Made available in DSpace on 2016-06-02T20:36:57Z (GMT). No. of bitstreams: 1 DissFAB.pdf: 1058173 bytes, checksum: fe573243ac6da00216ecb5d7c50a0414 (MD5) Previous issue date: 2005-04-29 / Universidade Federal de Minas Gerais / In this work it was developed a digestion procedure for lubricant oil based on gradual addition of sample aliquots on hot and concentrated oxidant acids. The element concentrations in the diluted digestates were determined by inductively coupled plasma optical emission spectrometry with axial viewing (ICP OES). The determination of these metals in lubricant oils is relevant because they can indicate wearing and contamination processes, and presence of additives. The transference of lubricant oil aliquots using either a peristaltic pump or a syringe type pump is not feasible due to the high viscosity of the sample. Thus, two alternative strategies were developed: use of a mechanized system for gradual and controlled addition of oil aliquots to concentrated acids heated by conductive heating and addition of encapsulate oil aliquots to concentrated acids heated by microwave radiation. The resulting digestates presented low residual acidities and carbon contents indicating an efficient digestion process using both procedures. The low acidity of the digestates allows the employ of low dilution factors that improve detection power for ICP OES measurements. Using conductive heating, a mass of 600 mg of oil was digested using 10 mL H2SO4. On the other hand, the microwaveassisted heated acid procedure was effective for digesting this same amount of sample using 3 mL H2SO4 plus 4 mL HNO3. Concentrated hydrogen peroxide was added in the last step in both procedures. In all cases the digestates presented residual carbon contents lower than 2.77% m/m and the residual acidities were around 1 mol/L for 10-fold diluted digestates. Determined and certified values for Ca, Mg, P, and Zn were in agreement at a 95% confidence level. / Neste trabalho desenvolveu-se um procedimento de digestão baseado na adição gradual de amostra ao reagente aquecido para amostras de óleo lubrificante visando análise elementar por espectrometria de emissão óptica com plasma acoplado indutivamente com visão axial (ICP OES). Há um grande interesse na análise elementar pois a variação das concentrações de elementos presentes em óleos lubrificantes pode fornecer informações sobre o desgaste de componentes mecânicos, contaminação e aditivos. Como a alta viscosidade do óleo lubrificante inviabiliza a transferência de alíquotas por bombeamento peristáltico ou utilizando bomba tipo seringa, foram estudadas duas estratégias alternativas para a digestão de óleo lubrificante usando o procedimento de adição da amostra sobre o ácido aquecido: transferência gradual e controlada de alíquotas de óleo lubrificante com o auxílio de um sistema mecanizado sobre o ácido aquecido por aquecimento condutivo e adição do óleo encapsulado ao ácido aquecido por ação de radiação microondas. Os digeridos obtidos foram avaliados segundo a acidez e o teor de carbono residual e apresentaram resultados adequados. Baixos valores de acidez implicam em menores diluições para a análise elementar por ICP OES e maior poder de detecção. Baixos teores de carbono residual (RCC) indicam que a matriz orgânica foi eficientemente destruída. Melhores resultados foram obtidos com aproximadamente 600 mg de óleo adicionado com o sistema mecanizado sobre 10 mL de H2SO4 aquecido em banho de areia e, quando encapsulado, adicionado sobre uma mistura contendo 3 mL de H2SO4 e 4 mL de HNO3. Em ambos os procedimentos, a digestão foi finalizada com a adição de H2O2 concentrado. Resultados para carbono residual foram inferiores a 2,77% m/m e os digeridos introduzidos no ICP OES apresentaram acidez de aproximadamente 1 mol/L para fatores de diluição de 10 vezes. Teores determinados para Ca, Mg, P e Zn foram concordantes com os teores certificados para um nível de confiança de 95%.

Made available in DSpace on 2016-06-02T20:36:57Z (GMT). No. of bitstreams: 1 DissCCC.pdf: 1000443 bytes, checksum: ddedf64b615b10f0a375f5b68b3da175 (MD5) Previous issue date: 2005-04-07 / Financiadora de Estudos e Projetos / With the objective to attain maximum productivity with small costs, organic and inorganic chemical parameters are used to evaluate and monitoring crops and animals development. Inorganic amounts in agronomic samples have great importance in the production evaluation. Some of elements in those samples could be an indicative of quality, owing to their requirement (Se) or toxicity (As, Sb), even when they are present in µg kg-1 levels, needing a technique with high sensibility for quantification. The aim of this work was the development of a simple system of hydride generation by continuous flow combined with an inductively coupled plasma optical emission spectrometry for simultaneous determination of As, Sb and Se in agronomic samples. The work attained to a gas-liquid separator development, and an experimental planning to established the chemical and instrumental conditions of hydride generation. The HCl, NaBH4 and KI concentrations, such as the R.F. power, carrier gas flow and the viewing height, were evaluated besides the study of a more appropriate sample preparation. Limits of detection of the proposed system were 0.1 µg L-1 for As, Sb and Se and the limits of quantification were 0.3, 0.2 and 0.2 µg L-1 for As, Sb and Se respectively with RSD smaller than 10% and 30 samples per hour of reading speed. In view to observe the accuracy, four different kinds of samples forage and bovine-derived samples (blood, viscera and semen) were spiking with analytes concentration in the µg L-1 level. Recoveries around 77 to 112% were found. The results present the possibility to use the proposed system in agronomic projects developed with the objective to determine essential and toxic analytes in different kinds of feed and animal samples, contributing to evaluation of nutritional demands and the increase of efficiency in the bovine production systems. / Com o objetivo de atingir a maior produtividade com menores custos, parâmetros químicos, orgânicos e inorgânicos, são usados cada vez mais para avaliar e monitorar o desenvolvimento de uma cultura ou espécie. A determinação de constituintes inorgânicos em amostras agronômicas possui grande importância na avaliação da produção. Alguns elementos presentes nessas amostras são indicativos da qualidade devido à essencialidade (Se) ou toxicidade (As, Sb), porém estão presentes na ordem de µg kg-1, necessitando de uma técnica com alta sensibilidade para quantificação. O objetivo deste trabalho foi o desenvolvimento de um sistema simples de geração de hidretos por fluxo contínuo acoplado a um espectrômetro de emissão óptica com plasma induzido para a determinação simultânea de As, Sb e Se em amostras agronômicas. Esse trabalho envolveu o desenvolvimento de uma câmara de separação gás-líquido e um planejamento experimental para a definição das melhores condições químicas e instrumentais da geração de hidretos. Foram estudadas a concentração de HCl, NaBH4 e KI; a potência de radiofreqüência do plasma, o fluxo do gás carregador e a altura de observação do plasma, além do estudo do preparo de amostra mais adequado. Usando as condições otimizadas, foram obtidos limites de detecção de 0,1 µg L-1 para As, Sb e Se e limites de quantificação de 0,3; 0,2 e 0,2 µg L-1 respectivamente para As, Sb e Se com RSD menores que 10% e velocidade de leitura de 30 amostras por hora. Para observar a exatidão do procedimento proposto quatro amostras diferentes - forrageira e amostras bovinas (sangue, víscera e sêmen) - foram dopadas com os analitos na ordem de µg L-1. Recuperações entre 77 e 112% foram encontradas. Espera-se com essa proposta a complementação dos estudos que determinam analitos essenciais e tóxicos em amostras de tecido, fluídos e na alimentação bovina, contribuindo para a avaliação das exigências nutricionais e o aumento da eficiência dos sistemas de produção de bovinos.

Made available in DSpace on 2016-06-02T20:36:58Z (GMT). No. of bitstreams: 1 DissWOM.pdf: 867642 bytes, checksum: a5425baf394bc1447e17847d5fd1c4ab (MD5) Previous issue date: 2006-03-02 / Financiadora de Estudos e Projetos / The legislation is evolving towards the establishment of restrictions to the concentration of Cr(VI), the most toxic redox form of chromium, in solid materials. This aspect has stimulated the development of sample preparation procedures for redox speciation analysis of chromium in solid samples. In the work here described it was studied procedures for Cr(VI) extraction in solid samples using alkaline solutions. Molecular absorption spectrophotometry based on 1,5 - diphenylcarbazide as chromogenic reagent was used for the determination of Cr(VI). The quantification of Cr(III) was carried out by the subtraction of the total chromium concentration and the concentration of Cr(VI). The samples employed were: soils, cements, cementrelated materials, nutritional complements and metallic components. The extractor solution composed by 0.10 mol L-1 Na2CO3 presented good performance for solid samples. Tests of stability of Cr(VI) indicated that reduction of Cr(VI) to Cr(III) did not occur in the adopted extraction conditions, even in the presence of significant amounts of Cr(III). The diphenylcarbazide method presents good sensitivity for the determination of Cr(VI) in extracts, however the presence of organic matter in the soil samples caused interferences. The total chromium concentrations were determined using either FAAS or ICP OES after complete decomposition of the samples. Sample preparation procedure for total chromium determination was implemented according to the type of sample. Cement samples and cement-related materials were decomposed by fusion. On the other hand, all the other samples were microwave-assisted digested using high pressure vessels. The main limitation of the studied procedures is the evaluation of accuracy because of the lack of standard reference materials. / A legislação está se desenvolvendo no sentido de estabelecer restrições à concentração de Cr(VI), espécie redox mais tóxica do elemento cromo, em materiais sólidos. Esse aspecto tem estimulado estudos referentes à etapa de preparo de amostra para análise de especiação redox de cromo em amostras sólidas. Neste trabalho avaliou-se procedimento de extração de Cr(VI) em materiais sólidos utilizando soluções alcalinas. A espectrofotometria de absorção molecular utilizando 1,5 - difenilcarbazida como reagente cromogênico foi empregada para a determinação de Cr(VI) nos extratos. A quantificação de Cr(III) foi realizada pela subtração do teor de cromo total e o teor de Cr(VI). As amostras utilizadas no trabalho foram: solos, cimentos, derivados de cimento, multimisturas e peças metálicas. O extrator 0,10 mol L-1 Na2CO3 apresentou boa aplicabilidade para amostras sólidas. Testes de estabilidade de íons Cr(VI) indicaram que reduções de Cr(VI) a Cr(III) não ocorreram nas condições de extração empregadas, mesmo na presença de concentrações significativas de íons Cr(III). O método da difenilcarbazida é sensível e adequado para a determinação de Cr(VI) nos extratos, contudo a presença de matéria orgânica nas amostras de solo causou interferências. As análises de cromo total foram feitas empregando as técnicas de FAAS e ICP OES após completa decomposição das amostras. O método de preparo de amostra utilizado para a determinação de cromo total variou de acordo com o tipo de amostra, sendo que para amostras de cimento e derivados aplicou-se fusão e para as demais amostras adotou-se procedimento de digestão em forno de microondas com cavidade e frascos fechados. A maior limitação dos procedimentos estudados foi a comprovação da exatidão devido à praticamente inexistência de materiais de referência certificados.

Made available in DSpace on 2016-06-02T20:37:46Z (GMT). No. of bitstreams: 1 4620.pdf: 22379450 bytes, checksum: 5cfe1c509c2fd2347c48e249332cfe94 (MD5) Previous issue date: 2012-04-02 / Ruminant diets are characterized by low levels of lipids and these may be supplied by different sources, such as by-products of oil industries. The soapstock is the main by-product of the vegetable oils refining industry. To make use of this by-product in ruminant diets, aiming for a efficient result, the fatty acids must be protected. The protected fat is a source of unsaturated fat wich reacts with calcium to form a salt widely known as calcium soap. The present research evaluated the content and fatty acid composition by gas chromatography and also the concentration of the following analytes: Na, Ca, K, Mg, P, S, Fe, Zn, Mn, As, Cd, Co, Hg, Pb, Se and Cu (ICP OES), in four different origins of lees (A Soybeans soapstock, C Soybeans soapstock, B cotton sead soapstock and D flaxseed soapstock). The logistics was also considered for selection of the material, once it is extremely important in assessing the costs/benefits of the best lees source. To evaluate the process of fat protection it was applied the factorial design (24 e 22), and the final product was characterized by the same parameters of the raw. The lipid content for the four samples was approximately 51%. The fatty acid composition relative to oleic, linoleic and linolenic acids proved to be more favorable to the lees of A, C and D. The content of As, Cd, Co and Pb of the four samples of soapstock were below the LOD. Therefore, logistics was was determinant for the choice of A soapstock. Total fat content and fatty acids composition did not change significantly when compared with the raw material. It is possible to scale-up the process. The evaluation of costs for the fat protection process showed that about 93% more viable than the commercial protected fatty acids. It follows that the lees chosen presented high potential for the required use. / Rações para ruminantes caracterizam-se por possuir baixos teores de lipídeos e esses podem ser fornecidos a partir de diferentes fontes, como por exemplo os subprodutos da indústria de óleos. A borra é o principal subproduto da indústria de refino de óleos vegetais. Para a utilização desse subproduto em dietas para ruminantes, visando um melhor resultado, os ácidos graxos devem ser protegidos. A gordura protegida consiste em uma fonte de ácidos graxos insaturados, os quais reagem com o cálcio formando um sal popularmente conhecido como sabão cálcico. Nesse estudo avaliou-se o teor e composição de ácidos graxos (por cromatografia gasosa) e concentração dos seguintes analitos: Na, Ca, K, Mg, P, S, Fe, Zn, Mn, As, Cd, Co, Hg, Pb, Se e Cu (por ICP OES), em quatro borras de diferentes origens (A - Borra soja, C - Borra soja , B - Borra algodão e D - Borra linhaça). Para a escolha do material avaliou-se a questão logística, extremamente importante na avaliação do custo/benefício da melhor fonte de borra. A otimização do processo de proteção foi avaliada usando um planejamento fatorial (24 e 22 Ponto Central Estrela), sendo o produto final caracterizado seguindo os mesmos parâmetros da matéria prima borra. Os teores de lipídios nas quatro amostras foram próximos a 51%. A composição de ácidos graxos em relação aos ácidos oléico, linoléico e linolênico foi mais favorável para as borras A, C e D. O teores de As, Cd, Co, Hg e Pb das quatro borras apresentaram-se abaixo dos limites de detecção (LOD). Assim, a logística foi determinante para a escolha da borra A . O teor total de gordura e composição de ácidos graxos não sofreram alterações significativas quando comparadas com a matéria prima. A avaliação do custo para produção da gordura protegida a partir da borra mostrou que essa é aproximadamente 93 % mais viável que a gordura protegida comercial. Conclui-se que a borra escolhida apresenta potencial para o uso requerido.

Submitted by Ana Hilda Fonseca (anahilda@ufba.br) on 2016-08-30T15:51:23Z No. of bitstreams: 1 Edevaldo da Silva - Dissertação de Mestrado - AVALIAÇÃO DA DISTRIBUIÇÃO DE METAIS, SELÊNIO E HIDR.pdf: 2884849 bytes, checksum: fa7b35ee716d9dafe11da9dc385d97ef (MD5) / Approved for entry into archive by Vanessa Reis (vanessa.jamile@ufba.br) on 2016-09-02T15:19:40Z (GMT) No. of bitstreams: 1 Edevaldo da Silva - Dissertação de Mestrado - AVALIAÇÃO DA DISTRIBUIÇÃO DE METAIS, SELÊNIO E HIDR.pdf: 2884849 bytes, checksum: fa7b35ee716d9dafe11da9dc385d97ef (MD5) / Made available in DSpace on 2016-09-02T15:19:40Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Edevaldo da Silva - Dissertação de Mestrado - AVALIAÇÃO DA DISTRIBUIÇÃO DE METAIS, SELÊNIO E HIDR.pdf: 2884849 bytes, checksum: fa7b35ee716d9dafe11da9dc385d97ef (MD5) / CNPq / O consumo de crustáceos vem crescendo rapidamente, graças à expansão da cultura de camarão. As fazendas de camarão são geralmente localizadas próximas da costa e utilizam a água na criação de camarões, a qual pode estar contaminada por vários tipos de poluentes químicos. Nesse trabalho, foi investigada a concentração e distribuição de metais, selênio e Hidrocarbonetos Policíclicos Aromáticos (HPAs) em diferentes tecidos, e em ambos os sexos, da espécie de camarão Litopenaeus vannamei. As amostras foram coletadas entre outubro de 2005 e janeiro de 2006 em carciniculturas ao redor da Baía de Todos os Santos (BTS), em Salvador, e em carcinicultura de águas do Rio São Francisco na cidade de Paulo Afonso, Bahia. Os metais e selênio foram quantificados por Espectroscopia de Emissão Óptica com Plasma indutivamente Acoplado (ICP OES) e os HPAs quantificados por Cromatografia Gasosa com Espectrômetro de Massa (CG MS). Os resultados da maioria dos metais e do selênio indicaram variações significativas entre os tecidos - músculos, vísceras e exoesqueleto – das amostras, assim como variações entre níveis de concentrações entre camarões de localidades diferentes. Não foi verificada variação entre os sexos, com exceção do selênio. Os metais com valores limítrofes estabelecidos pela ANVISA apresentaram níveis abaixo dos limites máximos aceitáveis para consumo. Os HPAs apresentaram níveis baixos de concentração, sendo mais altas em Salinas da Margarida. HPAs de baixa massa molecular se apresentaram em predominância nas amostras analisadas, indicando provável origem petrogênica, com exceção das amostras de Salinas da Margarida, cuja origem provável seja pirolítica. / The consumption of crustaceans has been growing rapidly, thanks to expansion of carciniculture. The farms of shrimps are generally localized near of coast and their water is use in the culture of shrimps, these waters can be contaminated with many kinds of chemical pollutants. In this work was investigated the concentration and distribution of metals, selenium and polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs) in differents tissues, and in both sex, of specie Litopenaeus vannamei. The samples were collected between November/2005 and January/2006 at carcinicultura around of Baía of Todos os Santos (BTS), in Salvador and at carciniculture of São Francisco River water’s in the city of Paulo Afonso, Bahia. The metals and selenium were quantified by Inductively Coupled Plasma Optical Emission Spectrometry (ICP OES) and the PAHs quantified by gas chromatography coupled to mass spectrometry (GC MS). The results of major of metals and selenium indicated significatives variations between the tissues – muscle, viscera and exoskeleton – of samples, as well as the variations in the level of concentrations between samples of different localities. There weren’t significatives variations between the males and females, except for selenium. The metals with maximum values determined by ANVISA shown reduced of acceptable limits for consumption. The PAHs shown levels below of concentration, the higher values were found in Salinas da Margarida. PAHs of below molecular weight were majority in the samples, indicating probable petrogênic origin, except for the sample of Salinas da Margarida that be probably of pirolitic sources

Submitted by Ana Hilda Fonseca (anahilda@ufba.br) on 2016-08-31T13:23:27Z No. of bitstreams: 1 TESE VERSÃO FINAL_completaseg.pdf: 1586143 bytes, checksum: a57cce30857cde7aaf0e0e909a4950aa (MD5) / Approved for entry into archive by Vanessa Reis (vanessa.jamile@ufba.br) on 2016-09-02T16:10:30Z (GMT) No. of bitstreams: 1 TESE VERSÃO FINAL_completaseg.pdf: 1586143 bytes, checksum: a57cce30857cde7aaf0e0e909a4950aa (MD5) / Made available in DSpace on 2016-09-02T16:10:31Z (GMT). No. of bitstreams: 1 TESE VERSÃO FINAL_completaseg.pdf: 1586143 bytes, checksum: a57cce30857cde7aaf0e0e909a4950aa (MD5) / A análise dos compostos carbonílicos (CCs) é um dos procedimentos de rotina em muitos laboratórios de cont role de qualidade de bebidas, no entanto, atualmente são quantificados apenas os CCs totais expressos em teores de acetaldeído, sem que sejam associados outros CCs com a sua qualidade. Esses compostos possuem impacto olfativo no aroma dos vinhos e uma forte afinidade pelo bissulfito, adicio nado na vinificação, podendo formar adutos estáveis que interferirão também no aroma. Os maiores desafios, no entanto, consistem em predizer qu ais CCs têm maior afinidade pelo S(IV), que circunstâncias favorecem es ta interação e como analisá-los em conjunto. Por esse motivo, no presente estudo foi avaliado o perfil de 22 CCs em “solução modelo" e em dez amostras reais de vinhos, empregando uma metodologia desenvolvida e validada para analisá-los de forma simultânea, que utiliza CLAE co m sistema de gradiente binário de eluição. Baseado na Análise de Componentes Principais (ACP) e nas constantes de dissociação (K d ), os resultados revelaram que os aldeídos alifáticos formam adutos com S(IV), enquanto as cetonas, os aldeídos cíclicos e os trans-alcenais interagiram fracamente e são encontrados predominantemente em sua forma livre . Estes resultados revelaram também que a faixa de pH entre 10 e 11 foi definida como a mais apropriada para a dissociação do adu to CC-S(IV), favorecendo a quantificação segura dos CCs na form a total. Nos vinhos e uvas estudados foram identificados o fo rmaldeído, acetaldeído, butanal, hexanal, furfural, benzaldeído, E -penten-2-al, ciclo hexanona e 2-etil hexanal, sendo este último identificado pela primeira vez neste tipo de matriz. Os quatro primeiros aldeídos citados podem ser considerados aromas primários por estarem presentes tanto nos vinhos quanto nas uvas que lhes deram origem. / Carbonyl compounds analysis is one of the routine procedures in several laboratories of control and quality of beverages. However, only total CCs, expressed by the acetald ehyde concentration, are quantified which results in a lack of knowl edge about the beverage’s quality and other CC concentrations. Although present in minute quantity, other CCs have a strong olfactory impact in many fermented beverages. In addition, the CCs found in wines have a strong affinity for bisulfite, added in winemaking process, and can form st able adducts, which will also interfere in the characteristics of ar oma. The greatest challenge, however, is to predict which CCs have the st rongest affinity for S(IV), what conditions favor this interaction and ho w to analyze them jointly. In order to better understand the reaction of CC- bisulfite adduct formation, this study has evaluated the role of 22 CCs in a “model soluction” containing bisulfite and in ten real samples of different wines, using a methodology developed and validated to analyze them simultaneously. This methodology is based on HPLC with binary gradient system of elution. On the basis of Principal Component Analysis (PCA) and dissociation constants (K d ), the results revealed that aliphatic aldehydes form adducts with S(IV), whereas ketones, cyclic aldehydes and trans- alkenes interact weakly and are found predominantly in their free form. These results revealed also that pH 10 and 11 were defined as the most appropriate for CC-S(IV) adduct dissociation and the total CCs were quantified reliably. In the wines and grapes studied were identified formaldehyde, acetaldehyde, butanal, hexanal, furfural, benzaldehyde, cyclo hexanone, E -pent-2-en-1-al, and 2-ethil hexanal, being the last one firstly identified in wines. Formald ehyde, acetaldehyde, butanal, and hexanal can be considered primary aroma since they are present in wines as well in their respective grapes.

Submitted by Ana Hilda Fonseca (anahilda@ufba.br) on 2016-08-31T15:36:56Z No. of bitstreams: 1 TESE MARIA HELENA 3.pdf: 900598 bytes, checksum: 13f867842503f33a473667dd68ac18e7 (MD5) / Approved for entry into archive by Vanessa Reis (vanessa.jamile@ufba.br) on 2016-09-02T16:21:12Z (GMT) No. of bitstreams: 1 TESE MARIA HELENA 3.pdf: 900598 bytes, checksum: 13f867842503f33a473667dd68ac18e7 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-09-02T16:21:12Z (GMT). No. of bitstreams: 1 TESE MARIA HELENA 3.pdf: 900598 bytes, checksum: 13f867842503f33a473667dd68ac18e7 (MD5) / O objetivo deste trabalho foi determinar a composição físico-química, avaliar e comparar o conteúdo de minerais no leite e verificar os fatores que influenciam entre a cadeia produtiva e de beneficiamento. Foram avaliados quatro procedimentos para o preparo das amostras (1) digestão ácida com a mistura 3 mL de H2S04+2,0 mL de HN03 +5,0 mL H202, com aquecimento em bloco digestor; (2) digestão ácida com a mistura 3 mL de H2S04+2,0 mL de HN03 +5,0 mL H202, com aquecimento da placa aquecedora; (3) adição da enzima renina ao leite; (4) incubação em estufa regulada para 35ºC. Através dos resultados obtidos, foi recomendado o procedimento (1) e a composição mineral das amostras de leite bovino foi determinada por espectrometria de emissão óptica com plasma indutivamente acoplado (ICP OES). A exatidão do método foi avaliada utilizando-se uma amostra de material de referência certificado de leite bovino em pó (SRM NIST 8435) e os valores obtidos concordaram com os valores certificados, a um nível de 95% de confiança aplicando-se o teste t – Student. Os resultados demonstraram variação da concentração dos nutrientes a depender da técnica de beneficiamento, estágio de lactação e sanidade animal. Também foi observado que a concentração de Cr, na cadeia produtiva de Feira de Santana, estava acima do nível recomendado pela legislação (ANVISA – Agência Nacional de Vigilância Sanitária), o que pode ser creditado aos materiais dos equipamentos usados para a obtenção do leite / The objective of this work was to determine the composition physicist-chemistry, to evaluate and to compare the mineral content in milk and to verify the factors that influence between the productive chain and of improvement of had been evaluated four procedures for the preparation of the samples (1) acid digestion with mixture of (3 mL H2S04 +2,0 HN03 and 5 mL H202 ), with heating in digestor block; (2) acid digestion with mixture of (3 mL H2S04 +2,0 HN03 and 5 mL H202 ), with heating of the hot plate; (3) addition of the rennet enzyme to milk; (4) incubation in greenhouse regulated for 35ºC. Through the gotten results, the procedure was recommended (1) and the mineral composition of the bovine milk samples was determined by Inductively Coupled Plasma Optical Emission Spectrometry (ICP OES) Accuracy was tested using one standards reference materials SRM NIST 8435 (whole milk powder), and the values are in agreement with certified ones at 95% confident level, using t-Student test. The results had demonstrated variation of the concentration of the nutrients to depend on the technique of improvement, period of training of lactation and animal health. Also it was observed that the concentration of Cr, in the productive chain of Feira of Santana, was above of the level recommended for the legislation (ANVISA - National Agency of Sanitary Monitoring), what it can be credited to the materials of the used equipment for the attainment of milk.

Submitted by Ana Hilda Fonseca (anahilda@ufba.br) on 2016-09-05T18:15:45Z No. of bitstreams: 1 Tese_Jamile_corrigida.pdf: 1767610 bytes, checksum: 59de9f8f00948e940a48efbab6f323cc (MD5) / Rejected by Vanessa Reis (vanessa.jamile@ufba.br), reason: Trabalho depositado na coleção errada trata-se de um dissertação de mestrado. Por favor efetue as devidas correções. on 2016-09-06T10:59:16Z (GMT) / Rejected by Vanessa Reis (vanessa.jamile@ufba.br), reason: Trabalho depositado na coleção errada trata-se de um dissertação de mestrado. Por favor efetue as devidas correções. on 2016-09-06T10:59:14Z (GMT) / Submitted by Ana Hilda Fonseca (anahilda@ufba.br) on 2016-09-06T13:03:08Z No. of bitstreams: 1 Tese_Jamile_corrigida.pdf: 1767610 bytes, checksum: 59de9f8f00948e940a48efbab6f323cc (MD5) / Approved for entry into archive by Uillis de Assis Santos (uillis.assis@ufba.br) on 2016-09-06T13:12:00Z (GMT) No. of bitstreams: 1 Tese_Jamile_corrigida.pdf: 1767610 bytes, checksum: 59de9f8f00948e940a48efbab6f323cc (MD5) / Made available in DSpace on 2016-09-06T13:12:00Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Tese_Jamile_corrigida.pdf: 1767610 bytes, checksum: 59de9f8f00948e940a48efbab6f323cc (MD5) / CNPq / Este trabalho teve como objetivo desenvolver um método analítico para predição da composição química de amostras geradas no processo de produção de aromáticos utilizando a Espectroscopia no Infravermelho Próximo (NIR) associado a técnicas de calibração multivariada.Os conjuntos de calibração e validação foram selecionados através do algoritmo de Kennard-Stone e a técnica estatística utilizada para a calibração multivariada foi a Regressão por Mínimos Quadrados Parciais (PLS). As regiões espectrais selecionadas na etapa de construção dos modelos foram obtidas através do algoritmo de seleção de variáveis por regressão de mínimos quadrados parciais por intervalo (iPLS). Para escolher as condições experimentais mais adequadas para a modelagem PLS foi realizado um planejamento experimental com matriz Doehlert usando três variáveis (pré-processamento, faixa de comprimento de onda e seleção de variáveis espectrais com o algoritmo Jack-knife). Foram desenvolvidos modelos de calibrações para a previsão da concentração de não aromáticos, benzeno, tolueno, etil-benzeno, para-xileno, meta- xileno, orto-xileno, aromáticos C8s+ e aromáticos C9s+ em amostras de correntes petroquímicas; e os RMSEPs encontrados foram 0,88; 0,38; 2,43; 1,19; 1,08; 1,13; 1,29; 3,87; 1,47% (m/m), respectivamente. O desempenho do melhor modelo de calibração de cada propriedade foi avaliado por meio de parâmetros da validação externa. Com os resultados obtidos, pôde-se demonstrar que os modelos construídos foram satisfatórios e os erros encontrados são aceitáveis para controle de processo na indústria. / This work aims at developing an analytical method for predicting the chemical composition of samples generated in the production of aromatics using Near Infrared Spectroscopy (NIRS) combined with multivariate calibration techniques. The calibration and validation sets were selected by the Kennard-Stone algorithm. Partial Least Squares Regression (PLS) was the statistical technique used in the multivariate calibration. The spectral regions selected for the model development were obtained using the algorithm for spectral variable selection based on the partial least squares regression interval (iPLS). The most appropriate experimental conditions for PLS modeling were chosen using an experimental design based on a three-variable Doehlert matrix (pre-processing, wavelength range and selection of spectral variables with the Jack-knife algorithm). Calibration models were developed for predicting non-aromatic, benzene, toluene, ethyl benzene, p-xylene, m-xylene, o-xylene, aromatic C8s+ and aromatic C9s+. The performance of the best calibration model for each property was evaluated by external validation parameters. The PLS prediction of the properties presented RMSEP 0,88; 0,38; 2,43; 1,19; 1,08; 1,13; 1,29; 3,87; 1,47%w/w respectively. The PLS models showed satisfactory results and errors were found to be acceptable to the industry process control.

Submitted by Ana Hilda Fonseca (anahilda@ufba.br) on 2016-09-08T14:38:03Z No. of bitstreams: 1 Tese.pdf: 2432189 bytes, checksum: 2356da705977522f3d019892890a0c7f (MD5) / Approved for entry into archive by Vanessa Reis (vanessa.jamile@ufba.br) on 2016-09-08T14:42:48Z (GMT) No. of bitstreams: 1 Tese.pdf: 2432189 bytes, checksum: 2356da705977522f3d019892890a0c7f (MD5) / Made available in DSpace on 2016-09-08T14:42:48Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Tese.pdf: 2432189 bytes, checksum: 2356da705977522f3d019892890a0c7f (MD5) / Paranapanema S.A / A determinação precisa de ouro e prata é particularmente requerida na comercialização de materiais utilizados na Metalurgia do cobre, como concentrados de minérios, sucatas e produtos metalúrgicos como: cobre revert, cobre blister, anodos de cobre, etc. O método de Fusão e Copelação (Fire Assay) é considerado o mais confiável para a separação e pré-concentração de Au e Ag e o mais aceito no comércio internacional do cobre. Neste método, a amostra é fundida com um fluxo apropriado de reagentes, de acordo com a sua composição química ou mineralógica, para decompor a matriz e transformá-la em uma fase de silicatos, enquanto os metais nobres são solubilizados em um metal formando uma liga, sendo chumbo o mais usado. A temperatura de fusão geralmente está na faixa de 1000 a 1200 ºC. Esta tese buscou os seguintes objetivos: desenvolver procedimento alternativo empregando digestão ácida e quantificação por ICP OES para determinação de Au e Ag em amostras com alto teor de cobre, que requer separação prévia do cobre tornando ainda mais laborioso o método de Fire Assay (FA), além de propor melhorias para este método, como: o uso de nova mistura de fundentes visando baixar a temperatura de fusão, uso de cobre para solubilizar os metais nobres para foramação da liga em substituição ao chumbo e o emprego de Forno Mufla por micro-ondas na etapa de copelação. Os resultados da pesquisa mostraram que é possível introduzir melhorias mais simples e econômicas que a obtida na automação da técnica de FA, como a redução da temperatura do forno pela simples adição do reagente carbonato de potássio que possibilita a utilização de menores temperaturas no processo de fusão e o uso de forno mufla de micro-ondas como alternativa aos fornos elétricos convencionais. Com o desenvolvimento de método alternativo para a determinação direta de Au e Ag em amostras de cobre metálico por ICP OES, com o mesmo nível de exatidão e precisão que o método de FA, porém com menor custo e tempo de análise, este trabalho abre perspectivas para pesquisa visando a substituição do Pb, um elemento tóxico, pelo cobre, um metal reciclável, na solubilização dos metais nobres e formação da liga no método de FA, para aplicação na Metalurgia de cobre. / Precise determination of gold and silver is particularly required in the marketing materials used in the metallurgy of copper, such as ore concentrates, scrap and metallurgical products like: revert copper, copper blister, copper anodes, etc.. The method of Fusion and Cupellation (Fire Assay) is considered the most reliable for the separation and preconcentration of Au and Ag and more accepted in the international trade of copper. In this method, the sample is fused with an appropriate flow of reagents, according to their chemical composition and mineralogy, to decompose the matrix and transform it into a phase of silicates, while the noble metals are dissolved in a metal forming an alloy , and lead the most used. The melting temperature is usually in the range 1000-1200 °C. This thesis has sought the following objectives: to develop an alternative procedure using acid digestion and quantification by ICP OES for the determination of Au and Ag in samples with high copper content, which requires previous separation of the copper making it even more laborious method of Fire Assay (FA) , and propose improvements to this method, such as the use of new blend of flux in order to lower the melting temperature, use of copper to solubilize noble metals to form alloy to replace lead and employment Muffle oven microwave in step cupellation. The survey results showed that improvements can be made simpler and more economical than the one obtained in the automation of the technique of FA, such as reducing the oven temperature by the simple addition of the potassium carbonate that allows the use of lower temperatures in the melting process muffle furnace and the use of microwave as an alternative to conventional electric ovens. With the development of alternative method for the direct determination of Au and Ag in samples of metallic copper by ICP OES, with the same level of accuracy and precision that the method of FA, but with less cost and time of analysis, this work opens perspectives for research aimed at the substitution of Pb, a toxic element for copper, a metal recycled, the solubilization of metals and alloy formation in the FA method, for application in the metallurgy of copper.

Submitted by Ana Hilda Fonseca (anahilda@ufba.br) on 2016-09-12T17:29:38Z No. of bitstreams: 1 Dissertação José Tiago Pereira Barbosa.pdf: 1750358 bytes, checksum: e01d971ee45a1ab67fd25d7981b87383 (MD5) / Approved for entry into archive by NUBIA OLIVEIRA (nubia.marilia@ufba.br) on 2016-09-12T18:21:30Z (GMT) No. of bitstreams: 1 Dissertação José Tiago Pereira Barbosa.pdf: 1750358 bytes, checksum: e01d971ee45a1ab67fd25d7981b87383 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-09-12T18:21:31Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Dissertação José Tiago Pereira Barbosa.pdf: 1750358 bytes, checksum: e01d971ee45a1ab67fd25d7981b87383 (MD5) / CAPEs / A proteína texturizada de soja possui alto conteúdo protéico e é usualmente utilizada como alternativa na substituição de uma porção de carne. O objetivo deste trabalho foi avaliar três procedimentos de decomposição úmida, visando determinação multielementar (Ca, K, Mg, P, Cr, Cu, Fe, Mn, Ni e Zn) em amostras de proteína texturizada de soja por espectrometria de emissão óptica com plasma indutivamente acoplado (ICP OES). Nos procedimentos usando chapa aquecedora (PC) e bloco digestor (PB) foi utilizada a mistura de HNO3 e H2O2, enquanto que para o procedimento com forno de microondas focalizadas (PF) foi necessária a introdução também de H2SO4. As figuras analíticas de mérito, tais como precisão, limites de detecção (LOD) e quantificação (LOQ) e efeito de matriz, foram avaliadas para os procedimentos propostos. As concentrações de Al, Cd, Co e Pb, encontraram-se abaixo do LOQ dos procedimentos para as amostras. A exatidão foi verificada com material de referência certificado e por comparação com método de referência da AOAC. Além disso, foi otimizado um sistema miniaturizado de análise por injeção em fluxo visando a determinação de ferro nos digeridos com o reagente 1,10- fenantrolina e os resultados foram concordantes com o método de referência. / The texturized soy protein is a good source of protein and is usually used as an alternative to meat. The aim of this study was the evaluation of three wet decomposition procedures for multi-element analytical determination (Ca, K, Mg, P, Cr, Cu, Fe, Mn, Ni e Zn) in texturized soy protein samples using inductively coupled plasma optical emission spectrometry (ICP OES). In procedures using hot plate (PC) and heating block (PB), a mixture of HNO3 and H2O2 was used, whereas for decomposition in a focused-microwave-oven (PF), the use of H2SO4 was necessary. The analytical figures of merit of the developed analytical procedures such as precision, accuracy and matrix effect, were statistically assessed. The concentrations of Al, Cd, Co and Pb were found below oh the LOQ. The accuracy of the results was demonstrated using one certified reference material (spinach leaves NIST 1570a) and comparison with recommended AOAC official method. Moreover, a flow injection analysis microsystem for determination of iron with 1,10-phenantroline was optimized and the results were concordant with those obtained with the reference method.