Materiais nanocompósitos híbridos polímero-argila nos quais lamelas nanométricas de argila montmorilonita são encapsuladas e dispersas em matriz polimérica são em geral mais rígidas, tenazes e resistentes do que os materiais poliméricos convencionais e tem o potencial de aplicações em revestimentos e filmes com propriedades de barreira. Dentre as várias técnicas de preparação de nanocompósitos poliméricos, as técnicas de polimerização \"in-situ\" em emulsão e mini-emulsão vem sendo empregada na síntese de látices híbridos com lamelas de argilas encapsuladas pelo polímero. Neste trabalho foram preparados látices híbridos de poliestireno e argila montmorilonita esfoliada através de dois métodos: no primeiro, a polimerização em emulsão e miniemulsão convencional na presença de argila modificada com sal quaternário de amônio é realizada com surfatante catiônico; no segundo método, um surfatante aniônico reativo foi usado para modificar uma argila natural sódica e empregada na polimerização em emulsão. Os resultados obtidos tanto para a polimerização em emulsão como em miniemulsão empregando idênticos reagentes (argila organofílica modificada e surfatante catiônico) mostraram boa conversão, aumento na velocidade de polimerização com aumento da concentração de surfatante e de argila, aumento na temperatura de pico na máxima velocidade de decomposição (TG), aumento no módulo de armazenamento no patamar vítreo e no patamar borrachoso (DMTA) com aumento da concentração de argila, encontrando um valor mínimo em ambos a 5% de argila. Apesar dessas características positivas, não foi obtida a encapsulação das lamelas da argila que era o objetivo principal do trabalho. Por outro lado, o método de polimerização em emulsão não convencional com surfatante reativo mostrou baixa eficiência na conversão mas que se mostrou eficaz na encapsulação das lamelas da argila para os látices com baixa conversão e elevado diâmetro de partícula. / Polymer-clay nanocomposite materials, in which nanometer-thick layers of clay dispersed in polymers, are generally stiffer, stronger, and tougher than normal polymeric materials and can be potentially useful in a variety of applications. These polymer-clay nanocomposites can be prepared in several ways, namely by emulsion \"in-situ\" polymerisation where polymer chains are coagulated on silicate layers producing capped silicate layers are more or less uniformly dispersed in aqueous medium. The objective of this work is to prepare polymer-clay hybrid latexes with exfoliated clay platelets encapsulated inside latex particles in order to improve the exfoliation of the clay platelets in the final polymeric film. To achieve this objective two separate approaches have been investigated, first by conventional emulsion polymerization and miniemulsion polymerization in the presence of montmorillonite clay modified by cationic surfactant and in the other approach a reactive anionic surfactant was used to modify the natural montmorillonite clay layers by emulsion polymerization. The results for both the emulsion polymerization as in miniemulsion using identical reagents (organoclay modified and cationic surfactant) showed good conversion, polymerization rate increased with increasing concentration of surfactant and clay, increased peak temperature at maximum speed decomposition (TG), an increase in storage modulus in the glassy plateau and the rubbery plateau (DMTA) with increasing concentration of clay, finding a minimum value in both the 5% clay. Despite these positive characteristics, encapsulation was not obtained from lamellar clay that was the main objective. Moreover, the method of emulsion polymerization with non-conventional reactive surfactant showed low conversion efficiency but has proved effective in the encapsulation of the lamellae of the clay for the lattices with low conversion and high particle diameter.

No presente trabalho foram estudados os espectros de RPE de um radical nitróxido, 4-hidroxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina-l-oxil (TEMPOL, 11), introduzido como impureza em uma matriz diamagnética, 4-hidroxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina (I), de estrutura conhecida. O uso do radical deuterado, 4-hidroxi-2,2,6,6 -tetrametilpiperidina-d17-l-oxil (PD-TEMPOL, 111) mostrou um aumento considerável na resolução dos espectros para a maioria das orientações do campo magnético. A interação do grupo paramagnético N-O com os prótons vizinhos foram estudadas e os tensores superhiperfinos de dois prótons fortemente acoplados foram determinados. Um desses prótons forma ponte de hidrogênio com o grupo N-O e a distância estimada é 2,09ª&#176. Os autovalores do tensor são: -5,2; 5,4 e -5,1 gauss. O segundo próton está mais distanciado do radical e provavelmente não forma ponte com o radical. Os valores nas direções principais são: 2,0; -1,7;e -2,7 gauss. Com a finalidade de estudar o envolvimento dos prótons na relação eletrônica dos radicais foram estimados os tempos de relaxação T1 e T2 no intervalo de temperatura de -160 a 25&#176C através do método de saturação continua. Foram obtidos os valores em diversas orientações para os radicais protonado (II) e deuterado - (III) para compará-los. Os valores de T2 obtidos são praticamente constante no intervalo de temperatura onde foram medidos e sistematicamente são maiores para o radical deuterado. O tempo de relaxação spin-rede, T1 é dependente da orientação para ambos os radicais. Em geral é obtida urna dependência linear de T1-1 versus T que foi explicada considerando um mecanismo de relaxação por tunelamento dos protons vizinhos entre dois poços de potenciais. Para o radical protonado é observada uma descontinuidade na curva de T1-1 versu T na região de -60&#176C; para o radical deuterado - isto é observado somente para algumas orientações. Este comporta mento poderia ser explicado como devido o congelamento da vibração das pontes de hidrogênio em torno desta temperatura. Um alagamento das linhas de RPE é observado para muitas orientações a partir de -100D&#176C que foi interpretado como devido o congelamento da rotação dos grupos metilas, do radical no caso (II) e da matriz no caso (I) / In the present work the ESR spectra of a nitroxide radical, 4-hydroxi-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-l-oxyl (TANOL, lI), introduced as impurity in a diamagnetic host, 4-hydroxi-2, 2,6,6-tetramethylpiperidine (1), of know structure, has been investigated. The use of the deuterated radical, 4-hydroxi-2,2, 6,6-tetramethylpiperidine-d17-1-oxyl (PD-TANOL, 111) showed an improved resolution in the ESR spectra for most orientations of the magnetic field. The interactions of protons in the neighbourhood of the paramagnetic group N-O were studied and the superhyperfine tensors for the two strongly compled protons were determined one of these protons is hydrogen bonded to the N-O and the distance is estimated to be 2,09ª&#176. The superhyperfine tensor has principal values -5.2; +5.4; -5.1 gauss. The second proton is further away from the electron and probably is not hydrogen bonded. The principal values for this proton are 2.0; -1.7 and -2,7 gauss. In order to study the involvment of the protons in the electronic relaxation of the radicaIs, the relaxation times T1 and T2 were estimated in the temperature range -160&#176C 25&#176C for many orientations and comparing data for the protonated and deuterated radicaIs II and III, using the continuous wave saturation method. It is shown that the relaxation time T2 is practically constant in the temperature range studied and that it is sistematically greater for the deuterated radical implying narrower lines. The spin-lattice relaxation time TI is dependent upon the orientation of the magnetic field for both radicaIs. In general a linear temperature dependence of T1-1 versus T is obtained and a mechanism of tunelling of protons between close potential walls in used to explain this behavior. In the case of the protonated radical for many orientations of the magnetic field a break is observed in the T1-1 versus T curve around -60&#176C for the deuterated radical this is observed only for fewer orientations. This behaviour could be explained as due to the freezing of hydrogen bonds vibration near this temperature. For many orientations it is also observed that below -100&#176C a broadening of the ESR lines occurs which is probably re1ated to the freezing of the rotations of the methyl groups of the radical, in the case of II, and of the hast I in the case of radical III

A busca de uma melhor compreensão dos ciclos químicos que ocorrem na atmosfera de Titan, um dos satélites naturais de Saturno, tem posto em relevância a importância de reações químicas envolvendo nitrogênio atômico e hidrocarbonetos, principalmente o radical metila. Além desta ênfase astroquìmica, essa reação tem também um papel importante no estudo da decomposição de metano em plasma pós-descarga de nitrogênio e no entendimento de processos de combustão. Neste trabalho, dando continuidade a estudos teóricos envolvendo reações de espécies atômicas com hidrocarbonetos realizados por este grupo e utilizando o estado da arte em termos de cálculos de estrutura eletrônica, realizou-se uma ampla investigação da superfície tripleto de energia potencial 3[H3, C, N] com ênfase nos aspectos estruturais, energéticos e espectroscópicos dos pontos estacionários e na cinética global da reação. Nesta superfície de energia potencial, foram caracterizados 7 pontos estacionários, sendo 3 estados de transição e 4 mínimos. No melhor nível de cálculo, CCSD(T)/CBS, o mínimo global corresponde à formação do radical metilnitreno, 71,01 kcal/mol mais estável do que o canal de entrada N(4S) + CH3 (2A2\"). Entretanto, via caminhos distintos, a reação prossegue formando H2CN + H como o principal produto, resultado esse que não confirma uma suposição anterior de que HCN seria o produto principal. No aspecto cinético, verificou-se que a etapa determinante da reação é regida pelo canal de entrada bimolecular, sem barreira, e que o valor para a constante de velocidade global, na melhor descrição deste trabalho, de 1,93 x 10-10 cm3 molécula?1 s-1, é bem superior à de estudo teórico anterior. Além da boa concordância com dados experimentais, nossos resultados também mostram um aumento da constante de velocidade com a temperatura, o que não foi previsto nesse estudo anterior. / The search for a better understanding of chemical cycles in Titan´s atmosphere, one of Saturn´s largest natural satellite, has emphasized the importance of chemical reactions between atomic nitrogen and hydrocarbons, especially methyl radical. Besides this astrochemical relevance, this reaction also plays a key role in the study of methane decomposition in after-glow nitrogen plasma, and in combustion processes. In this work, as another step towards theoretical studies of reactions involving atomic species with hydrocarbons carried out by this group, and using state-of-the-art electronic structure calculations, a wide investigation of the triplet potential energy surface 3[H3, C, N] was made with emphasis on structural, energetic, and spectroscopic aspects of the stationary points, and on the global kinetic description of the reaction. In this potential energy surface, 7 stationary points were characterized: 3 transition states and 4 minima. In our best description, CCSD(T)/CBS, the global minimum corresponds to the formation of the methylnitrene radical, 71.01 kcal/mol more stable than the entrance channel N(4S) + CH3 (2A2\"). However, by different paths, the reaction proceeds leading to the formation of H2CN + H as the major product, a result that does not confirm a previous supposition that HCN would be the major product. Kinetically, we have shown that the rate determining step is the barrierless bimolecular collision of CH3 and N(4S), and that the global rate constant, in the best estimate of this work, 1.93 x 10-10 cm3 molecule-1 s-1, is well superior to that of a previous theoretical study. Besides the good agreement with the experimental data, our results also show an increase of the rate constant with the temperature, a result not predicted by that previous study.

L’objectif de ces travaux de thèse a consisté en le développement de nouveaux accepteurs radicalaires de type vinylsulfoxydes et vinylsulfoximines pour la mise en œuvre de processus multicomposants radicalaires. Ces réactions de carbo-alcénylation d’oléfines permettent l’accès à des substrats comportant plusieurs fonctionnalités utiles en synthèse organique et la formation de plusieurs liaisons carbone-carbone en un seul pot. L’absence de contrôle de la stéréochimie du centre asymétrique créé lors de la dernière étape élémentaire du processus multi-composants constitue l’un des derniers problèmes à résoudre dans cette méthodologie. Nous avons, étudié le développement de réactions multicomposants radicalaires impliquant des précurseurs vinylsulfoxydes et sulfoximines. Lors de ces processus, les produits de carboalcénylations d’oléfines ont été obtenus avec des rendements moyens à bons. Nous avons développé en parallèle une méthode efficace pour l’alcénylation directe photocatalysée d’hétérocycles oxygénés par activation de liaisons Csp3 -H à l’aide d’une quantité catalytique de diarylcétone sous irradiation UV. Ce processus permet notamment un accès aisé aux dioxanes substitués par un groupement alcényle, avec un rendement élevé. Une approche énantiosélective de ce processus a également été réalisée. Dans une derniére partie, nous avons développé une stratégie sans étain qui utilise le diphenyliodonium hexafluorophosphate pour réaliser la vinylation des halogénures d'alkyle dans des conditions radicalaires. Le diphenyliodonium hexafluorophosphate est donc considéré comme un substitut efficace de l'étain dans ce processus de radical libre. / The aim of this thesis was to develop new radical acceptors including vinylsulfoxides and vinylsulfoximines for the implementation of radical multicomponent processes. These carbo- alkenylation reactions of olefins allow access to substrates having several functionalities, which are useful in organic synthesis and the formation of several carbon-carbon bonds in a single pot. The lack of control of the stereochemistry of the stereogenic center, created during the last elementary stage of the multi-component process, is one of the key problems to be solved in this methodology. We have studied the development of radical multicomponent reactions involving vinylsulfoxide and sulfoximine precursors. In these processes, the olefin carbo-alkenylation products were obtained in moderate to good yields. We have developed in parallel an efficient method for the direct photocatalyzed alkenylation of oxygenated heterocycles through the activation of a Csp3 –H bond, using a catalytic amount of a diarylketone under UV irradiation. This process provides an easy access to alkenyl-substituted dioxanes in high yield. An enantioselective version of this process was also studied. In the final part, we developed a tin-free strategy that uses diphenyliodonium hexafluorophosphate tovinylate alkyl halides under free radical conditions. Diphenyliodonium hexafluorophosphate is thereforeconsidered as an efficient tin surrogate in this free-radical process.

O objetivo deste trabalho foi delinear uma proposta possível de síntese entre análise do comportamento e neurociências a partir do exame de seus fundamentos teóricofilosóficos. Para tanto, o primeiro passo da pesquisa consistiu na análise do posicionamento de Skinner acerca das explicações fisiológicas do comportamento. Essa análise foi realizada tendo em vista quatro questões centrais: (a) Quais são os argumentos apresentados pelo autor para justificar a autonomia da análise do comportamento perante as neurociências? (b) Quais são as suas críticas às explicações fisiológicas? (c) Quais são os interlocutores de Skinner em suas críticas? (d) Qual é, para Skinner, a real função das neurociências na explicação do comportamento? Após a realização desse estágio, procedemos à análise dos fundamentos teórico-filosóficos das neurociências, que teve como fio condutor duas metateorias presentes na área: a metateoria cognitivista, normalmente associada à neurociência cognitiva, e a metateoria mecanicista, ligada às neurociências celular e molecular. Concluímos que, ao contrário da metateoria cognitivista, que é plenamente incompatível com o behaviorismo radical, a metateoria mecanicista apresenta estratégias de pesquisa semelhantes às da análise do comportamento. Por fim, visando contribuir para o estabelecimento de um núcleo teórico-filosófico comum à análise do comportamento e às neurociências, encerramos o trabalho com reflexões acerca de tópicos pertinentes ao tema, estando entre eles a aproximação entre o behaviorismo radical e a metateoria mecanicista; a abordagem integrativa e descentralizadora denominada sistema comportamental; o operacionismo skinneriano e o significado dos termos psicológicos; e a importância da síntese entre análise do comportamento e neurociências / The aim of this work was to propose a possible synthesis between behavior analysis and neuroscience through the exam of its theoretical and philosophical foundations. To do so, we started by providing answers to the following questions regarding Skinners ideas about neuroscience: (a) What arguments did Skinner present in order to justify the independence of behavior analysis from physiology? (b) What were his criticisms against physiological explanations of behavior? (c) Who were the main targets of Skinners criticism? (d) What was for him the real function of neuroscience in the explanation of behavior? We proceeded then to the analysis of neurosciences theoretical and philosophical foundations. This analysis was based upon two main metatheories associated to the field: the cognitive metatheory, related to cognitive neuroscience, and the mechanistic metatheory, related to cellular and molecular neuroscience. We concluded that while cognitive metatheory is incompatible with behavior analysis, there are relevant similarities between the mechanistic thinking and radical behaviorism. The final chapter was dedicated to the discussion of some topics related to this matter, among which were the similarities between radical behaviorism and mechanistic metatheory; the integrative and decentralized approach called behavioral system; Skinners operationism and the meaning of psychological terms; and the very importance of the synthesis between behavior analysis and neuroscience to the explanation of behavior

Made available in DSpace on 2016-08-10T10:54:22Z (GMT). No. of bitstreams: 1 LEANDRO FERRO DE MORES BEZERRA.pdf: 1240257 bytes, checksum: a30f985e8e1e6335c0962e3a513026fc (MD5) Previous issue date: 2014-03-14 / Introduction: Prostate cancer is one of he most frequent cancer types among men around the world and its global incidence has dramatically arrised on last decade. The prognostic factors already known are: Seric Prostatic Specific Antigen (PSA), Gleason Score and Clinical Stage. The prostate gland volume may be associated with these factors. Objecives: Evaluate a possible association between protate gland volume and the presence of high Gleason Score (7 or higher) on individuals with prostate cancer. Methods: We analyzed data from 139 files of patients who underwent radical prostatectomy for prostate cancer between march 2009 and november 2012. Prostate weight measured at prostatectomy was compared to other clinical variables (age, prostate specific antigen, PSA density) and pathological outcomes (final Gleason score, pathological stage). Patients were divided in 3 groups due to its prostate size (under 50grams, between 50-80grams and over 80grams). Multivariate logistic regression was used to assess prostate size as a predictor of high grade prostate cancer. RESULTS: The study population included 139 patients during march 2009 to november 2012, of whom 64 (46,04%) had Gleason Score 7 or higher. No association between low prostate weight and hight grade gleason score was found. This event were more frequent on intermediate group (prostate weight between 50 and 80 grams). We also did not find any association between prostate weight and any of the others paramters analysed between the 3 groups. Conclusions: No association between prostate size and hight grade Gleason score was found. Association between prostate size and any of the others paramters analysed between the 3 groups was not found either. / Introdução: O câncer de próstata é um dos cânceres mais frequentes entre homens no mundo e sua incidência global tem aumentado dramaticamente na última década. Os fatores prognósticos já conhecidos são: valores séricos do antígeno prostático específico (PSA), grau de diferenciação histológica (Score de Gleason) e estádio clínico. O peso da glândula prostática pode estar associado a estes fatores. Objetivo: Avaliar a possível associação entre volume da glândula prostática e a presença de perfil histológico desfavorável (Score de Gleason 7 ou acima) em sujeitos portadores de câncer de próstata. Material e Métodos: Foram analisados dados de 139 prontuários de indivíduos portadores de câncer de próstata submetidos a prostatectomia radical entre março de 2009 e dezembro de 2012. O tamanho prostático foi medido através da aferição de peso do espécime cirúrgico e foi comparado às outras variáveis clínicas (idade, PSA, densidade de PSA) e dados anátomo-patológicos (Score de Gleason e estádio patológico). Os casos foram separados em 3 grupos, relacionados ao peso prostático (abaixo de 50 gramas, entre 50 e 80 gramas e acima de 80 gramas). Análise multivariada foi usada para avaliar a associação entre o peso prostático e o tumor prostático de alto grau. Resultados: A população estudada incluiu 139 sujeitos submetidos a prostatectomia radical entre março de 2009 e novembro de 2012. Destes, 64 (46,04%) apresentavam Score de Gleason maior ou igual a 7. Não houve associação significativa entre baixo peso prostático (abaixo de 50 gramas) a presença de Score de Gleason de alto grau. Tal evento foi mais frequente no grupo com próstatas com peso entre 50 e 80 gramas. Também não foi evidenciado associação entre baixo volume prostático e demais fatores avaliados. Conclusão: Não foi encontrado associação entre baixo volume prostático e presença de Score de Gleason de alto grau assim como com os demais parâmetros avaliados.

Esta tese versa sobre as diferentes funções para as quais a História Natural foi mobilizada em Portugal e na América Portuguesa entre 1750 e 1822. Defende-se aqui que esse domínio do saber se constituiu entre dois paradigmas ilustrados: o da Teologia Natural e o da ideia de utilidade da natureza para uso humano, sendo este segundo paradigma predominante a partir novos Estatutos da Universidade de Coimbra (1772). Para tanto, analisamos discursos de homens de ciência que fizeram parte do quadro de sócios da Academia Real das Ciências de Lisboa (1779). Em um primeiro momento, a questão é debatida por meio da análise dos novos Estatutos. Examinamos as concepções de História Natural na Ilustração e a opção dos legisladores de enfatizar um ensino voltado para a utilidade. Em seguida, atentamos para a maneira como a História Natural foi mobilizada pelo padre oratoriano Teodoro de Almeida e pelos frades franciscanos José Mayne e Manuel do Cenáculo com o intuito oferecer uma resposta pública às ideias radicais da Ilustração. Além disso, discutimos a maneira como Cenáculo apresentou uma reflexão sobre os usos que os homens poderiam tirar da natureza. Na sequência, esmiuçamos a importância de Domingos Vandelli no panorama da História Natural da segunda metade do século XVIII. Destacamos especialmente a maneira como mobilizou a Academia das Ciências para o seu projeto de inventariação \"física\" e \"econômica\" da natureza de Portugal e suas colônias, incorporando princípios da economia política. Por fim, abordamos as concepções de História Natural e o papel atribuído à providência divina no funcionamento da natureza por parte de dois naturalistas luso-brasileiros com claros vínculos aos projetos políticos do Estado português de finais do século XVIII e início do XIX: Frei José Mariano da Conceição Veloso e José Bonifácio de Andrada e Silva. / This dissertation discusses the different roles of the concept of Natural History in Portugal and Portuguese America among 1750 and 1822. We propose here that this field of knowledge has been built up from two enlightened paradigms: Natural Theology and the idea of nature usefulness for human apropriation. This second paradigm prevails as from the publication of the Statutes of the University of Coimbra (1772). Therefore, we analyze the texts of men of science who integrated the board of members of the Royal Academy of Sciences of Lisbon (1779). In a first moment, this issue is debated through the analysis of the new Statutes. We examined the conceptions of Natural History in Enlightenment and the option to emphasize an education oriented by the idea of utility. Then, we attend to the manner how Oratorian priest Teodoro de Almeida and Franciscan friars José Mayne and Manuel do Cenáculo resorted to Natural History concepts, providing a public answer to the radical ideas of Enlightenment. Also, we discuss the way Cenáculo presented a reflection about the uses men could make from nature. After that, we debate the importance of Domingos Vandelli in the context of the Natural History studies in the second half of the XVIII century. We emphasize especially the way he mobilized The Royal Academy of Sciences around his project of creating an inventory of \"physics\" and \"economics\" of nature in Portugal and its colonies, incorporating principles of Political Economy. Lastly, we debated the conceptions of Natural History and the role attributed to divine providence in the working of nature by two Luso-Brazilian naturalists clearly identified to the Portuguese State\'s political projects of the end of the 18th and the beginning of the 19th centuries: Friar José Mariano da Conceição Veloso and José Bonifácio de Andrada e Silva.

Catecol e catecolaminas foram ensaiados sobre as atividades NADPH e NADH oxidásica dos microssomos. Quantidades catalíticas de adrenalina aumentam de duas a três vezes a velocidade de oxidação do NADPH, após um pequeno período de indução. O efeito da adrenalina é suprimido pela superóxido dismutase, se a enzima é adicionada antes de iniciada a reação. O efeito catalítico é atribuído a dois produtos de oxidação da adrenalina pelo íon superóxido; à quinona, produto de oxidação de dois elétrons e ao adrenocromo, produto de oxidação de quatro elétrons. Provavelmente, o adrenocromo reoxida a NADPH citocromo c redutase, e a quinona formada reage com oxigênio, regenerando adrenocromo. A adrenalina não mostrou qualquer efeito sobre a atividade NADH oxidásica, nem sobre a atividade NADPH oxidásica, estimulada por menadiona. Provavelmente, durante estes processos, dois elétrons são transferidos simultaneamente ao oxigênio. Catecol e catecolaminas duplicam a velocidade de oxidação do NADH em presença de quantidades catalíticas de NADH-citocromo b5 redutase e citocromo b5. Este resultado sugere a formação do íon superóxido, durante a autoxidação do citocromo b5. Catecol e p-hidroquinona promovem, cataliticamente, a oxidação da oxihemoglobina e oximioglobina à forma ferri. A velocidade de oxidação da oxihemoglobina mostra dependência de primeira ordem em relação à concentração de hemeproteína e de meia ordem em relação ao difenol ; contudo a altas concentrações dos catalisadores observa-se saturação, com valores de Vmáx similares para ambos os difenóis. É proposto que uma quinona , inicialmente formada, oxida a oxihemeproteína com liberação de oxigênio; por sua vez, a semiquinona oxida uma segunda molécula de oxihemeproteína, sendo que o oxigênio ligado recebe dois elétrons. Exceto para o caso da oximioglobina, que é mais reativa, a forma reduzida do catalisador deve estar presente para se opor ao desaparecimento da semiquinona por dismutação. Desde que se observa a liberação de oxigênio, esperada para a formação de água, o sistema pode ser considerado modelo de oxidase terminal. Infere-se tentativamente, que a oxihemoglobina tem estrutura HbFe2+ ...O2, e que a velocidade da oxidação catalisada é limitada pela velocidade de produção da verdadeira forma reativa, a estrutura ferri-superóxido, HbFe3+...O-2. / Catechol and catecholamines have been assayed upon the microsomal NADPH and NADH oxidase activities. Adrenaline shows a catalytic effect on the NADPH oxidation characterized by a small lag. The two-to three fold increase in rate can be supressed by dismutase if the enzyme is added before superoxide the reaction begins. The catalytic effect is ascribed to two products of adrenaline oxidation by the superoxide ion; to the quinone, the two electron oxidation product, and to the adrenochrome, the four electron oxidation product. Presumably, the adrenochrome reoxidizes the NADPH-cytochrome c reductase, and the formed quinone reacts with oxygen and regenerates the adrenochrome. Adrenaline neither changed, the NADH oxidase activity nor the menadione-stimulated NADPH oxidase activity. Presumably in these processes, two electrons are simultaneously transferred to the oxygen. Catechol and catecholamines doubled the rate of autoxidation of NADH in the presence of catalytic amounts of NADH-cytochrome b5 reductase and cytochrome b5 This result suggests superoxide ion formation in the autoxidation of the cytochrome. Catechol and p-hydroquinone catalytically promote the oxidation of oxyhemoglobin and oxymyoglobin to the ferri-form. Kinetic data for oxyhemoglobin oxidation indicates a first-order dependence upon the hemoprotein concentration and half-order dependence upon diphenol; however at high catalyst concentration, saturation is observed with similar Vmax values for both diphenols despite the difference in reactivity. It is proposed that initially formed quinone oxidizes the hemoprotein with oxygen release; in turn the semiquinone oxidizes a second molecule of hemoprotein and regenerates the quinone, with the bound oxygen acquiring two electrons. Except for the more reactive oxymyoglobin, the reduced form of the catalyst must be present to oppose semiquinone disappearance by dismutation, Since the expected release of 02 for water formation is observed, the system may be considered a model for terminal oxidase. It is tentatively inferred that oxyhemoglobin has the structure HbFe2+...02 and that the rate of the catalyzed oxidation is limited by the rate of generation of the true reacting form, the superoxide ferri structure, HbFe3+...0-2.

Made available in DSpace on 2015-03-05T17:38:51Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 21 / Nenhuma / Esta tese pretende demonstrar que o Estado como o conhecemos na atualidade é produto do sistema econômico capitalista e surgiu nos séculos XVII e XVIII como produto de um processo de racionalização que organizou o exercício do poder político. O Estado da modernidade é a superação do Estado absoluto na medida em que toma em sua racionalidade o exercício privado da propriedade privada em substituição a propriedade que se concentrava no Estado absoluto e feudal. Suas crises são cíclicas e permanentes na medida em que operam como elementos capazes de gerar composições funcionais assegurando, portanto, sua sobrevivência enquanto aparato proposital-instrumental. Neste contexto, encontramos o homem como sujeito de transformações sociais. O homem engajado, que racionaliza para exercer interesses e que, assim, institui a sociedade na medida em que permite-se, por ela ser instituído. Os eventos da política, considerada como o ambiente por excelência onde (sobre)vive o Estado são produto da ação humana a partir da organ / This dissertation intends to demonstrate that the Government as we know presently is a product of the capitalist economical system and arose in the XVII and XVIII centuries as product of a process of rationalization that has organized the exercise of the political power. The State of modernity is the surpass of the absolute Government in proportion that takes in its rationality the private exercise of the private property replacement of the property that one used to concentrate in the absolute and feudal Government. Their crisis is cyclical and permanent in proportion that operates as agents able to produce functionaries constitutions assuring, therefore, its survival while purposed-instrumental display. In this context, one finds the man as individual of socials changes. The engaged man that rationalizes to exerts concerns to execute concerns and that, thus, establishes the society in proportion that one empowers, to be created by it. The events of the politics, considered as the surrounding by excellence wh

Made available in DSpace on 2016-04-29T13:17:47Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Enzo Banti Bissoli.pdf: 681490 bytes, checksum: 6d8703ecbcb70f297c310a7bfa9f3877 (MD5) Previous issue date: 2013-05-24 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / The objective of this work was to identify in Skinner's production, in the 1970s, subsidies that allow us to answer the following questions: What conditions can allow humans to behave in the present moment, considering the remote consequences that their behavior will produce? and How can the Behavior Analysis help humans to behave in the present moment, considering the remote consequences that their behavior will produce? B. F. Skinner's twenty-three texts, published and republished in the 1970s, were fully read and analyzed. Excerpts were selected of each text grouped into five categories of analysis. Through this categorization, it was possible to observe that, according to Skinner, humans beings are able to control themselves and act in the world, and can build environments that take the remote consequences of their behavior into account. One way humans do that is by planning a culture in which they behave under control of the effects that they will produce in the behavior of others, building environments that enable the selection of behaviors that promote the survival of members of the culture, by taking the remote consequences of their behavior into account and can increase the chances that the culture and species continue to exist in the future. It was also possible to observe that the Experimental Analysis of Behavior can contribute to this planning, due to the way by which it produces knowledge on the ways to control the behavior of human beings, building environments and analyzing the effects of environmental variables on behavior. Moreover, it also helps when intervening in these relationships of behavior control, reducing the aversive forms that due to its by-products can lead humans to come under control of increasingly immediate consequences, and planning efficient contingencies of positive reinforcement / O objetivo deste trabalho foi identificar na produção de Skinner, na década de 1970, subsídios que nos permitissem responder as seguintes questões: que condições podem possibilitar que seres humanos se comportem no presente levando em consideração as consequências remotas que seus comportamentos irão produzir? e de que forma a Análise do Comportamento pode auxiliar os seres humanos a se comportarem no presente levando em consideração as consequências remotas que seus comportamentos irão produzir? Vinte e três textos de B. F. Skinner publicados e republicados na década de 1970 foram lidos integralmente e analisados. Foram selecionados trechos de cada texto agrupados em cinco categorias de análise. Por meio dessa categorização foi possível observar que na concepção de Skinner os seres humanos são capazes de controlar a si mesmos e agir no mundo podendo construir os ambientes que levem as consequências remotas de seus comportamentos em consideração. Uma forma dos seres humanos fazerem isso é através do planejamento de uma cultura na qual os seres humanos se comportem sob controle dos efeitos que produzirão no comportamento dos outros, construindo ambientes que possibilitem a seleção de comportamentos que promovam a sobrevivência dos membros da cultura ao levarem as consequências remotas de seus comportamentos em consideração, podendo aumentar as possibilidades da cultura e da espécie continuarem a existir no futuro. Também foi possível observar que a Análise do Comportamento pode contribuir para esse planejamento devido à maneira que produz conhecimento, construindo ambientes e analisando os efeitos das variáveis ambientais no comportamento, sobre as formas de controle do comportamento dos seres humanos. Além disso, ela também auxilia intervindo nessas relações de controle do comportamento diminuindo as formas aversivas, que devido a seus subprodutos podem levar os seres humanos a ficarem sob controle de consequências cada vez mais imediatas, e planejando contingências de reforçamento positivo eficientes