behnken.
Some complexing reagents were tested as additives for improving sensitivity
and among these thiourea had positive influence, while L-cysteine induced
signal suppression. The proposed method allows the direct determination of
cadmium in natural water samples, i.e. without a pre-concentration step, with
detection and quantification limits of 6 and 19 ng L-1, respectively. The accuracy
was confirmed by analysis of a certified reference material of seawater (CASS-
4) and an injection throughput of 87 h-1 was obtained using 2 mL of sample.
Investigations of effects of other ions showed critical interference of Cu (II), Ni
(II), Co (II) and Se (IV) in cadmium vapor generation, when they are at a
concentration of 2.5 mg L-1. The method was satisfactorily applied for cadmium
determination in seawater and ground water samples collected in Mallorca,
Spain.
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