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El interés por desarrollar complejos de Cu(II) y otros metales esenciales como el cinc(II) con fines terapéuticos, se fundamenta en la menor toxicidad de estos metales hacia las células normales, con la consiguiente reducción de los efectos secundarios comunes en las drogas quimioterapéuticas para el tratamiento del cáncer. De esta manera, en el siguiente trabajo se sintetizan y caracterizan dos nuevos complejos de coordinación de cobre(II) con los ligandos tridentados tipo base de Schiff N-(7-hidroxi-8- cumarinilmetilen)glicina (LIG-Gly) y N-(7-hidroxi-8-cumarinil-metilen)alanina (LIG-Ala) como una alternativa de interés a los del grupo del platino en el desarrollo de agentes antitumorales. Adicionalmente, dadas ciertas limitaciones en la caracterización de los complejos de cobre(II) derivadas del carácter paramagnético de este ion metálico y la posibilidad de que la semejanza en comportamiento químico entre el Cu2+ y Zn2+ conduzca a que ambos metales formen complejos estructuralmente similares, se sintetizan dos nuevos complejos de cinc(II) de formulación análoga a los de cobre con el fin de facilitar la dilucidación estructural de estos últimos. Sin embargo, el empleo de los ligandos LIG-Gly y LIG-Ala podría dar lugar a la formación de complejos de cobre(II) con distintas geometrías y modos de coordinación; por lo tanto, en el siguiente trabajo se cuestiona qué estructura particular adoptaría el complejo de Cu(II) con los dos ligandos seleccionados. Tomando en cuenta diversas consideraciones teóricas se postula que los complejos de Cu(II) presenten una estructura tetraccordinada con una relación ligando/metal 1:1 y una molécula del solvente H2O u otro solvente neutro en la cuarta posición de coordinación. Los complejos de cobre(II) y cinc(II) se sintetizan por métodos basados en una aplicación del efecto template y son caracterizados por diversas técnicas analíticas y espectroscópicas. Los resultados muestran que los compuestos sintetizados presentan una fórmula general M(LIG)(H2O) y concuerdan razonablemente con las composiciones Zn(LIG-Gly)(H2O).0,5H2O; Cu(LIG-Gly)(H2O).0,5H2O; Zn(LIG-Ala)(H2O).1,5H2O y Cu(LIG-Ala)(H2O).0,5H2O. De esta manera, se concluye que efectivamente los complejos presentan una estructura tetracoordinada con agua de coordinación en la cuarta posición. / Tesis

El objetivo general de esta tesis fue desarrollar técnicas meta-heurísticas híbridas para el tratamiento de problemas NP-Hard relacionados con el problema de la red de tránsito (Transit Network Problem: TNP). Estas técnicas están orientadas, en particular, a las dos etapas más importantes del TNP: el diseño y la planificación (Transit Network Design and Scheduling Problem: TNDSP) de la red. El objetivo principal fue proveer una herramienta automatizada para la creación tanto de las rutas de las líneas de la red de tránsito como de la frecuencia de los móviles. Como resultado colateral de esta tesis se logró además subsanar una deficiencia de los trabajos existentes sobre TNP: su incapacidad para obtener resultados que reflejen la dinámica de las variables que dependen de los tiempos consumidos por el usuario en su espera, acceso y viaje dentro de la red. Esta tesis analiza dichas falencias y presenta como solución la posibilidad de incorporar un elemento dinámico dentro de la resolución del TNDSP. De este modo, se han podido obtener resultados realistas tanto desde el punto de vista del operador del servicio como así también del cliente. En base a nuestras investigaciones, se obtuvo un algoritmo híbrido evolutivo dinámico multi-objetivo de dos etapas que tiene en cuenta tanto al operador como a los clientes de la red. La primera es una etapa de inicialización de distancias y rutas entre paradas a través de un novedoso procedimiento GRASP (Greedy Randomized Adaptive Search Procedure). La segunda es una etapa que implementa un nuevo algoritmo evolutivo que contiene un procedimiento de simulación para el cálculo de la función de aptitud (fitness) de los individuos. Finalmente, se estudiaron algunas ciudades hipotéticas estableciendo la mejor configuración de parámetros para las fases del algoritmo híbrido y se analizó un caso real utilizado en la literatura para comparar nuestra metodología con los procedimientos más conocidos sobre el tema, mostrando resultados altamente satisfactorios. / The general purpose of this thesis was to develop meta-heuristic hybrid techniques for the treatment of NP-hard problems related to the Transit Network Problem (TNP). These techniques are particularly oriented to the most important TNP stages: the design and planning of the network (Transit Network Design and Scheduling Problem: TNDSP). The main goal was to provide a tool for the creation of both the routes for the transit network lines and the mobile frequency. Also, the work performed in this thesis contributes to eliminate a deficiency in the existing work about TNP: the inability to yield results that reflect the dynamics of the variables that depend on the time taken by the users while they are waiting, accessing and tripping within the network. This thesis analyses this dearth and proposes as a solution the possibility of incorporating a dynamic element to the manner of solving the TNDSP. In this way, realistic results could be obtained from the viewpoint of both the service operator and the client as well. On the basis of our research, a hybrid dynamic two-stage evolutionary algorithm was obtained. In the network, it takes into account both the operator and the clients as well. The first stage is an initialization of the distances and routes between stops through a GRASP (Greedy Randomized Adaptive Search Procedure). The second stage implements an evolutionary algorithm that contains a simulation procedure for the calculation of the individuals fitness. Finally, some hypothetical cities were studied by establishing the best parameter configuration for the phases of the hybrid algorithm. A real case, which is classic in the literature, was analyzed in order to compare our method against the well-known approaches used to solve these problems. The results of this analysis were highly satisfactory.

En el presente proyecto de trabajo de título se sintetizan nuevos ligandos derivados de la cúrcuma y sus complejos metálicos que presentan propiedades atractivas para aplicaciones en nanotecnología. Las moléculas en estudio son conjugadas, lo que les otorga interesantes propiedades ópticas y además les permite transportar electrones, lo que eventualmente podría conducir a la síntesis de materiales conductores eléctricos. Los ligandos poseen un grupo central 1,3-dicetona que permite la formación de enlaces de coordinación quelantes con iones metálicos. Se utiliza esta propiedad para estudiar las moléculas como ligandos, reaccionándolas con iones de metales paramagnéticos y de esta manera introducir propiedades magnéticas al material. Por otra parte, las moléculas constan de grupos aromáticos heterocíclicos piridina y tiofeno en sus extremos, los que aportan a las propiedades ópticas de los ligandos y gracias a sus átomos de N y S permiten fijar las moléculas en metales para realizar su estudio en superficies, lo que eventualmente permitiría desarrollar aplicaciones nanotecnológicas. La capacidad de enlazarse a metales en el centro de los ligandos y en sus extremos con diferentes grupos funcionales permitiría la síntesis de compuestos ramificados o dendríticos. La parte experimental consta de la preparación de 3 nuevos ligandos utilizando el método de Pabon, donde la molécula de acetilacetona reacciona con aldehídos aromáticos heterocíclicos (piridina y tiofeno) para formar la estructura de estos nuevos ligandos referidos como curcuminoides. De los ligandos obtenidos, se seleccionan dos; (1,7-bis(3-piridil)hepta-1,6-dieno-3,5-diona) y (1,7-bis(2-tienil)hepta-1,6-dieno-3,5-diona), referidos en este trabajo como 3-pyccmoid (1) y 2-thiophccmoid (2) respectivamente, para formar complejos metálicos. Estos ligandos se hacen reaccionar con sales de metales paramagnéticos de cobalto, níquel y manganeso. El ligando 2-thiophccmoid también reacciona con el imán molecular Mn12OAc para realizar reacciones de transferencia de ligando y así tratar de obtener nuevos imanes moleculares. En este trabajo se obtienen exitosamente los ligandos 1 y 2, además de sus complejos metálicos y un producto de reacción con Mn12OAc. Los ligandos y sus derivados metálicos son caracterizados por medio de Espectroscopia de Infrarrojo (FT-IR), Espectroscopía de Absorción de Luz UV-visible (UV/VIS) y Espectroscopía de Fluorescencia. Los ligandos también son caracterizados por medio de Resonancia Magnética Nuclear de protones y de carbono 13 (1H-RMN y 13C-RMN). Se obtienen cristales que son analizados mediante Difracción de Rayos X de monocristal, resolviéndose en algunos casos su estructura cristalina.

Tesis presentada a la Universidad de Chile para optar al grado de Magíster en Bioquímica, área de especialización Proteínas Recombinantes, y Memoria para optar al título profesional de Bioquímico / La regulación de la expresión génica es un evento crucial para el músculo esquelético, ya que determina la homeostasis y la plasticidad muscular, permitiendo la remodelación y transformación del músculo para adaptarse a distintos estímulos. La actividad eléctrica regula la expresión de diferentes genes del músculo esquelético por medio de un proceso conocido como “Acoplamiento Excitación-Transcripción”. Se ha demostrado recientemente que el ATP extracelular es un mediador esencial entre la estimulación eléctrica, la liberación transitoria de calcio intracelular y la expresión de genes en el músculo esquelético. Considerando que la regulación de la expresión génica esta mediada por la despolarización de la membrana plasmática, la consecuente liberación de ATP y la activación de vías de señalización intracelulares, este trabajo propone la existencia de un complejo multiproteico en la membrana del túbulo-T, que favorecería la adecuada coordinación entre el sensor de voltaje (Receptor de dihidropiridina, DHPR), el canal Panexina-1 (Panx1, liberador de ATP), receptores purinérgicos (P2Y), otras proteínas de membrana como Distrofina y otras moléculas intracelulares involucradas en la transducción de esta señal, como PI3Kγ. Actualmente se sabe que diversos procesos de señalización celular son regulados por complejos multiproteicos, un conjunto de proteínas asociadas para coordinar los distintos pasos en una vía de transducción de señal. Trabajo previo del laboratorio ha demostrado que DHPR interacciona con el canal de Panx1. El objetivo general de esta tesis fue identificar nuevos componentes del complejo multiproteico que regula el Acoplamiento Excitación-Transcripción, en células de músculo esquelético L6 que expresan el canal Panexina-1 recombinante y en preparación de triadas de músculo esquelético de ratón, mediante experimentos de co-inmunoprecipitación, electroforesis bidimensional BlueNative, inmunofluorescencia indirecta y ensayos de ligación por proximidad in situ. Los resultados obtenidos mostraron que el canal Panx1 interactúa con DHPR y P2Y2 en la membrana del túbulo-T. Además, por medio de co-inmunoprecipitación y ensayos de ligación por proximidad, demostramos que las proteínas Distrofina, Caveolina-3 y PI3Kγ también forman parte del complejo multiproteico que regularía el Acoplamiento Excitación- Transcripción, en mioblastos y miotubos de células L6 que sobre-expresan el canal Panx1 recombinante. Los análisis de colocalización realizados en miotubos de células L6-Panx1 mostraron una asociación entre Panx1-DHPR, Panx1-PI3K y Cav-3-Panx1, considerando coeficientes de Manders superiores al 50% de colocalización. Al resolver triadas de ratón usando la técnica de electroforesis bidimensional BlueNative SDS-PAGE, se demostró la presencia de un complejo multiproteico que contiene a las proteínas Panx1, Cav-3 y DHPR. Además, se logró identificar DHPR a partir de complejos aislados mediante la primera dimensión del BlueNative, mediante espectrometría de masas. Este estudio aporta nueva información respecto de cómo se organizan las proteínas relacionadas con la plasticidad muscular, que participan en el al Acoplamiento Excitación- Transcripción en el músculo esquelético. El entendimiento de este fenómeno tiene importantes implicancias en procesos fisiológicos, como la respuesta del músculo frente al ejercicio, y también con procesos patológicos que afectan al músculo esquelético como la sarcopenia y las distrofias musculares. Los resultados obtenidos en esta Tesis permiten abrir nuevas áreas de investigación relacionadas con el estudio de la relación entre el acoplamiento Excitación-Transcripción y la fisiopatología musculoesquelética / Gene expression regulation is a crucial event for skeletal muscle, because determines muscle homeostasis and plasticity that allows muscle remodeling for adapting to environmental demands. Electrical activity regulates the expression of an important number of skeletal muscle genes in a process known as “Excitation-Transcription Coupling”. We have previously demonstrated that extracellular ATP is a relevant mediator between electrical stimulation, intracellular calcium transients and gene expression in skeletal muscle cells. Considering gene expression regulation is mediated by sarcolemma depolarization, ATP release and specific signaling pathways activation, this work propose the assembly of a multiprotein complex in T-tubules, allowing the proper coordination between the voltage sensor (dihydropyridine receptor, DHPR), the pannexin channel (Panx1; ATP release conduit), the P2Y nucleotide receptors, other membrane proteins such as Dystrophin, and several intracellular molecules involved in signal transduction, such as PI3Kγ. It is currently known that several cell signaling processes are mediated by multiprotein complexes, a cluster of proteins associated to achieve coordinated steps in a transduction pathway. Previous work in our laboratory has shown a likely protein-protein interaction between Panx1 and DHPR. The general aim of this thesis was to identify new molecular components of the multiprotein complex associated to Excitation-Transcription Coupling, in L6 skeletal muscle cells which stably express a recombinant Panx1, and in mouse triads preparation. We used co-immunoprecipitation, two-dimension Blue Native electrophoresis, indirect immunofluorescence and proximity ligation in situ assays. Our results showed a well-defined protein-protein interaction between the Panx1 channel, DHPR and P2Y2 receptor. Moreover, co-immunoprecipitation and Proximity ligation assay results, identified the proteins Dystrophin, Caveolin-3 and PI3Kγ as participants of the multiprotein complex involved in Excitation-Transcription coupling, both in myoblasts and myotubes of L6 skeletal muscle cell line, stably expressing recombinant Panx1 protein. The co-localization assays showed a well-defined association between Panx1-DHPR, Panx1- PI3K and Panx1-Cav-3, considering Manders’s coefficients higher than 50%. Triads samples resolution using BlueNative SDS-PAGE electrophoresis, evidenced a multiprotein complex containing DHPR, Panx1 and Cav-3. Furthermore, we identified DHPR by mass spectrometry, by complex isolation from 1D BlueNative gels. This study provides new information about the organization of the proteins related to muscle plasticity, involved in the Excitation-Transcription Coupling in skeletal muscles. The understanding of this process has relevant implications in physiological processes, such as the muscle response to exercise, and in pathological processes like sarcopenia and muscular dystrophies. Results emanated from this Thesis will allow opening new research areas related to clarify the association between Excitation-Transcription coupling and skeletal muscle physiopathology / Fondecyt Regular Nº 1110467; Fondecyt de Iniciación N° 11100454; Proyecto Anillo ACT N° 1111; Beca CONICYT N°22120686

Memoria para optar al título de Químico / En esta tesis se realizó el estudio espectroscópico de los complejos ternarios correspondientes a 3-(2-piridil)-[1,2,3]triazolo[1,5-a] piridina (PTP) con tres ciclodextrinas, [β-ciclodextrina (βCD), 2,6 dimetil-β-ciclodextrina (DMβCD) e 2-hidroxipropil-β-ciclodextrina (HPβCD)], cada una con Cu+2, Ni+2 y Fe+2. Para la realización de este estudio, se determinaron las constantes de asociación (Ka) mediante la ecuación no lineal a 25°C, 30°C y 35°C. Posteriormente se determinaron los parámetros termodinámicos de entalpía (ΔH), entropía (ΔS) mediante la ecuación de Van’t Hoff y la energía libre de Gibbs (ΔG). De acuerdo a los valores de constantes de asociación obtenidos, el mejor proceso de formación de complejos se obtiene con βCD. Al igual que el ion metálico que se enlaza con el PTP dentro de las CDs de manera más óptima corresponde al Ni+2. Todas las formaciones de los complejos con las diferentes ciclodextrinas y metales son procesos espontáneos, ya que, el valor de ΔG es negativo. Con respecto al valor de la entalpía los complejos ternarios con βCD y DMβCD presentan valores negativos para todos los iones metálicos estudiados, indicando que corresponden a procesos exotérmicos; a diferencia de la HPβCD que con Cu+2 presenta un valor de entalpía positivo (proceso endotérmico), con Ni+2 y Fe+2 presenta un valor negativo. Además, se estudió el efecto de los iones metálicos sobre los complejos PTP-βCD, PTP-DMβCD y PTP-HPβCD mediante 1HRMN. Cu+2, Ni+2 y Fe+2 son paramagnéticos, por tanto, influyen en todos los protones del espectro (ensanchan las señales), en los cuales se observa que a mayor cantidad de electrones desapareados presentes en el metal, más protones son afectados, pero los más perturbados son los que se encuentran cercanos a la unión de los iones metálicos con el PTP / This thesis carried out the spectroscopic study of the ternary complexes between to 3-(2-pyridyl)-[1,2,3]triazolo[1,5-a]pyridine (PTP) with three cyclodextrins, [β-cyclodextrin (βCD), 2,6-dimethyl-β-cyclodextrin (DMβCD) and 2-hydroxypropyl-β-cyclodextrin (HPβCD)], each with Cu+2, Ni+2 and Fe+2. For the realization of this study, the association constants (Ka) is determined using the nonlinear equation at 25°C, 30°C and 35°C. Subsequently the thermodynamic parameters of enthalpy (ΔH) and entropy (ΔS), and free of Gibbs energy (ΔG) or were determined using the Van´t Hoff equation. According to the values of association constants obtained, the best complexing process was obtained for βCD and the Ni+2 present Ka most high for the complexes ternary. The formation of complexes with the different cyclodextrins and metals are a spontaneous processes. The enthalpy value for the ternary complexes with βCD and DMβCD have a negative values for all metals studied, indicating that they correspond to an exothermic processes. Nevertheless HPβCD have a different behavior. In the presence of Cu+2 has a positive enthalpy, instead a negative value of enthalpy is observed in the presence of Ni+2 and Fe+2. In addition, we studied the effect of the metals in the presence of PTP-βCD, PTP-DMβCD y PTP-HPβCD, through 1H-NMR. We can observe that the PTP protons closer to the pyridyl nitrogen are mores disturbed due to the presence of the paramagnetic metals. This could be indicate us that the interaction of the metal is by the nitrogen 2 of the triazolopyridine and with the nitrogen of the pyridyl moiety

En este trabajo de tesis se han sintetizado seis nuevos complejos de coordinación de Cu(II) con el antiinflamatorio no esteroidal Fenoprofeno. Los compuestos obtenidos fueron caracterizados a través de las técnicas de análisis elemental, espectroscopias Infrarrojo, Raman, Ultravioleta-Visible, Reso-nancia Paramagnética Electrónica, Análisis Termogravimétrico, Análisis Térmico Diferencial y Calorimetría Diferencial de Barrido. En los casos en que fue posible se determinó la es-tructura cristalina por difracción de raxos X de monocristal: [Cu2(fen)4(dmf)2] y [Cu(fen)2(im)2]. Los complejos Cu2(fen)4(caf)2, [Cu2(fen)4(4,4-bipy)]n, [Cu2(fen)4(pz)]n y [Cu2(fen)4(2,5-diMepz)]n se obtuvieron como productos microcrista-linos. Se determinó la actividad mimética Catecol oxidasa de los complejos [Cu2(fen)4(dmf)2], [Cu(fen)2(im)2] y Cu2(fen)4(caf)2 y las propiedades miméticas de la enzima Superóxido dismutasa de todos los complejos. Fueron evaluadas in vivo las propiedades terapéuticas relacionadas con la actividad antiinflamatoria de los compuestos [Cu2(fen)4(dmf)2], [Cu(fen)2(im)2], Cu2(fen)4(caf)2, [Cu2(fen)4(4,4-bipy)]n y el efecto analgésico de [Cu2(fen)4(dmf)2] y [Cu(fen)2(im)2], en comparación con la sal cálcica comercial de Fenoprofeno. Se estudió la toxicidad de los complejos [Cu2(fen)4(dmf)2] y Cu2(fen)4(caf)2 en comparación con la sal cálcica de Fenoprofeno en ratones hembra, empleando una batería de observaciones funcionales y llevando a cabo estudios hematológicos, bioquímicos e histopatológicos. / Six new coordination complexes of Cu(II) with the non steroidal anti-inflammatory drug Fenoprofen have been synthesized through this Thesis. The obtained compounds have been fully characterized employing elemental analysis, Infrarred, Raman, UV-Visible and Resonance Paramagnetic Spectroscopies, Thermogravimetric Analysis, Differencial Thermal Analysis and Differencial Scanning Calorimetry. Single crystal X-ray diffraction studies have been performed to solve two crystal structures: [Cu2(fen)4(dmf)2] and [Cu(fen)2(im)2]. Cu2(fen)4(caf)2, [Cu2(fen)4(4,4-bipy)]n, [Cu2(fen)4(pz)]n and [Cu2(fen)4(2,5-diMepz)]n complexes have been obtai-ned as microcrystalline products. Catechol oxidase mimetic activity has been determined for complexes [Cu2(fen)4(dmf)2], [Cu(fen)2(im)2] and Cu2(fen)4(caf)2 as well as Supero-xide dismutase activity for all complexes. Therapeutic proper-ties of [Cu2(fen)4(dmf)2], [Cu(fen)2(im)2], Cu2(fen)4(caf)2 and [Cu2(fen)4(4,4-bipy)]n related to the anti-inflammatory activity have been evaluated in vivo and the analgesic effect of [Cu2(fen)4(dmf)2] and Cu2(fen)4(caf)2 has been determi-ned in comparison to the commercial parent drug, Fenoprofen calcium salt. It has been studied the toxicity of [Cu2(fen)4(dmf)2] and Cu2(fen)4(caf)2 in comparison to Fenoprofen calcium salt in female mice, employing a functional observa-tional battery and realizing hematological, biochemical and histopathological studies.

Desde que los números complejos aparecieron en el siglo XVI, tardaron dos siglos en ser, en cierta manera, aceptados. Aunque las aportaciones formales de Bombelli, Wessel, Argand, Gauss, Euler y Hamilton contribuyeron a una aceptación parcial de los matemáticos, los incomprendidos números complejos todavía eran considerados por los matemáticos del siglo XIX como entes espurios1 El presente trabajo tiene por objeto encontrar un enfoque en donde los números complejos aparezcan de una manera precisa, clara y natural . Este hecho histórico corrobora que el concepto de número complejo no es muy fácil de asimilar. / Tesis

Se han sintetizado y caracterizado mediante AE, IR, 1H, 13C-RMN y EM cuatro nuevos ligandos derivados del pirazol (3-fenil-5-(2-piridil)pirazol (HL0), 3-fenil-5-(6-metil-(2-piridil))pirazol (HL1), bis(3-fenil)-5-(2,6-piridil)dipirazol (H2L2), 3-(2,6-piridil)-bis(5-(2-piridil))dipirazol (H2L3)) y se ha estudiado la química de coordinación del sistema M:HL (M=Co(II), Ni(II), Cu(II) y Pd(II); HL=HL0, HL1) en presencia de haluros, nitratos y acetatos como ligandos adicionales.Los complejos aislados se han caracterizado mediante AE, IR de la zona media y lejana, conductividad molar en solución, UV-Visible y siempre que ha sido posible mediante difracción de Rayos-X de monocristal.- Se han determinado 7 estructuras cristalinas demostrando la existencia de un gran diversidad estructural. Esta diversidad se manifiesta a diferentes niveles:Mononucleares:- [Co(HL0)2(H2O)Cl]Cl. H2O, especie iónica con entorno de coordinación del Co(II) [CoN4OCl], octaédrico distorsionado. El ligando actúa como quelato (bidentado) y neutro.- [Ni(HL1)2(H2O)2]Br2, especie iónica con entorno de coordinación del Ni(II) [NiN4O2], octaédrico distorsionado. El ligando actúa como quelato (bidentado) y neutro.- [Cu(HL0)(H2O)2(NO3)] (NO3), especie iónica con entorno de coordinación del Cu(II) [CuN2O3], pirámide de base cuadrada distorsionada. El ligando actúa como quelato (bidentado) y neutro.- [Cu(L0)2], especie neutra con entorno de coordinación del Cu(II) [CuN4] es plano cuadrado. El ligando actαa como quelato (bidentado) y aniónico.Sal doble:-[Ni(HL0)2(H2O)Cl][Ni(HL0)2(H2O)2]Cl3.CH3OH. H2O, en esta especie coexisten dos tipos de entornos de Ni(II): [NiN4O2] i [NiN4OCl] formando geormetrias octaédricas distorsionadas. El ligando actúa como quelato (bidentado) y neutro.Dinucleares:- [Cu(ClL1)(DMF)Cl]2 (ClL1 = 4-cloro-3-fenil-5-(6-metil-2-piridil)pirazol), cada Cu(II) coordina a dos ligandos, un Cl y una molécula de DMF, con entorno pentacoordinado [CuN3OCl], y geometría de pirámide de base cuadrada distorsionada. Los ligandos actúan como tridentados vía 3N (dos N pirazólico y un N piridínico) y aniónicos.- [Pd2(L1)4], cada paladio coordina a tres ligandos: dos de ellos vía un N pirazólico y el tercero por un N pirazólico y un N piridínico. Todos los ligandos son aniónicos. Los dos Pd(II) tienen un entorno [PdN4] y geometría plano cuadrada distorsionada.- El estudio de la conductividad molar demuestra que los haluros y nitratos pueden estar tanto dentro como fuera de la esfera de coordinación de los metales, obteniéndose una fórmula general [M(HL)nXx]Xy (n = 1, 2; X = Cl-, Br-, NO3-, OH-; x = 0, 1, 2; y = 0, 1, 2). Mientras que los acetatos se encuentran siempre coordinados al metal.- El estudio de los espectros IR de la zona 4000 - 400 cm-1 permiten:Saber el tipo de coordinación de los nitratos y acetatos en los diferentes complejos. Para los primeros se consigue estudiando la zona entre 2500-1600 cm-1 y para los segundos llevando a cabo el estudio entre 1615-1500 cm-1 y 1415-1380 cm-1 que es donde aparecen las vibraciones n(COO)as y n(COO)s respectivamente.El estudio del IR en zona baja (450-100 cm-1) permite ver las bandas correspondientes a las vibraciones n(M-N), n(M-O) y n(M-X) (X=Cl-, Br-).- El estudio de los espectros UV-Visible -NIR realizado en diferentes medios, ha permitido conocer el número de coordinación del metal en la mayoría de los complejos:-Co(II): el Co(II) tiene coordinación 6 y geometría octaédrica en metanol y presentan un equilibrio entre la coordinación 4 y 6 en acetonitrilo.-Todos los complejos de Ni(II) tienen coordinación 6 y geometría octaédrica distorsionada.-Los complejos de Cu(II) son los que presentan una mayor variedad de coordinaciones 4, 5 o 6 y posibles geometrias Td, BPT, PBC o Oh.- El estudio preliminar de voltametría cíclica con los compuestos de Cu(II) y acetatos en DMF ha puesto en evidencia una transferencia eléctrica lenta (a=0,35) de Cu(II) / Cu(I) y la alta adsorción de los compuestos de Cu(I) a la superficie del electrodo. / Four new pyrazole-derived ligands 3-phenyl-5-(2-pyridyl) pyrazole (HL0), 3-phenyl-5-(6-methyl-(2-pyridyl)) pyrazole (HL1), bis (3-phenyl)-5-(2,6-pyridyl) dipyrazole (H2L2) and 3-(2,6-pyridyl)-bis (5-(2-pyridyl)) dipyrazole (H2L3)) have been synthesized and characterized by means of elemental analyses (EA), infrared espectra (IR), 1H and 13C-NMR spectroscopies and mass spectra (ME). The coordination chemistry of the system metal salt with the corresponding pyrazole ligands M:HL (M=Co(II), Ni(II), Cu(II) and Pd(II); HL=HL0, HL1) in presence of halides, nitrates and acetates like additional ligands has been also studied.The isolated complexes have been characterized by means of EA, IR, conductivity measurements, UV-Vis electronic spectroscopy and with monocrystal X-Ray diffraction when it has been posible.- Seven crystalline structures have determinated, which demonstrat the existence of a great structural diversity. Such diversity is manifested at different levels:Mononuclear:- [Co(HL0)2(H2O)Cl]Cl.H2O, ionique structure with the environment coordination of Co(II) [CoN4OCl], distorted octaedral geometry. The ligands acts as chelate (bidentate) and neutral.-[Ni(HL1)2(H2O)2]Br2, ionique structure with the environment coordination of Ni(II) [NiN4O2], distorted octaedral geometry. The ligands acts as chelate (bidentate) and neutral.- [Cu(HL0)(H2O)2(NO3)](NO3), ionique structure with the environment coordination of Cu(II) [CuN2O3], distorted tetragonal piramid geometry. The ligand acts as chelate (bidentate) and neutral.- [Cu(L0)2], neutral structure with the environment coordination of Cu(II) [CuN4] is a square planar. The ligand acts as chelate (bidentate) and anionic.Double salt: - [Ni(HL0)2(H2O)Cl][Ni(HL0)2(H2O)2]Cl3.CH3OH.H2O, in this structure coexist two different forms of mononuclear Ni(II): [NiN4O2] and [NiN4OCl]: forming distorted octahedral geometries. The ligands acts as chelate (bidentate) and neutral.Dinuclear:- [Cu(ClL1)(DMF)Cl]2 (ClL1 = 4-chloro-3-phenyl-5-(6-methyl-2-pyridyl)pyrazole), every Cu(II) coordinates two ligands, a Cl and a DMFÕs molecule, forming pentacoordinated spheres [CuN3OCl] with distorted square pyramid geometry. The ligands are tridented via 3N (two pyrazole nitrogen and one pyridine nitrogen) and anionics.- [Pd2(L1)4], every palladium coordinates three ligands: two of them via pyrazolic N and the third ligand via pyrazolic N and pyridinic N. All ligands are anionics. The two Pd(II) have an environmental [PdN4] and a distorted square-planar geometry.- The study of conductivity measurements demonstrate that the halides and nitrates can be so much inside like out of the coordination sphere of the metals, being obtained a general complexes formula [M(HL)nXx]Xy (n=1, 2; X=Cl-, Br-, NO3-, OH-; x=0, 1, 2; y=0, 1, 2). Whereas the acetates are coordinated always to the metal.- The study of IR spectroscopies of the zone among 4000 and 400 cm-1 allows:To differentiate the type of coordination of the nitrates and acetates in the different complexes. For the first ones it is obtained studying the zone among 2500-1600 cm-1 and for the second ones carrying out the study among 1615-1500 cm-1 and 1415-1380 cm-1 where n(COO)as y n(COO)s vibrations appear respectively. The study of IR in lower zone 450-100 cm-1 allows to see the bands corresponding to the vibrations n(M-N), n(M-O) y n(M-X) (X=Cl-, Br-).- The study of UV-Vis-NIR spectroscopies fulfilled by different media allowed to know the number of metal coordination in the majority of the complexes:-In Co(II): the Co(II) has coordination 6 and octahedral geometry in methanol, and present a balance between the coordination 4 and 6 in acetonitril.- All the Ni(II) complexes have coordination 6 and distorted octahedral geometry.- Cu(II) complexes are those which present a major variety of coordinations 4, 5 or 6 and possible Td, BPT, PBC or Oh geometries.- The prilimenar study of cyclic voltametry with Cu(II) compounds and acetates in DMF has reveled a slow electrical transference (a=0,35) of Cu(II) / Cu(I) and the discharge adsortion of Cu(I)'s compounds to the electrode surface.