Submitted by Jean Medeiros (jeanletras@uepb.edu.br) on 2018-06-19T12:41:33Z No. of bitstreams: 1 PDF - Sheila Catarina de Oliveira.pdf: 372378827 bytes, checksum: 86635fa0b3f8f6691b4eb838b7559557 (MD5) / Approved for entry into archive by Secta BC (secta.csu.bc@uepb.edu.br) on 2018-07-03T17:46:30Z (GMT) No. of bitstreams: 1 PDF - Sheila Catarina de Oliveira.pdf: 372378827 bytes, checksum: 86635fa0b3f8f6691b4eb838b7559557 (MD5) / Made available in DSpace on 2018-07-03T17:46:42Z (GMT). No. of bitstreams: 1 PDF - Sheila Catarina de Oliveira.pdf: 372378827 bytes, checksum: 86635fa0b3f8f6691b4eb838b7559557 (MD5) Previous issue date: 2018-02-21 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior - CAPES / Cachaça is a distilled beverage derived from the sugarcane juice. Considered one of the most consumed alcoholic beverages in Brazil and around the World, this alcoholic beverage has great influence in the economy of several Brazilian regions and it has attracted the interest of researchers from the most diverse science areas. The increase in the consumption and in the production of cachaça made it mandatory to establish a regulation regarding the quality control procedures. However, the methods currently applied have several disadvantages, such as being expensive and time-consuming. In this context, this dissertation aimed to develop an alternative method of analysis, using chemometric methods in association with infrared spectroscopy. The samples of commercial cachaça from different regions of Brazil were analyzed according to the standards established by the current legislation in the country regarding the physical-chemical properties: acidity, density, alcoholic content, lead and copper. Infrared spectroscopy spectra were collected in the range between 12000 and 4000 cm^-1 (NIR) and 4000 and 400 cm^-1(MIR). The unsupervised pattern recognition method of principal component analysis (PCA) was applied for an exploratory analysis of the data in order to identify patterns and clustering among the samples produced in the recently extinct Microregion of Brejo Paraibano. Partial least squares regression (PLSR) was used in the development of calibration models for the determination of physical-chemical parameters. All regression models constructed to predict the parameters of interest showed higher determination coefficients and smaller prediction errors in the spectral region of NIR. The values of R^2 , RMSECV and RMSEP were 0,977, 0,63 and 1,06 for the alcoholic content model and 0,960, 0,0014 e 0,0019 for the density model. The models constructed to predict the total acidity of the samples presented unsatisfactory results (R2=0,588, RMSECV=14,9074) and therefore were not used in the external calibration stage. These results demonstrate the potential of infrared spectroscopy analyzes for accurate prediction of density and alcohol contents of cachaça samples. Comparative tests using the MIR spectra resulted in higher values of values and lower determination coefficients. Therefore, it is possible to conclude that NIRS is a better option for the development of multivariate models of cachaça samples. Regarding the application PCA analysis, three assumptions were evaluated: there is a formation of defined groupings based on the producing region (using NIR and MIR); there is a formation of clusters according to alcoholic content limits (NIR) and finally; the samples can be grouped based on their physical-chemical results. The first two attempts did not present the formation of any group. However, the third application returned interesting results, allowing the grouping of samples in relation to their copper and calcium composition. Density and alcoholic concentration were also responsible for the discrimination of a group of samples. / A cachaça é uma bebida fermentodestilada oriunda do caldo de cana de açúcar. Considerada uma das bebidas alcoólicas de maior consumo no Brasil e no mundo, possui grande influência na economia de diversas regiões brasileiras e tem atraído cada vez mais o interesse de pesquisadores das mais diversas áreas. O aumento no consumo e na produção da cachaça tornou imprescindível o estabelecimento de uma legislação para o controle de qualidade da bebida. No entanto, os métodos utilizados atualmente apresentam inúmeras desvantagens, como uso de reagentes nocivos, alta demanda de tempo e investimento. Nesse contexto, essa dissertação visou o desenvolvimento de metodologias de análise alternativas, utilizando métodos quimiométricos em associação com a espectroscopia no infravermelho para o controle de identidade e de alguns parâmetros de qualidade do produto. As amostras de cachaça comerciais provenientes de diversas regiões do Brasil foram analisadas segundo os padrões de identidade e qualidade estabelecidos pela legislação vigente no país com relação aos parâmetros acidez, densidade, teor alcoólico, chumbo e cobre. Os dados de espectroscopia infravermelho foram obtidos na faixa entre 12000 e 4000 cm^-1 para o infravermelho próximo (NIR), e de 4000 e 200 cm^-1 para o infravermelho médio (MIR). O método de reconhecimento de padrões não-supervisionado de análises de componentes principais (PCA) e o método de regressão pelos mínimos quadrados parciais (PLSR), foram utilizados no desenvolvimento de métodos para a determinação dos teores dos parâmetros físico-químicos e na análise exploratória dos dados com o objetivo de identificar padrões de agrupamento e separação de amostras produzidas na recentemente extinta Microrregião do Brejo Paraibano. Todos os modelos de regressão construídos para a predição dos parâmetros de interesse apresentaram coeficientes de determinação mais elevados e menores erros de predição na região espectral do NIR das amostras de cachaça. Os valores de R^2, RMSECV e RMSEP foram de 0,977, 0,63 e 1,06 para o modelo do teor alcoólico e de 0,960, 0,0014 e 0,0019 para o modelo da densidade. Os modelos construídos para a predição da acidez total das amostras, apresentaram valores insatisfatórios (R =0,588, RMSECV=14,9074) e por isso não foram utilizado na etapa de calibração externa. Estes resultados demonstram a potencialidade das análises por espectroscopia de infravermelho NIR para predição acurada dos teores de densidade e álcool de amostras de cachaça. Os testes comparativos utilizando os espectros MIR resultou em altos valores de erro e baixos coeficientes de determinação, sendo possível concluir que a NIRS é uma melhor opção para o desenvolvimento de modelos multivariados de cachaças. Com relação a aplicação da análise de componentes principais foram avaliadas 3 situações: formação de agrupamentos definidos 2 baseados na região produtora (utilizando NIR e MIR); formação de agrupamentos de acordo com a conformidade ou não em relação ao teor alcoólico (NIR) e por fim a avaliação do comportamento das amostras com relação aos dados das análises de referência. As duas primeiras tentativas não apresentaram a formação de nenhum grupo. No entanto, a terceira aplicação retornou resultados interessantes, possibilitando o agrupamento de amostras em relação ao teor dos metais cobre e cálcio em sua composição.

Orientador: Ronei Jesus Poppi / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-13T13:10:34Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Marco_PauloHenrique_D.pdf: 2630074 bytes, checksum: 4918a95e8c129f263c743c2c5b2a98ee (MD5) Previous issue date: 2009 / Resumo: A influência da radiação UV e pH no equilíbrio de espécies de antocianinas de plantas do gênero Hibiscus foi estudada por métodos quimiométricos. Antocianinas provenientes de extratos de 3 diferentes flores da família Malvaceae (Hibiscus Sabdariffa, Hibiscus Acetosella e Malvaviscus Penduliflorus) foram utilizadas no estudo. Análises espectrofotométricas nas regiões UV-Vis foram realizadas, comparando-se os espectros e a cinética resultante de análises realizadas com e sem exposição à radiação UV em soluções tampão com valores de pH variando de 1,5 até 12,7 e Análise por Injeção em Fluxo (FIA) para o cálculo das constantes de equilíbrio dos compostos encontrados. Para isso, foram utilizados métodos quimiométricos de Análise de Componentes Principais (PCA), PCA multi-modo (MPCA), Pure, Decomposição de Valores Singulares (SVD) e Resolução Multivariada de Curvas com Mínimos Quadrados Alternados (MCR-ALS). Com o objetivo de encontrar com maior confiabilidade o número de espécies presentes assim como caracterizá-las, o método MCR-ALS foi aplicado utilizando-se matrizes individuais e também com matrizes aumentadas. A partir dos resultados obtidos pela aplicação dos métodos quimiométricos foi sugerido um sistema de equilíbrio entre as diferentes formas químicas encontradas nos diferentes valores de pH, e a partir dos resultados obtidos por FIA, foram calculadas as constantes de equilíbrio para algumas das espécies encontradas / Abstract: The influence of UV radiation and pH at the anthocyanin species equilibra, extracted from plants of Hibiscus gender was studied with chemometric methods. Anthocyanins from different extracts of 3 different flowers of Malvaceae family (Hibiscus Sabdariffa, Hibiscus Acetosella and Malvaviscus Penduliflorus) were used at this investigation. Spectrophotometric analysis at UV-Visible range were performed, comparing spectra and kinetic behavior from analysis with and without UV radiation exposure by using buffer solutions with pH varying from 1.5 to 12.7 and Flow Injection Analysis (FIA) to calculate the equilibra constants to the compounds found in the samples. Chemometric methods as Principal Components Analysis (PCA), Multy-Way PCA, Pure, Singular Value Decomposition (SVD), Multivariate Curve Resolution with Alterning Least Squares (MCR-ALS) were applied. Aiming to find out the number of species, as well as, to characterize them, the MCR-ALS method was applied by using individual and augmented matrix strategy. From the results of the chemometric methods application it was proposed an equilibra system to the species found at different pH values and from FIA results, the equilibra constants were calculated to some of the species / Doutorado / Quimica Analitica / Doutor em Ciências

Orientador: Ronei Jesus Poppi / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-08T23:06:07Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Araujo_TiagoPucca_M.pdf: 766587 bytes, checksum: 44e89475afac0f014fdef8706cd3ea60 (MD5) Previous issue date: 2007 / Resumo: Este trabalho trata da aplicação de métodos quimiométricos no desenvolvimento de nova metodologia analítica, sem o auxílio de métodos de separação ou pré-concentração, na análise direta de tetraciclina em leite bovino. Para tanto, foram empregados a técnica de espectroscopia no Infravermelho com transformada de Fourier (FT-IR) e os métodos quimiométricos PLS, iPLS e SIMCA. Foram tomadas amostras de leite desnatado, que foram dopadas com quantidades progressivas de Tetraciclina, Clorotetraciclina e Oxitetraciclina, três dos antibióticos da classe das Tetraciclinas mais comumente usados em medicina veterinária e, portanto, com maior risco de contaminação do leite destinado a consumo humano. Tal dopagem ocorreu de forma a produzir amostras contendo cada uma das tetraciclinas citadas e também amostras contendo a combinação binária das mesmas. Para amostras dopadas com um tipo de tetraciclina, obteve-se uma matriz com 40 amostras, e uma matriz com 36 amostras para amostras contendo a combinação binária das três tetraciclinas. A faixa espectral utilizada na obtenção dos espectros foi de 900 a 1800 cm, correspondente à região do Infravermelho Médio. O SIMCA foi empregado na identificação de amostras, classificando-as como pertencentes às matrizes citadas. O grau de acerto na classificação foi de 100%. A partir da identificação das amostras partiu-se para o desenvolvimento do procedimento de quantificação das tetraciclinas em leite utilizando-se o PLS. A faixa de dopagem das amostras foi de 20 a 500 ppb (parte por bilhão), abrangendo uma ampla faixa, inclusive aquela considerada pelas legislações brasileira, americana e união européia, pois inicialmente não se tinha conhecimento do limite de detecção do método. O iPLS foi utilizado para a identificação e seleção da região espectral com melhor correlação com a quantidade de antibiótico presente na amostra. Os resultados obtidos foram promissores considerando a baixa concentração que se pretendia detectar: para faixas de trabalho acima de 100 ppb os erros de previsão obtidos foram, em média, inferiores a 13% e para a faixa abaixo de 100 ppb foram, em média, inferiores a 18%. Dessa forma, o método desenvolvido, apesar de não ser estritamente quantitativo, atende aos objetivos de detecção rápida, sem pré-tratamento das amostras e geração de resíduos, além de permitir a identificação, em uma amostra desconhecida de leite, do resíduo de tetraciclina presente. / Abstract: This work treats of the application of chemometrics methods in the development of new analytical methodology, without the aid of separation methods or pre-concentration, in the direct analysis of tetracycline in bovine milk. For this purpose, it was used the Infrared Spectroscopy with transformed of Fourier (FT-IR) and the chemometrics methods PLS, iPLS and SIMCA. Samples of skimmed milk were doped with progressive amounts of Tetracycline, Chlortetracycline and Oxitetracycline, three of the antibiotics of the class of Tetracycline more commonly used in veterinary medicine and, therefore, with larger risk of contamination of the milk destined to human consumption. This procedure was adapted to produce samples containing each one of the mentioned tetracycline and also samples containing the binary combination of the same ones. For samples doped with a tetracycline type, it was obtained a matrix with 40 samples, and a matrix with 36 samples for samples containing the binary combination of the three tetracyclines. The spectral range used for the spectra obtaining was 900 to 1800 cm, corresponding to the Medium Infrared region (MIR - Mid Infrared). The SIMCA method was used in the identification of samples, classifying them as belonging to the mentioned matrix. The success degree in the classification was of 100%. For the identification of the samples, the next step was the development of the procedure of quantification of the tetracyclines in milk using the PLS method. The range of dope of the samples was from 20 to 500 ppb (parts per billion), including a wide range, considered by the Brazilian legislations, American and European Union, because initially there was not knowledge of the limit of detection of the method. The iPLS was used for the identification and selection of the spectral range with better correlation with the amount of presented antibiotic in the sample. The obtained results were promising considering the low concentration that was intended to detect: for concentration above 100 ppb, the errors obtained were, on average, less than 13% and for concentration below 100 ppb were, on average, less than 18%. In that way, the developed method, in spite of not being strictly quantitative, assists to the objectives of fast detection, without pre-treatment of the samples and generation of chemical residues, allowing the identification, in an unknown sample of milk, of the residue of present tetracycline. / Mestrado / Quimica Analitica / Mestre em Química

Orientadores: Marcia Miguel Castro Ferreira, Lauro Tatsuo Kubota / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-09T17:42:34Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Teofilo_ReinaldoFrancisco_D.pdf: 12127574 bytes, checksum: c9866b032f85dfd8e43aabeccc6d273b (MD5) Previous issue date: 2007 / Resumo: O objeto deste trabalho é a aplicação de métodos quimiométricos na análise de dados obtidos a partir da eletroanálise ou eletrólise de misturas de compostos fenólicos em eletrodos de diamante dopado com boro (BDD). Filmes de BDD foram crescidos a partir do etanol e caracterizados usando diferentes tipos de técnicas. Este material indicou boa qualidade para fins eletroquímicos. Uma comparação entre os eletrodos de BDD e o de platina usando a técnica cronoamperométrica e a relação quantitativa estrutura propriedade (QSPR) foi realizada usando como propriedade de interesse o bloqueio eletroquímico devido à oxidação fenólica. Os resultados mostraram que o BDD é mais resistente ao bloqueio devido à fraca interação com os radicais, monômeros e polímeros formados durante a oxidação. Um eletrodo de BDD foi usado, então, para realizar eletroanálise de compostos fenólicos na presença de interferentes. Para realizar a quantificação foi empregado a voltametria de onda quadrada juntamente com a regressão por quadrados mínimos parciais (PLS). Uma nova estratégia para seleção de variáveis denominada Seleção das Variáveis Ordenadas (OPS) foi comparada com o Algoritmo Genético (GA). Os compostos guaiacol e cloroguaiacol foram determinados simultaneamente com sucesso diretamente em água contaminada por esgoto doméstico. Em outra determinação, a dopamina (DA), em baixas concentrações, foi determinada na presença de grandes quantidades de ácido úrico (AU) e ácido ascórbico (AA). Além disso, o AU e o AA também puderam ser determinados na mesma mistura usando o mesmo voltamograma. Os melhores resultados foram obtidos após a correção de linha de base e aplicando o método OPS. Parâmetros analíticos para ambas as análises foram calculados. Em uma última aplicação, a eletrólise de misturas de compostos fenólicos no anodo de BDD foi executada. Monitoramentos globais e individuais foram realizados via carbono orgânico total (TOC) e espectroscopia de fluorescência excitação-emissão (EEM), respectivamente. Métodos quimiométricos de ordem superior foram aplicados sobre os EEM para observar a degradação individual. Os resultados mostraram uma boa eficiência do BDD também para diminuir a toxidade provocada por estes compostos. Todos os métodos quimiométricos usados foram fundamentais para se atingir os objetivos / Abstract: The subject of this work is the application of chemometric methods in the analysis of the data obtained from electrochemical measurements of phenol compounds on boron-doped diamond electrodes (BDD). BDD films were grown from ethanol and characterized using different techniques. These materials showed good electrochemical qualities. A comparison between BDD and platinum electrodes, using the chronoamperometric technique and the Quantitative Structure Properties Relationship (QSPR) method was performed employing the electrochemical fouling property due to phenol oxidation. The results showed that BDD is much more resistant to fouling due to the weak interaction to the formed radicals, monomers and polymers on its surface during the oxidation. A BDD electrode was then used to carry out the electroanalysis of phenol compounds in presence of interference i.e. in low selectivity situation. Square Wave Voltammetry (SWV) was employed applying Partial Least Square regression (PLS) for data treatment. Ordered Predictors Selection (OPS), a new strategy for variable selection is shown and compared with Genetic Algorithm (GA). Guaiachol and chloroguaiachol were successfully determined directly in sewage, simultaneously. In other study, dopamine (DA), at low concentration levels, was determined in presence of excess of uric acid (AU) and ascorbic acid (AA). Besides, the AU and AA were also determined in the same analysis using the same voltammogram. The best results were obtained after baseline correction and applying the OPS method. Analytical parameters for both analyses were determined. In the last study, the electrolysis of phenol mixtures on BDD anode was performed. Global and individual monitoring were carried out using Total Organic Carbon (TOC) analysis and Excitation-Emission Fluorescence Spectroscopy (EEM), respectively. Higher-way chemometric approaches were applied on EEM to observe the individual degradations. The results showed a goog efficiency of BDD to performing the electrolysis of these compounds. All used chemometric methods were fundamental to reach the thesis purposes / Doutorado / Quimica Analitica / Doutor em Ciências

Submitted by Divisão de Documentação/BC Biblioteca Central (ddbc@ufam.edu.br) on 2016-11-24T16:04:09Z No. of bitstreams: 1 Dissertação - Sidney Azevedo.pdf: 3043784 bytes, checksum: 36c26b31edf799c2a3667d7f275a6c2e (MD5) / Approved for entry into archive by Divisão de Documentação/BC Biblioteca Central (ddbc@ufam.edu.br) on 2016-11-24T16:07:10Z (GMT) No. of bitstreams: 1 Dissertação - Sidney Azevedo.pdf: 3043784 bytes, checksum: 36c26b31edf799c2a3667d7f275a6c2e (MD5) / Approved for entry into archive by Divisão de Documentação/BC Biblioteca Central (ddbc@ufam.edu.br) on 2016-11-24T17:43:33Z (GMT) No. of bitstreams: 1 Dissertação - Sidney Azevedo.pdf: 3043784 bytes, checksum: 36c26b31edf799c2a3667d7f275a6c2e (MD5) / Made available in DSpace on 2016-11-24T17:43:33Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Dissertação - Sidney Azevedo.pdf: 3043784 bytes, checksum: 36c26b31edf799c2a3667d7f275a6c2e (MD5) Previous issue date: 2014-09-10 / CAPES - Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / The genus Eugenia (Myrtacaeae) has more than 500 species distributed in the Neotropics, occurring in the main Brazilian biomes, especially in the Amazon, in which the Forest Reserve Adolpho Ducke (RFAD) in Manaus a representative sample of Amazonian terra firme forest where has identified 28 species of Eugenia. The chemistry of the genus reveals a composition rich in flavonoids / glycosides, hydrolyzable tannins, coumarins, anthocyanins, monoterpenes / sesquiterpenes and triterpenes / steroids. However, chemical and biological studies of Eugenia spp. occurring in the Amazon biome are still scarce. In this context, this work aimed to chemical characterization and biological activity of essential oils from leaves of seven species of Eugenia magna, E. ramosii, E. feijoi, E. lisbonii, E. pseudopsidium, E. marleneae e E.adenocalyx, obtained by hydrodistillation and analyzed by gas chromatography with ionization detectors in flames (GC-FID) and mass spectrometer (GC-MS). The seven species were compared to determine the similarity and difference between their volatile chemical compositions by PCA and HCA. Essential oils have been tested bactericides by Agar disk diffusion method containing microorganisms: Escherichia coli, Klebsiella pneumoniae, Burkholderia cepacia, Streptococcus pneumoniae, Enterococcus faecalis and Staphylococcus aureus resistant to methicillin. The results for the essential oils of these tests showed antimicrobial activity for both Gram-positive bacteria as Gram-negative. In addition, we evaluated the susceptibility of strains of human breast tumor cells (MCF-7), human colon (HCT116), human melanoma (SKMEL-19), human ovarian (ES-2), adenocarcinoma (ACP02) and Normal MRC-5 (human fibroblast) compared to essential oils employing Alamar-blue test. All samples exhibit cytotoxic activity in normal cells (MRC-5, IC50 between 33.21 to 38.38 μg.mL-1) and tumor cell lines (MCF-7 and HCT-116, ES- 2, ACP02, IC50 ≤ 30μg.mL-1 concentration value set by the National Cancer Institute. The chemical composition of the essential oils showed predominance of sesquiterpene compounds, the components with higher levels were caryophyllene oxide for Eugenia magna, E. ramosii, β- elemene to E. feijoi, E-caryophyllene for E. lisbonii, E. pseudopsidium, E. marleneae and E. adenocalyx. Common chemical constituents of essential oils were all α-copaene, β-elemene, Ecaryophyllene, α-humulene, allo aromadendrene, β-bisabolene, caryophyllene oxide and humulene II oxide. / O gênero Eugenia (Myrtacaeae) compreende mais de 500 espécies distribuídas na região neotropical, ocorrendo nos principais biomas brasileiros, destacando se o Amazônia, no qual se encontra a Reserva Florestal Adolpho Ducke (RFAD), em Manaus (AM) uma amostra representativa da floresta amazônica de terra firme, onde foram identificadas 28 espécies de Eugenia. A química desse gênero revela uma composição rica em flavonoides/glicosídeos, taninos hidrolisáveis, cumarinas, antocianinas, monoterpenos/sesquiterpenos e triterpenos/esteroides. Contudo, os estudos químicos e biológicos de Eugenia spp. ocorrentes no bioma Amazônia ainda são escassos. Neste contexto, esse trabalho visou a caracterização química e avaliação das atividades biológicas dos óleos essenciais das folhas de sete espécies de Eugenia (Eugenia magna., E. ramosii, E. feijoi , E. lisbonii, E. pseudopsidium, E. marleneae e E. adenocalyx, obtidos por hidrodestilação e analisados por cromatografia gasosa com detectores de ionização por chama (DIC) e massas (EM). As sete espécies foram comparadas para determinar a similaridade através da Análise das Componentes Principais e Análise Hierárquica de Cluster. Os óleos essenciais foram submetidos a ensaios bactericidas pelo método de difusão em disco Agar contendo os microrganismos Escherichia coli, Klebsiella pneumoniae, Burkholderia cepacia, Streptococcus pneumoniae, Enterococcus faecalis e Staphylococcus aureus resistentes a meticilina. Os resultados para os óleos essenciais desses ensaios revelaram atividade antimicrobiana tanto para bactérias Gram-positivas quanto para Gram-negativas. Além disso, avaliou-se a susceptibilidade de linhagens de células tumorais de mama humano (MCF-7), cólon humano (HCT-116), melanoma humano (SKMEL-19), ovário humano (ES-2), adenocarcinoma gástrico (ACP02 ) e uma linhagem normal MRC-5 (fibroblasto humano) frente aos óleos essenciais empregando o teste Alamar-blue. Todas as amostras apresentaram atividade citotóxica em células normais (MRC-5, CI50 entre 33,21-38,38 μg.mL-1) e linhagens tumorais (MCF-7 e HCT-116, ES-2, ACP02, CI50 ≤ 30 μg/mL. A composição química desses óleos essenciais apresentou predominância de compostos sesquiterpênicos, sendo oxido de cariofileno para Eugenia magna, E. ramosii, β-elemeno para um espécie de E. feijoi, E- cariofileno para E. lisbonii, E. pseudopsidium, E. marleneae e E. adenocalyx. Os constituintes químicos comuns em todos óleos essenciais foram α-copaeno, β-elemeno, Ecariofileno, α-humuleno, allo aromadendreno, β-bisaboleno, óxido de cariofileno e óxido de humuleno II.

Submitted by Divisão de Documentação/BC Biblioteca Central (ddbc@ufam.edu.br) on 2017-01-19T12:59:06Z No. of bitstreams: 1 Reprodução Não Autorizada.pdf: 47716 bytes, checksum: 0353d988c60b584cfc9978721c498a11 (MD5) / Approved for entry into archive by Divisão de Documentação/BC Biblioteca Central (ddbc@ufam.edu.br) on 2017-01-19T13:02:32Z (GMT) No. of bitstreams: 1 Reprodução Não Autorizada.pdf: 47716 bytes, checksum: 0353d988c60b584cfc9978721c498a11 (MD5) / Approved for entry into archive by Divisão de Documentação/BC Biblioteca Central (ddbc@ufam.edu.br) on 2017-01-19T13:03:13Z (GMT) No. of bitstreams: 1 Reprodução Não Autorizada.pdf: 47716 bytes, checksum: 0353d988c60b584cfc9978721c498a11 (MD5) / Made available in DSpace on 2017-01-19T13:03:13Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Reprodução Não Autorizada.pdf: 47716 bytes, checksum: 0353d988c60b584cfc9978721c498a11 (MD5) Previous issue date: 2016-08-18 / CAPES - Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / The association of mercury with the granulometric composition and different geochemical aspects of sediment, can provide important information about the mobility of this element in the environmental compartments. The reservoirs are complex environments being studied, as can be divided into three environmental compartments with them, Fluvial compartment, Transition compartment and Lakeside compartment, however, the interest in studying the association of mercury with the geochemical aspects in reservoirs constructed from impoundment Amazonian rivers is mainly due to the impact these buildings have on the biogeochemical cycle of mercury. Sediment is one of the environmental compartments affected by the flooding of the forest is the river banks, and this flood causes changes in the geochemical composition of this environmental compartment due to the addition of organic matter and metals with toxic potential such as the Mercury. In this sense this study aimed to evaluate the geochemical aspects that favor the distribution of labile mercury in sediment Balbina Reservoir. For both the sediment samples were collected in 10 sampling sites located upstream of the dam during the month of May 2015, seasonal rainy period. In these samples were determined by mercury concentration (HgT) mercury analyzer using Direct Mercury Analyzer (DMA-80). The extraction of labile mercury (HgL), labile iron (FeL), labile aluminum (AlL) and labile manganese (MnL) were made using the U. S 3051st EPA method. The concentration of HCl was determined using atomic fluorescence spectrometer cold vapor, Tekran, model 2600, the FeL concentrations, MnL, and AlL were determined using ICP-OS, Thermo®, iCAP 7600 Series model. The content of organic matter (TMO) was done following the 2540-G of the Standard Methods Online methodology and for particle size analysis, we used the particle size analyzer by laser diffraction Mastersizer 2000 from Malvern. The results were analyzed using the Spearman correction coefficient, simple linear regression (RLS) and chemometric tools Hierarchical Cluster Analysis (HCA) and Analysis of Main Components (ACP). TMO varied in the range from 2.08 to 48.29%, the granulometric composition presented in the following percentage ranges, sand 46.86 to 94.18%, silt from 4.97 to 48.03% and clay from 0.85 to 5 92%. The concentration of HgT ranged from 0.0123 to 0.3072 mg HgT kg-1.Varying the concentration of the extracted metals were 4132.39 to 211,896.20 mg FeL kg-1, 1613.64 to 46437.64 mg AlL kg-1, from 0.0176 to 0.6133 mg MnL kg-1 and from 0.000 to 0.2560 mg HgL kg-1. The percentage of HgL in the sediment ranged from 0 to 83% over the concentration of HgT and this variation was influenced by the geochemical characteristics of each collection point. The Spearman correlation coefficient showed that the HgL has positive strong correlation to the TMO, silt, clay, FeL, MnL and AlL and strong negative to the sand. These correlations were ratified by chemometric study of these variables, so that the AHC and ACP showed the existence of three different sediment groups in the Balbina Reservoir. The concentration of HgL is high in the river compartment (in the river Uatumã and its tributaries), the transition compartment (center of the vessel) there is a decrease in concentration and lacustrine compartment (near the dam) there is an increase in concentration. The RLS showed that concentration of HgT and HgL are strongly correlated and it was found that the HgT follows the same pattern of behavior exhibited by HgL. The lability of mercury in the sediment can be influenced by the high concentration of FeL, AlL, MnL, organic matter and pH. / A associação do mercúrio com a composição granulométrica e os diferentes aspectos geoquímicos do sedimento, pode oferecer informações importantes sobre a mobilidade deste elemento nos compartimentos ambientais. Os reservatórios são ambientes complexos de serem estudados, pois podem ser divididos em três compartimentos ambientais sendo eles, compartimento Fluvial, de Transição e Lacustre, no entanto, o interesse em estudar a associação do mercúrio com os aspectos geoquímicos em reservatórios construídos a partir do represamento de rios amazônicos se deve principalmente ao impacto que estas construções causam no ciclo biogeoquímico do mercúrio. O sedimento é um dos compartimentos ambientais afetado pela inundação de parte da floresta que constitui a margem dos rios, e esta inundação causa mudanças na composição geoquímica deste compartimento ambiental, devido ao acréscimo de matéria orgânica e de metais com potencial tóxico como é o caso do mercúrio. Neste sentido este estudo teve como objetivo principal avaliar os aspectos geoquímicos que favorecem a distribuição de mercúrio lábil no sedimento do reservatório de Balbina. Para tanto a coleta de sedimento foi realizada em 10 pontos de amostragem localizados a montante da barragem durante o mês de maio de 2015, período sazonal chuvoso. Nestas amostras foram determinadas a concentração de mercúrio total (HgT) usando o analisador de mercúrio Direct Mercury Analyzer (DMA-80). A extração do mercúrio lábil (HgL), ferro lábil (FeL), alumínio lábil (AlL) e manganês lábil (MnL) foram feitas usando o método U. S EPA 3051a. A concentração do HgL foi determinada usando o espectrômetro de fluorescência atômica do vapor frio, Tekran, modelo 2600, as concentrações do FeL, MnL e AlL foram determinadas usando ICP-OS, Thermo®, modelo iCAP 7600 Series. O teor de matéria orgânica (TMO) foi feito seguindo a metodologia 2540-G do Standard Methods Online e para a análise granulométrica, utilizou-se o granulômetro por difração a laser Mastersizer 2000, da Malvern. Os resultados obtidos foram analisados usando o coeficiente de correção de Spearman, regressão linear simples (RLS) e as ferramentas quimiométricas Análise Hierárquica de Cluster (AHC) e Análise das Componentes Principais (ACP). O TMO variou na faixa de 2,08 - 48,29%, a composição granulométrica apresentou porcentagem nas seguintes faixas, areia 46,86 - 94,18%, silte 4,97 - 48,03% e argila 0,85 - 5,92%. A concentração de HgT variou entre 0,0123 - 0,3072 mg de HgT kg-1. A variação da concentração dos metais extraídos foram, 4132,39 – 211896,20 mg de FeL kg-1, 1613,64 – 46437,64 mg de AlL kg-1, 0,0176 – 0,6133 mg de MnL kg-1 e 0,000 – 0,2560 mg de HgL kg-1. A porcentagem de HgL no sedimento variou de 0 a 83% em relação a concentração de HgT e esta variação foi influenciada pela característica geoquímica de cada ponto de coleta. O coeficiente de correlação de Spearman mostrou que o HgL possui correlação forte positiva para o TMO, silte, argila, FeL, MnL e AlL e forte negativa para a areia. Estas correlações foram ratificadas pelo estudo quimiométrico destas variáveis, de forma que a AHC e ACP mostraram a existência de três grupos de sedimento distinto no reservatório de Balbina. A concentração de HgL é alta no compartimento fluvial (entrada do rio Uatumã e seus tributários), no compartimento de transição (centro do reservatório) ocorre uma diminuição na concentração e no compartimento lacustre (próximo a barragem) ocorre um aumento na concentração. A RLS mostrou que concentração de HgT e HgL estão fortemente correlacionadas e foi constatado que o HgT segue o mesmo padrão de comportamento apresentado pelo HgL. A labilidade do mercúrio no sedimento pode estar sendo influenciada pela elevada concentração de FeL, AlL, MnL, matéria orgânica e pH.

Há na literatura um grande número de publicações versando sobre métodos analíticos para a determinação de razões isotópicas através das mais diversas modalidades de espectrometria. Entretanto, praticamente todos esses métodos possuem umarestrição comum em relação à gama de íons moleculares que podem ser utilizados nessas determinações: eles devem ser, ou íons elementares, ou íons cujo único átomo poli-isotópicoé o elemento de interesse. Isto é obtido, ou mediante adestruição das moléculas da amostra, ou complexos tratamentosquímicos para a obtenção de espécies poli-atômicas adequadas.Neste trabalho, foi desenvolvido um método matemático capazde deconvolver o padrão isotopomérico de um íon molecular,isto é, calcular os padrões isotópicos dos átomos que ocompõem dados a sua fórmula elementar e o seu espectro .A principal contribuição de um método desse tipo é a ampliaçãoda variedade de espécies químicas e modalidades de espectrometria aceitáveis para análises isotópicas. O algoritmo desenvolvidofoi caracterizado através da sua aplicação a um grande númerode espectros simulados visando modelar a resposta do métodoquando submetido a algumas imperfeições experimentais típicasde espectrometria e relevantes para análises isotópicas,tais como ruído, discriminação instrumental de massas, nãolinearidade de detecção, falta de resolução e má compensaçãode espectral. Os resultados obtidos permitiram concluirque, ao contrário do que o senso comum às vezes possa sugerir,determinações isotópicas realizadas através de espéciespoli-atômicas podem, muitas vezes, ser mais exatas e precisasque as efetuadas pelas abordagens convencionais. Concluiu-seque, de maneira geral, os resultados tendem a ser tantomelhores quanto maior for o número de instâncias do elementode interesse na fórmula do íon molecular escolhido. Foiestudada experimentalmente a viabilidade de métodos analíticosde equilibração para determinações de razões isotópicashidrogênio/deutério em amostras aquosas utilizando polióiscomo sondas e espectrometria com ionização electrospray.Os polióis testados foram o manitol, o ácido glucônico,a glucosamina e a N-metilglucamina (através do seu complexocom o ácido bórico). Os resultados obtidos mostraram algunsdesvios sistemáticos que sugerem que haja troca parcialde hidrogênios não lábeis dos polióis na fase gasosa, oque impossibilitaria esta aplicação. Sondas aternativasaos polióis são propostas. / Several articles can be found in the literature describing methods forthe determination of isotopic ratios through the various modalities ofmass spectrometry. However, almost all of them have a commonrestriction on the type of molecular ion that can be employed in thesedeterminations: they must be either elemental ions, or polyatomic ionswhose sole polyisotopic element is the one being analysed. This isusually achieved through the destruction of the molecules, or throughcomplex synthetic procedures. In this work, a mathematical methodcapable of deconvolving the isotopomeric pattern of a molecular ion,i.e., calculating the isotopic pattern of its constituent atoms givenits formula and its mass spectrum, has been developed. The maincontribution of such a method to the field is the broadening of therange of acceptable chemical species for isotopic analyses. Thedeveloped algorithm was characterized by applying it to a large numberof simulated spectra with the objective of modelling its response tosome experimental imperfections common to mass spectrometry andrelevant for isotopic analyses, such as noise, instrumental massdiscrimination, detection non-linearity, lack of resolution and badbaseline compensation. The results allowed us to conclude that, inspite of whatever commonsense might suggest, isotopic analysescarried out through the polyatomic approaches can, in many cases, bemore exact and precise than those performed through conventionalapproaches. It could also be concluded that, in general, the largerthe number of instances of the element of interest in the formula ofthe chosen ion, the better the results become. Also as part of theproject, the viability of employing polyols as probes for thehydrogen/deuterium ratio in aquous samples in equilibration methodsand electrospray mass spectrometry has been studied. The studiedpolyols were: manitol, gluconic acid, glucosamine and N-metilglucamine(through its complex with boric acid). The obtained results showedsome systematic errors that suggest that there might be a partialexchange of non-labile hydrogen atoms during the electrosprayphenomenon. Alternative probes are proposed.

Com o intuito de contribuir para a tipificação da aguardente paulista, 35 analitos foram analisados em 107 amostras coletadas no Estado de São Paulo no momento da sua destilação. Os resultados analíticos foram avaliados utilizando-se análise multivariada (quimiometria). A quimiometria foi utilizada para definir os melhores discriminantes químicos em cada tipo de análise. Na distinção entre a aguardente destilada em alambique e a aguardente destilada em coluna, as análise exploratórias (PCA, HCA e PLS) demonstraram que existe um distinção entre estes dois grupos de bebidas. Os modelos estatísticos criados utilizando-se das análises de LDA e CDA apresentaram uma porcentagem de acerto superior a 95,0% na distinção entre estes dois grupos de bebidas. Quando considerado, na análise exploratória, três grupos de bebidas (alambiques típicos, colunas típicas e alambiques mistos, esta apresentou bons resultados apenas nas análises de PCA e HCA. Não foi criado modelo estatístico considerando três grupos de bebidas. Na última etapa deste trabalho, foi realizada uma análise exploratória (PCA e HCA) nas 107 amostras coletadas no Estado de São Paulo, sem considerar o processo de destilação. Foram encontrados diferentes agrupamentos considerando as características químicas de todas as amostras. No entanto, a correlação definitiva entre estes grupos e as características regionais do Estado de São Paulo não foi observada. / Aiming at achieving typification of the paulista sugar-cane spirits, 35 compounds were analyzed in 107 samples collected in the State of São Paulo at the moment of distillation. The analytical results were obtained through multivariate analysis (chemometric), which was used to determine the best chemical discriminates in each type of the statistical analysis. Exploratory analyses (PCA, HCA and PLS) showed a distinction between the sugar-cane spirits distilled in stills and the ones distilled in continuous columns. After conducting LDA and CDA analyses, the resulting statistical models revealed a significantly high probability (95,0%) to correctly identify the system of distillation used in the process. Exploratory analyses performed in typical stills, typical columns and mixed stills showed good results for PCA and HCA only. No statistical models considering the three groups of drinks were created. The last phase of the present study involved exploratory analyses (PCA and HCA) performed in the 107 samples collected in the State of São Paulo. Considering the chemical characteristics of all samples, different groupings were found. However, a definitive correlation among these groups with the production areas in the State of São Paulo was not observed.

Orientadores: Maria Izabel Maretti Silveira Bueno, Andre Messias Krell Pedro / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Química / Made available in DSpace on 2018-08-25T07:47:54Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Oliveira_Lidianede_D.pdf: 1707192 bytes, checksum: 2d18bc899e66ae89668afb1e436f23b3 (MD5) Previous issue date: 2014 / Resumo: Tem por objetivo o desenvolvimento de um método empregando técnicas analíticas instrumentais (Microextração em Fase Sólida por Headspace e Cromatografia Gasosa acoplada à Espectrometria de Massas (HS-SPME-GC-MS), Espectroscopia de Fluorescência de Raios-X e Espectroscopia no Infravermelho Próximo) aliadas ao método quimiométrico MASLT (Multivariate Accelerated Shelf-Life Test) para análise de perda de fragrância em sabonetes em barra, visando acelerar a obtenção dos dados necessários para a determinação do prazo de validade desse tipo de produto. As amostras analisadas foram sabonetes em barra contendo 1,2% (m/m) de uma fragrância de composição conhecida e os resultados instrumentais foram validados com a avaliação sensorial realizada por um painel treinado, método de análise convencional para esse tipo de estudo. As técnicas de HS-SPME-GC-MS possibilitaram que dados originários de instrumentação analítica fossem utilizados diretamente para o estudo das propriedades de interesse e determinação do prazo de validade do produto, permitindo a realização de estudos mais rápidos e robustos, não baseados apenas em respostas subjetivas oriundas de painéis sensoriais. Além disso, o prazo de validade calculado a partir desses dados concordou com aquele determinado sensorialmente, sendo essa a técnica mais indicada para a aplicação em questão. As outras duas técnicas avaliadas (Espectroscopia de Fluorescência de Raios-X e Espectroscopia no Infravermelho Próximo) se mostraram pouco adequadas para o objetivo proposto, visto que os dados obtidos apresentaram grande interferência de outras variações ocorridas nas amostras (perda de umidade, alterações na apresentação da amostra, mudanças na microestrutura do produto, etc.), não refletindo somente a perda de fragrância / Abstract: Aims at developing a method combining instrumental analytical techniques (Headspace ¿ Solid Phase Micro-Extraction ¿ Gas Chromatography ¿ Mass Spectrometry (HS-SPME-GC-MS), X-Ray Spectroscopy and Near Infrared Spectroscopy) and the chemometrics method MASLT (Multivariate Accelerated Shelf-Life Test) for analysis of fragrance loss in toilet soap bar, with the objective of accelerating the data acquisition for determining the shelf-life of this kind of product. The samples consisted of toiled soap bars containing 1.2% (w/w) of a fragrance of well-known composition and instrumental results were validated through sensory analyses performed by a trained panel, standard method for shelf-life studies in case of toilet soap bar. The analytical techniques HS-SPME-GC-MS enabled the direct application of instrumental analytical data for studying the properties of interest and the determination of the shelf-life of the product, allowing faster and more robust studies, not based only on subjective results from sensory panels. Moreover, the shelf-life determined in this case agreed with one determined by the sensory panel, making it the most adequate technique for the application proposed. The other two techniques evaluated were less adequate to the objective proposed, since the data was interfered by other sample modifications (moisture loss, presentation of the sample, microstructure modifications, etc.) and not only by the fragrance loss / Doutorado / Quimica Analitica / Doutora em Ciências

Orientador: Ronei Jesus Poppi / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Química / Made available in DSpace on 2018-08-22T17:44:22Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Sabin_GuilhermePost_D.pdf: 9789223 bytes, checksum: 0f451c3cf56a345b71358f196448c6d9 (MD5) Previous issue date: 2013 / Resumo: A indústria farmacêutica está em constante busca por novas tecnologias analíticas capazes de fornecer informações relevantes sobre produtos e processos industriais. Esta tese sugere novas possibilidades no estudo de medicamentos através de imagens químicas obtidas por microespectroscopia na região do infravermelho próximo e as seguintes ferramentas quimiométricas: MLR, CLS, MCR e PLS. Os trabalhos estão divididos em quatro tópicos e contribuem para o avanço analítico neste campo de conhecimento. Na primeira aplicação, foi realizado um estudo da similaridade entre imagens obtidas por técnicas quimiométricas distintas. O trabalho mostra como estimar limites de confiabilidade para a concentração por pixel de imagem. Assim, foi possível diminuir o tempo de aquisição de imagens mantendo a confiabilidade analítica no estudo de comprimidos de carbamazepina. O segundo estudo mostra uma aplicação onde a vantagem de segunda ordem foi requerida. Este estudo traz uma abordagem nova sobre o reconhecimento de padrões de imagem na caracterização de produtos farmacêuticos. Na terceira aplicação, o objetivo foi acompanhar o desenvolvimento industrial de um produto farmacêutico com baixo teor de ativo, auxiliando no processo de decisão em termos de micro-homogeneidade da formulação. O estudo mostrou que a concentração local pode ser explorada como vantagem analítica. Na quarta aplicação, foi abordado pela primeira vez na literatura, o estudo da estrutura de pellets farmacêuticos através de informações químicas obtidas por espectroscopia de imagem química na região do infravermelho próximo. Este trabalho abre alternativas para o estudo de medicamentos de entrega controlada. / Abstract: The pharmaceutical industry is constantly searching for new analytical technologies capable of providing relevant information about products and industrial processes. This thesis suggests new possibilities in the study of drugs by using chemical images obtained by microspectroscopy in the near infrared region and the following chemometric tools: MLR, CLS, MCR e PLS. The work is divided into four topics and it contributes to the advancement in the field of analytical knowledge. In the first application, a study was performed about the similarity between images obtained by different chemometric techniques. The work demonstrates how to estimate concentration reliability limits per image pixel. Thus, it was possible to shorten the time of image acquisition while maintaining analytical reliability in the study of carbamazepine tablets. The second study presents an application where the advantage of the second order was required. This study presents a new approach to the recognition of image patterns in the characterization of pharmaceuticals. In the third application, the aim was to follow the industrial development of a pharmaceutical product with a low active content, assisting in the decision about the process in terms of micro-homogeneity of the formulation. The study showed that the local concentration can be exploited for analytical advantage. In the fourth application, addressed in a publication for the first time, is the study of the structure of pharmaceutical pellets through chemical information obtained by near infrared chemical imaging. This work opens up alternatives for the study of controlled delivery drugs. / Doutorado / Quimica Analitica / Doutor em Ciências