Objetivos: Estabelecer amostras de referência constituídas por gravações avaliadas com consenso como representativas da presença da fricativa faríngea (FF) e da plosiva faríngea (PF) e comparar as avaliações perceptivo-auditivas da presença da FF e da PF sem e com acesso às amostras de referência em três grupos com experiências distintas. Metodologia: O estudo foi dividido em duas etapas: durante a ETAPA 1, três fonoaudiólogas especialistas na identificação das alterações de fala associada com a fissura labiopalatina (FLP) ou a disfunção velofaríngea (DVF) analisaram um total de 136 amostras de fala com a tarefa de identificar o uso da FF, da PF ou do ponto articulatório correto durante produção dos sons [f], [s], [], [v], [z], [], [k] e [g]. As gravações foram avaliadas individualmente e aquelas que não apresentaram consenso inicial quanto à FF e PF foram novamente avaliadas de forma simultânea. As amostras avaliadas com 100% de concordância entre as 3 avaliadoras foram inseridas no Banco de Amostras Representativas da FF e da PF. Deste Banco de Amostras foram selecionadas um conjunto de 14 amostras para compor o material denominado Amostras de Referência e outro conjunto de 64 amostras denominadas Amostras Experimentais. A ETAPA 2 do estudo envolveu a análise das Amostras Experimentais por um grupo de 9 avaliadores sem e com acesso às Amostras de Referência as quais a condição com acesso foram usadas como recurso para calibrar os avaliadores. Os avaliadores foram agrupados de acordo com a experiência na identificação da FF e PF: G1 incluiu 3 discentes no primeiro ano do curso de fonoaudiologia; G2 incluiu 3 fonoaudiólogos pós-graduandos recém-formados e sem vivências em FLP e DVF, e G3 incluiu 3 fonoaudiólogos com experiência na avaliação de alterações de fala na FLP e DVF. Os avaliadores analisaram, individualmente, as amostras experimentais duas vezes, primeiro sem o acesso às Amostras de Referência e após um intervalo de 15 dias avaliaram as mesmas amostras com acesso controlado às Amostras de Referência. Foram estabelecidos: porcentagem de acerto quanto ao ponto articulatório usado (AC ou alvo) e valores de concordância intra e interavaliadores. Resultados foram analisados com ANOVA. Resultados: Na ETAPA 1 foram identificadas 49 amostras de ACs com concordância de 100%, sendo 42 representativas da FF e 7 representativas da PF. A concordância intra-avaliador nesta etapa foi considerada excelente para as três avaliadoras. Na ETAPA 2 foi verificado que os achados na condição com acesso às referências foram superiores aos achados sem acesso às referências. As diferenças em porcentagens de identificação correta da FF e PF entre as condições com e sem referências variaram entre o mínimo de 4% para G3 e máximo de 80% para G1, sugerindo performance consistentemente melhor para o grupo de avaliadoras com experiência na identificação de AC. Os valores médios de Kappa para os sons estudados indicaram que a concordância no G1 passou de regular (K=0,34) na condição sem referência para quase perfeita (K=0,97) com referência; no G2 passou de substancial (K=0,67) para quase perfeita (K=0,96); no G3 a concordância manteve-se quase perfeita nas duas situações (K=0,90 e K=0,91). Observou-se que sem o acesso às amostras de referência as melhores concordâncias ocorreram para o G3, seguido de G2, com as piores concordâncias para G1. Após o acesso às referências todos os grupos tiveram concordância quase perfeita. As diferenças entre os valores médios de Kappa nas duas condições foi significante. Conclusão: Os resultados sugerem que os valores de concordância e a porcentagem de acerto quanto ao uso de ponto articulatório correto e FF e PF para os alvos estudados aumentou significativamente com o acesso às Amostras de Referência. / Objectives: To establish reference samples representative of pharyngeal fricative (PF) and pharyngeal stop (PS) using consensual auditory-perceptual identification and to compare ratings of PF and PS with and without the use of the reference samples In three groups with different experiences. Methods: The study was divided into two stages: during the first stage, three speech-language pathologists (SLP) specialists in the identification of the speech disorders related with cleft lip and palate (CLP) and velopharyngeal dysfunction (VPD) analyzed 136 speech samples with to identify the use of PF, PS and the correct place of production of sons [f], [s], [], [v], [z], [], [k] e [g]. The recordings were rated individually and those without consensus regarding the PF and PS were rated again simultaneously. The samples rated with 100% agreement between the 3 SLPs were included into a Bank of Reference Samples Representative of PF and PS. A group of 14 and 64 samples were selected from the Bank creating the Reference Samples and Experimental Samples for stage 2. Stage 2 involved the rating of the Experimental Samples by a group of 9 evaluators without and with access to the Reference Samples to calibrate the raters. The raters were grouped according to the experience in the identification of PF and PS: G1 included 3 SLP students; G2 included 3 newly graduated SLPs and G3 included 3 SLPs experienced in rating PF and PS. The raters analyzed, individually, the Experimental Samples twice, first without access to the Reference Samples and 15 days later with controlled access to the Reference Samples. The percentage of correct ratings and the intra and interrater agreement were established. Findings were analyzed with ANOVA. Results: During Stage 1 49 samples representative of compensatory articulation (CA), 42 for PF and 7 for PS, were identified with 100% agreement between 3 experienced SLPs. Intrarater agreement during this stage was excellent for the 3 professionals. During Stage 2, all ratings obtained with access to the Reference Samples were superior to the ratings without access to the references. The differences in percentage of correct identification of PF and PS between the conditions with and without access to the references varied between the minimum of 4% for G3 to maximum of 80% for G1, suggesting a consistently better performance for the group with raters experienced with identification of CA. The mean Kappa scores for all sounds indicated that the interrater agreement for G1 improved from regular (K=0,34) in the condition without references to almost perfect when the references were used, for G2 improved from substantial (K=0,67) to almost perfect (K=0,96), while for G3 the agreement was almost perfect in both conditions (K=0,90 e K=0,91). Without the access to the references better agreements were observed for G3, followed by G2 with worse agreement for G1. After access to the references all groups presented with almost perfect agreements. The differences in mean Kappa scores between the two conditions were significant. Conclusion: The findings suggest that raters agreement and percentage of correct identification of place of production and PF and PS for all sounds studied increased significantly with the access to Reference Samples.

O paládio é um dos elementos do grupo da platina presente em baixos teores na natureza. Nos últimos anos com o crescente uso deste elemento nos catalisadores automotivos e nas investigações para o desenvolvimento de drogas anti-tumorais, as suas determinações tornaram-se de grande interesse. No presente trabalho foi feito um estudo sobre a determinação de paládio em amostras biológicas e materiais de referência pelo método de análise por ativação puramente instrumental com nêutrons térmicos (INAA) e epitérmicos (ENAA) separadamente, bem como pela ENAA após separação do paládio por meio das técnicas de extração com solventes e de extração em uma coluna de fase sólida. As amostras analisadas no presente estudo foram: material de referência BCR 723 – Palladium, Platinum and Rhodium in road dust, material catalisador automotivo do teste de proficiência do CCQM-P63 e amostras de tecido bovino contendo Pd preparadas no laboratório. As irradiações das amostras e padrão para INAA e ENAA foram realizadas no reator IEA-R1 sob fluxo de nêutrons térmicos da ordem de 4 x 10 12 n cm-2 s-1 e por um período de 4 h nas irradiações térmicas e de 16 h nas epitérmicas. Depois de adequados tempos de decaimento as medições das atividades gama induzidas das amostras e padrões foram feitas usando um espectrômetro de raios gama constituído de um detector de Ge hiperpuro e eletrônica associada. A concentração de paládio foi calculada pelo método comparativo. O paládio foi medido pelo pico de 88,0 keV do 109Pd localizado numa região do espectro de baixa energia onde ocorre a interferência de picos de raios X, da radiação de freiamento e do efeito Compton do 24Na. A pré-separação do paládio dos elementos interferentes pelo método de extração com solventes foi feita por meio da extração do complexo formado entre o paládio e a dimetilglioxima em clorofórmio. O método de separação por meio da extração em fase sólida consistiu na retenção do paládio em uma coluna de fase sólida de octadecilsilano, contendo complexante N,N-dietil-N’-benzoil tiouréia (DEBT) adsorvido e em seguida fazendo a eluição de paládio com etanol. Alíquotas das soluções resultantes da préseparação, livres de elementos interferentes, foram pipetadas em cápsulas de polietileno e submetidas à ENAA. A comparação entre os resultados de paládio obtidos por diferentes procedimentos de ativação com nêutrons indicou uma boa concordância e uma boa precisão com desvios padrão relativos variando de 2 a 14%. Os rendimentos de recuperação na pré-separação de paládio variaram de 70,9 a 97,7 % e estes resultados dependem do tipo de matriz e da técnica de pré-separação aplicada. Os valores de limite de detecção obtidos para análise do tecido muscular bovino foram de 11,0 e 0,4 μg g-1 pelos métodos de INAA e ENAA, respectivamente. Para o caso do material de referência BCR-723 foram obtidos limites de 24,0 e 1,7 μg g-1, respectivamente na INAA e ENAA e estes resultados indicaram que o limite de detecção depende do tipo de matriz analisada. A irradiação com nêutrons epitérmicos permitiu aumento da sensibilidade devido à redução do problema de interferência e além disso a aplicação da separação prévia do paládio seguida de ENAA proporcionou um aumento da sensibilidade quando comparada com ENAA purament e instrumental. / Palladium is one of platinum group elements present in the nature at very low concentrations. However with the use of this element in the automobile catalyzers Pd became a new pollutant. Besides, Pd has been studied in the preparation of new antitumour drugs. Consequently, there is a need to determine Pd concentrations in biological and environmental samples. This study presents palladium results obtained in the analysis of biological samples and reference materials using instrumental thermal and epithermal neutron activation analysis (INAA and ENAA). The solvent extraction and solid phase extraction separation methods were also applied before ENAA. The samples analyzed in this study were, reference material BCR 723–Palladium, Platinium and Rhodium in road dust, CCQM-P63 automotive catalyst material of the Proficiency Test and bovine tissue samples containing palladium prepared in the laboratory. Samples and palladium synthetic standard were irradiated at the IEA-R1 nuclear research reactor under thermal neutron flux of about 4 x 10 12 n cm-2 s-1, during a period of 4 and 16 h for INAA and ENAA, respectively. The induced gamma activity of 109Pd to the sample and standard was measured using a hyperpure Ge detector coupled to a gamma ray spectrometer. The palladium concentration was calculated by comparative method. The gamma ray energy of 109Pd radioisotope measured was of 88.0 keV, located in a spectrum region of low energy where occurs the interference of X rays, “bremsstrahlung” radiations, as well as Compton effect of 24Na. The pre-separation of palladium from interfering elements by solvent extraction was performed using dimethylglyoxime complexant and chloroform as diluent. In the case of the pre separation procedure using solid reversed phase column, the palladium was retained using N,N-diethyl-N’-benzoyl thiourea complexant and eluted using ethanol. Aliquots of the resulting solutions from the pre-separations, free of interfering elements, were transfered to polyethylene capsules and analyzed by ENAA. Comparisons of palladium results obtained using different procedures of neutron activations analysis showed good agreement and precision. The relative standard deviations of palladium results varied between 2 and 14 %. The recovery yields obtained in the pre-separation procedure varied from 70.9 to 97.7 %, depending on the matrices analyzed and method of separation. Detection limits of 11.0 and 0.4 μg g-1 were obtained in the Pd determination in bovine muscle samples by INAA and ENAA, respectively. For reference material BCR- 723 road dust detection limits of 24.0 and 1.7 μg g-1 were obtained by INAA and ENAA, respectively. These results indicated that the detection limit depends on the matrix type to be analyzed and the epithermal neutron activation allowed high sensitivity for Pd determination due to the reduction of interferences. In regards to palladium determination using pre-separation procedures, the detection limit values indicated that the extraction procedure provides higher sensitivity, when compared to purely instrumental ENAA.

Resumo: O objetivo do presente trabalho foi determinar, através dos conhecimentos da estatística, o número mínimo de amostras de solo a ser coletado em uma área fertilizada com lodo de esgoto para que, depois de analisadas, representem, com elevada confiabilidade, a composição química do solo estudado. Para isso foram utilizadas parcelas de 486m² compostas por 9 linhas espaçadas de 3,0m. Em cada linha foram plantadas 9 mudas de espécies nativas da Mata Atlântica, espaçadas de 2,0m entre elas, totalizando 81 plantas. Os tratamentos foram constituídos da aplicação de lodo de esgoto nas seguintes doses: 2,5; 5,0; 10,0; 15,0 e 20,0 t ha-1 e os números de amostras simples testados para compor uma amostra composta foram: 5, 10, 15, 20 e 25, sendo as mesmas coletadas entre 0 e 20 cm de profundidade. O delineamento experimental seguiu a metodologia de blocos ao acaso com quatro repetições, no esquema de parcelas subdivididas, sendo que as parcelas foram constituídas pelas doses de lodo de esgoto e as subparcelas pelo número de amostras. Para as variáveis: matéria orgânica, fósforo e cálcio, o número de amostras simples para formar uma amostra composta não foi influenciado pela dose de lodo de esgoto. Para a determinação das variáveis pH, H + Al+3 e M.O., foi observado que após aplicação de 20 t ha-1 há necessidade de se coletar, no mínimo, 5 amostras simples para formar uma amostra composta confiável, enquanto que para se determinar os teores de K, Ca e Mg com alta confiabilidade foram necessários números iguais ou superiores a 20 amostras simples para formar uma composta / Abstract: The goal of this paper was to apply statistical techniques in determining the minimum number of soil samples to be collected in a fertilized area with sewage sludge which, after analyses, represent, with high confidence, the chemical composition of the analyzed soil. To this end parcels of 486 m2 were used, consisting of 9 lines set out in a 3 meter interval and in each line 9 Mata Atlântica plants, alternating with a mix of pioneering, secondary and climax plants were planted at a 2 meter interval, totaling 81 plants. These plants were fertilized with sewage sludge in the following doses: 2,5; 5,0; 10,0; 15,0 and 20,0 t ha-1. For every dose of sewage sludge, 5, 10, 15, 20, and 25 simple soil samples were collected, thus composing the samples that were sent out for laboratory analysis. The experimental design followed the random block method with four repetitions, in an outline of subdivided parcels, where the parcels were made of doses of sewage sludge and the sub parcels of number of samples collected. The measured values of Ca, Mg, P and K obtained from the analyzed soil were varying, confirming to the doses of sewage sludge applied, but the number of samples were not influenced by agricultural practice, leaving the spatial variability for each type of variable. Based upon obtained results it can be concluded that, in order to determine pH, H+ + Al+3 and M.O. of the variables, after applying 20 t ha-1, it is necessary to collect, at least, 5 simple samples as a base for a reliable composed sample. To determine the values of K, Ca and Mg, with high confidence, 20 or more simple samples were needed to make such a composed sample. / Orientador: Iraê Amaral Guerrini / Coorientador: Juliano Corulli Corrêa / Banca: Roberto Lyra Villas Bôas / Banca: Dirceu Maximino Fernandes / Banca: Carlos Cesar Breda / Banca: Ricardo Marques Barreiros / Doutor

Les technologies Big Data gagnent de plus en plus d’attentions de communautés de recherches variées, surtout depuis que les données deviennent si volumineuses, qu’elles posent de réels problèmes, et que leurs traitements ne sont maintenant possibles que grâce aux grandes capacités de calculs des équipements actuels. De plus, les réseaux véhiculaires, aussi appelés VANET pour Vehicular Ad-hoc Networks, se développent considérablement et ils constituent une part de plus en plus importante du marché du véhicule. La topologie de ces réseaux en constante évolution est accompagnée par des données massives venant d’un volume croissant de véhicules connectés.Dans cette thèse, nous discutons dans notre première contribution des problèmes engendrés par la croissance rapide des VANET, et nous étudions l’adaptation des technologies liées aux Big Data pour les VANET. Ainsi, pour chaque étape clé du Big Data, nous posons le problème des VANET.Notre seconde contribution est l’extraction des caractéristiques liées aux VANET afin d’obtenir des données provenant de ceux-ci. Pour ce faire, nous discutons de comment établir des scénarios de tests, et comment émuler un environnement afin, dans un premier temps, de tester une implémentation dans un environnement contrôlé, avant de pouvoir effectuer des tests dans un environnement réel, afin d’obtenir de vraies données provenant des VANET.Pour notre troisième contribution, nous proposons une approche originale de la modélisation du comportement de conducteur. Cette approche est basée sur un algorithme permettant d’extraire des représentants d’une population, appelés exemplaires, en utilisant un concept de densité locale dans un voisinage. / Big Data is gaining lots of attentions from various research communities as massive data are becoming real issues and processing such data is now possible thanks to available high-computation capacity of today’s equipment. In the meanwhile, it is also the beginning of Vehicular Ad-hoc Networks (VANET) era. Connected vehicles are being manufactured and will become an important part of vehicle market. Topology in this type of network is in constant evolution accompanied by massive data coming from increasing volume of connected vehicles in the network.In this thesis, we handle this interesting topic by providing our first contribution on discussing different aspects of Big Data in VANET. Thus, for each key step of Big Data, we raise VANET issues.The second contribution is the extraction of VANET characteristics in order to collect data. To do that, we discuss how to establish tests scenarios, and to how emulate an environment for these tests. First we conduct an implementation in a controlled environment, before performing tests on real environment in order to obtain real VANET data.For the third contribution, we propose an original approach for driver's behavior modeling. This approach is based on an algorithm permitting extraction of representatives population, called samples, using a local density in a neighborhood concept.

The ultimate goal of this dissertation was to better understand what the Apollo sample collection tells us about the impact history of the Moon. My main research tool is a computer code called Cratered Terrain Evolution Model (CTEM). CTEM is a Monte Carlo landscape evolution code developed to model a planetary surface subjected to impacts. While the main effect of impact cratering that CTEM simulates is elevation changes of the landscape through the excavation process of craters and the deposition of ejecta, I worked to extend the capabilities of the code to study problems in material transport. As impact cratering is a dominant process on the surface of Moon, the stratigraphy of lunar geology is thought to be composed of stacks of impact-generated ejecta layers. Each individual impact generates ejecta that is sourced from varying depths of the subsurface. This ejecta contains a rich abundance of material containing information, including composition and datable impact products, such as impact glasses. The extensions to the CTEM code that I developed allows me to track all ejecta generated during a simulation and model the complex history of the lunar regolith.

Submitted by Rosivalda Pereira (mrs.pereira@ufma.br) on 2017-09-05T18:52:30Z No. of bitstreams: 1 LucianaAlves.pdf: 955999 bytes, checksum: 6c7aeb0334f4a832a4ef4f5804f697cc (MD5) / Made available in DSpace on 2017-09-05T18:52:30Z (GMT). No. of bitstreams: 1 LucianaAlves.pdf: 955999 bytes, checksum: 6c7aeb0334f4a832a4ef4f5804f697cc (MD5) Previous issue date: 2013-04-06 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / Schistosomiasis is a parasitic disease caused by Schistosoma mansoni Sambon, that needs freshwater snails to complete their cycle. In Brazil, this disease affects thousands of people each year, being the Maranhão one of the states of higher occurrence. According to the World Health Organization, one of the measures need to reduce this disease is the control snails hosts through of the use of products known as molluscicides. Despite of the effectiveness of the use of niclosamide in this control, the high cost and environmental problems arising of this use has stimulated the search for new molluscicides safer, especially those of plant origin. Thus, this study aimed to perform a review of the plants and of the compounds of plant origin tested for the molluscicidal activity in Biomphalaria glabrata Say and analyze the chemical composition, the molluscicidal activity and toxicity of the latex of Euphorbia umbellata (Pax) Bruyns in adult fish species Danio rerio Hamilton-Buchanan. This dissertation was divided into two chapters. The chapter 1 consists of a review of the scientific studies which showed that extracts, fractions and compounds obtained of 200 plant species have already been tested by their molluscicidal activity and that 60, 75 and 95% of these, respectively, were actives according with the criteria established in this work. The chapter 2 aimed to perform a phytochemical screening and tests of toxicity in B. glabrata and D. rerio with the latex of E. umbellata. Phytochemical screening and evaluation of molluscicidal activity of the latex E. umbellata, cultivated plant in the state of Maranhão, revealed the presence of triterpenes and coumarins and high toxicity to B. glabrata. Experiments with D. rerio showed low toxicity of the latex. The results obtained showed the potential of natural products from plants, mainly the latex of E. umbellata, to produce molluscicidal agents that could be used to control of the schistosomiasis. It is expected that this work will contribute to the reduction in the number of cases of this disease in the state of Maranhão and for the preservation of plant studied. / A esquistossomose mansônica é uma doença parasitária causada pelo Schistosoma mansoni Sambon, que necessita de caramujos de águas doces para completar o seu ciclo. No Brasil, esta doença acomete milhares de pessoas anualmente, sendo o Maranhão um dos estados de maior ocorrência. Segundo a Organização Mundial de Saúde, uma das medidas necessárias para reduzir esta parasitose é o controle dos moluscos hospedeiros através do uso de produtos conhecidos como moluscicidas. Apesar do reconhecimento da eficácia do uso do produto químico niclosamida nesse controle, o alto custo e problemas ambientais decorrentes desta utilização vêm estimulando a pesquisa de novos moluscicidas mais seguros, destacando-se os de origem vegetal. Dessa forma, o presente trabalho objetivou realizar um levantamento das plantas e dos compostos de origem vegetal com estudos de atividade moluscicida em Biomphalaria glabrata Say bem como analisar a composição química, a atividade moluscicida e a toxicidade do látex de Euphorbia umbellata (Pax) Bruyns em peixes adultos da espécie Danio rerio Hamilton-Buchanan. Esta dissertação foi dividida em dois capítulos. O capítulo 1 consiste no artigo de revisão de literatura, onde foi possível verificar que extratos, frações e substâncias químicas de 200 espécies vegetais já foram avaliados quanto a esta atividade e que, 60, 75 e 95% destes, respectivamente, mostraram-se ativos segundo os critérios estabelecidos no trabalho. O capítulo 2 objetivou realizar uma triagem fitoquímica e testes de toxicidade em B. glabrata e D. rerio com o látex de E. umbellata. Prospecção fitoquímica e avaliação da atividade moluscicida do látex E. umbellata, planta cultivada no estado do Maranhão, revelaram a presença de triterpenos e cumarinas e a alta toxicidade contra B. glabrata. Os experimentos com D. rerio demonstraram baixa ictiotoxicidade do látex em estudo. Os resultados obtidos evidenciam o potencial dos produtos naturais de plantas, em especial do látex de E. umbellata, para a obtenção de agentes moluscicidas que possam ser empregados no controle da esquistossomose mansônica. Além do declínio no número de casos desta doença no estado do Maranhão, pretende-se que este trabalho contribua para a conservação da espécie vegetal estudada.

Submitted by Leticia Schettini (leticia@ufrrj.br) on 2016-10-04T13:00:01Z No. of bitstreams: 1 2016 - Thais Paes Ferreira.pdf: 1131707 bytes, checksum: c98267296d6293f703188fe1291622db (MD5) / Made available in DSpace on 2016-10-04T13:00:01Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2016 - Thais Paes Ferreira.pdf: 1131707 bytes, checksum: c98267296d6293f703188fe1291622db (MD5) Previous issue date: 2016-05-11 / Fluazuron is a benzoylphenylurea acarine growth inhibitor that is marketed for the control of cattle tick. Although the growth regulators are widely studied class, the number of papers describing analytical methods for determining the fluazuron in plasma samples is reduced. The development of a simple and fast analytical method for quantifying fluazuron in bovine plasma by HPLC-UV enables the evaluation of drug plasma profile and can be applied on bioavailability analysis of formulations containing fluazuron. In recent years there has been a technological breakthrough for chromatographic instrumentation, providing rapid, robust and sensitive methods, but the pretreatment of the sample stage becomes the limiting factor in this process. New extraction methods have been developed, however are often complex, expensive methods and are not as sophisticated to handle complex matrices, such as plasma. The aim of this study was a comparative study of three extraction methods: LLE, SPE and matrix solid phase dispersion (MSPD). Pooled plasma samples were used as biological material, partly as raw samples and partly spiked with concentrations of fluazuron. For each extraction method (with exception of DMFS) was conducted using various solvents (ethyl acetate, dichloromethane, diethyl ether, hexane and acetonitrile) in order to evaluate the best extractor solvent. After the extractions the samples were concentrated and analyzed by HPLC/UV. The chromatographic separation was achieved on Kromasil C18 column preceded by guard column of matching chemistry, with mobile phase of acetonitrile: water (80:20, v/v) at flow rate of 1.0 mL/min. The comparative analysis of the extraction procedures was based on selectivity, precision and accuracy of the method. Results showed that LLE not presented accuracy (< 80 and >120%) and precision (CV > 15%) with any solvent tested. SPE method showed good accuracy (80-120%) and precision (CV < 15%) for ethyl acetate, dichloromethane and diethyl ether. MSPD method using ethyl acetate solvent showed good accuracy and precision. However, SPE also allows a lower solvent consumption and shorter analysis time. The validation of the analytical method showed linearity, selectivity, precision, accuracy and, absence matrix effects and residual, thus proving it as suitable for routine analysis; This method showed to be an important investigative tool in the analysis of fluazuron plasma concentration in cattle. Fluazuron topical administration in bovine reached the systemic circulation (Cmax=62,8 ng/mL), was absorbed (tmax=48 hs), while maintaining quantifiable blood plasma levels for up to 14 days after the treatment with a 2,5 mg/Kg dosage. / Fluazuron ? um inibidor do crescimento da classebenzoilfenilur?ia, sendo comercializado para o controle de carrapatos do gado. Embora a classe de reguladores de crescimento sejam amplamente estudada, o n?mero de artigos que descrevem os m?todos anal?ticos para a determina??o do fluazurom em amostras de plasma ? escasso. O desenvolvimento de um m?todo anal?tico simples e r?pido para quantificar fluazuron em plasma bovino por CLAEUV permite a avalia??o do perfil plasm?tico do f?rmaco e pode ser aplicado na an?lise de biodisponibilidade de formula??es contendo fluazurom. Nos ?ltimos anos, tem acontecido um avan?o tecnol?gico para a instrumenta??o cromatogr?fica, proporcionando m?todos r?pidos, eficazes e sens?veis, mas a etapa de pr?-tratamento da amostra torna-se o fator limitante neste processo. Novos m?todos de extra??o t?m sido desenvolvidos, no entanto, muitas das vezes s?om?todos complexos, caros e n?o t?o sofisticados para matrizes complexas como o plasma. O objetivo deste estudo foi um estudo comparativo de tr?s m?todos de extra??o: extra??o l?quido-l?quido (ELL), extra??o em fase s?lida (EFS) e dispers?o de matriz em fase s?lida (DMFS). Ums mistura de amostras de plasma foi utilizada como material biol?gico, uma parte como amostra bruta e outra parcialmente enriquecida com concentra??es de fluazuron. Para cada m?todo de extra??o (exceto DMFS) foram analisadosdiversos solventes (acetato de etila, diclorometano, ?ter diet?lico, hexano e acetonitrila), a fim de avaliar o melhor solvente extrator. Ap?s as extra??es, as amostras foram concentradas e analisadas por CLAE/UV. A separa??o cromatogr?f ica foi obtida na coluna Kromasil C18 precedida de pr?-coluna de fase qu?mica correspondente, com fase m?vel de acetonitrila: ?gua (80:20, v/v) a um fluxo de 1,0 mL /min. A an?lise comparativa dos procedimentos de extra??o foi baseada na seletividade, precis?o e exatid?o do m?todo. Os resultados mostraram que a precis?o ELL n?o apresentou exatid?o (<80 e> 120%) e precis?o (CV> 15%) com nenhum dos solventes analisados. O m?todo EFS mostrou boa exatid?o (80-120%) e precis?o (CV <15%) para o acetato de etila, diclorometano e ?ter diet?lico. O m?todo de DMFS utilizando o solvente acetato de etila mostrou boa exatid?o e precis?o. No entanto, a EFS tamb?m permite um menor consumo de solventes e um tempo curto de an?lise; A valida??o do m?todo anal?tico mostrou linearidade, seletividade, precis?o, exatid?o e, aus?ncia de efeitos de matriz e residual, demonstrando-se adequado para an?lises de rotina; Este m?todo mostrou-se uma ferramenta de investiga??o importante na an?lise de concentra?? plasm?tica em bovinos. Fluazuron administrado por via t?pica em bovinos atingiu a circula??o sist?mica (Cmax = 62,8 ng /ml) e foi absorvido (Tm?x = 48 Hs), se mantendo quantificav?l em n?veis plasm?ticos por at? 14 dias ap?s o tratamento com uma dosagem de 2,5 mg / kg.

O laser de baixa intensidade (LBI) é utilizado para tratamento em uma série de aplicações, inclusive na diminuição de processos inflamatórios. Assim, poderia ser utilizado para evitar a síndrome da resposta inflamatória sistêmica (SRIS), processo desenvolvido por alguns pacientes que são submetidos à circulação extracorpórea (CEC) procedimento cirúrgico cardíaco. Os objetivos desse trabalho foram estabelecer e validar um arranjo experimental para o estudo da distribuição de luz internamente a líquidos espalhadores e determinar a incerteza associada; utilizar esse arranjo para o estudo da distribuição de luz em sangue, e determinar o melhor comprimento de onda e melhor modo de iluminação para uma possível implementação da aplicação do LBI durante a CEC; e avaliar possíveis mudanças de propriedades reológicas do sangue provocadas pela sua iluminação com laser. Para tal foi utilizado um arranjo com o líquido espalhador Lipovenos PLR dentro de uma cubeta, com utilização de uma fibra ótica para coleta de luz espalhada em diversos pontos dentro do líquido. Lasers de dois comprimentos de onda foram utilizados, 632,8 nm e 820 nm. Os resultados experimentais da distribuição de luz foram comparados com uma simulação pelo método de Monte Carlo já conhecida, o que validou o arranjo proposto, com a incerteza associada aos resultados experimentais de 7%. O arranjo foi utilizado para o estudo da distribuição da luz dentro de sangue diluído para CEC. Além disso, foi avaliada a transmissão da luz pelas paredes dos tubos utilizados nos circuitos da CEC e a distribuição da luz no sangue contido nesses tubos. Um reômetro rotacional com sistema cone-placa foi utilizado para medir características reológicas de duas amostras de sangue diluído, uma iluminada com laser e a outra não iluminada. A luz de 632,8 nm, ao contrário da luz de 820 nm, consegue se distribuir até distâncias maiores do feixe laser, possibilitando que um maior volume de sangue seja tratado. A iluminação do sangue durante a CEC deve ser feita com o tubo de menor diâmetro em quatro pontos ao seu redor, em apenas uma secção do tubo, pois o sangue é mantido circulante. Foram observadas mudanças nas propriedades reológicas do sangue iluminado com o laser de 635nm, as quais devem ser mais bem entendidas para o uso em benefício do paciente submetido a CEC. / Low level laser therapy (LLLT) is a treatment used in several applications, including the reduction of inflammatory processes. It could be used to prevent the systemic inflammatory response syndrome (SIRS), which some patients develop after cardiopulmonary bypass (CPB) surgery applied to solve some heart diseases. The objectives of this study were to set an experimental arrangement to study light distribution inside scattering liquids, and determine the associated uncertainty; to use this arrangement to study light distribution inside blood, in order to implement the LLLT during CPB, and, through this study, to determine the best wavelength and the best way to perform the treatment. Possible changes on rheological properties of blood, caused by illumination with laser, were also evaluated. Lipovenos PLR, a scattering liquid, was contained inside a cuvette and an optical fiber was used to collect the scattered light. Two wavelengths were used: 632.8 nm and 820 nm. The arrangement was validated, with uncertainty of 7%, through comparison between the experimental results and Monte Carlo Method simulation previously performed. This arrangement was used to study light distribution inside blood, diluted to the same conditions of CPB procedure. Light transmission through CPB tubes walls and light distribution in blood inside CPB tubes were also evaluated. A rotational rheometer with a cone-plate system was used to test rheological properties of two blood samples, one illuminated with laser and the other non illuminated Compared to the 820 nm light, the 632.8 nm light is scattered further away from the laser beam, turning possible that a bigger volume of blood could be treated. The blood should be illuminated through the CPB tube with the smallest diameter, in four distinct points around the tube, only in one cross section of this tube, because the blood is kept passing through the tube all the time. Changes in rheological properties of blood were observed on blood illuminated with the 635 nm laser. These changes must be better understood in order to help the patient submitted to CPB.

O paládio é um dos elementos do grupo da platina presente em baixos teores na natureza. Nos últimos anos com o crescente uso deste elemento nos catalisadores automotivos e nas investigações para o desenvolvimento de drogas anti-tumorais, as suas determinações tornaram-se de grande interesse. No presente trabalho foi feito um estudo sobre a determinação de paládio em amostras biológicas e materiais de referência pelo método de análise por ativação puramente instrumental com nêutrons térmicos (INAA) e epitérmicos (ENAA) separadamente, bem como pela ENAA após separação do paládio por meio das técnicas de extração com solventes e de extração em uma coluna de fase sólida. As amostras analisadas no presente estudo foram: material de referência BCR 723 – Palladium, Platinum and Rhodium in road dust, material catalisador automotivo do teste de proficiência do CCQM-P63 e amostras de tecido bovino contendo Pd preparadas no laboratório. As irradiações das amostras e padrão para INAA e ENAA foram realizadas no reator IEA-R1 sob fluxo de nêutrons térmicos da ordem de 4 x 10 12 n cm-2 s-1 e por um período de 4 h nas irradiações térmicas e de 16 h nas epitérmicas. Depois de adequados tempos de decaimento as medições das atividades gama induzidas das amostras e padrões foram feitas usando um espectrômetro de raios gama constituído de um detector de Ge hiperpuro e eletrônica associada. A concentração de paládio foi calculada pelo método comparativo. O paládio foi medido pelo pico de 88,0 keV do 109Pd localizado numa região do espectro de baixa energia onde ocorre a interferência de picos de raios X, da radiação de freiamento e do efeito Compton do 24Na. A pré-separação do paládio dos elementos interferentes pelo método de extração com solventes foi feita por meio da extração do complexo formado entre o paládio e a dimetilglioxima em clorofórmio. O método de separação por meio da extração em fase sólida consistiu na retenção do paládio em uma coluna de fase sólida de octadecilsilano, contendo complexante N,N-dietil-N’-benzoil tiouréia (DEBT) adsorvido e em seguida fazendo a eluição de paládio com etanol. Alíquotas das soluções resultantes da préseparação, livres de elementos interferentes, foram pipetadas em cápsulas de polietileno e submetidas à ENAA. A comparação entre os resultados de paládio obtidos por diferentes procedimentos de ativação com nêutrons indicou uma boa concordância e uma boa precisão com desvios padrão relativos variando de 2 a 14%. Os rendimentos de recuperação na pré-separação de paládio variaram de 70,9 a 97,7 % e estes resultados dependem do tipo de matriz e da técnica de pré-separação aplicada. Os valores de limite de detecção obtidos para análise do tecido muscular bovino foram de 11,0 e 0,4 &#956;g g-1 pelos métodos de INAA e ENAA, respectivamente. Para o caso do material de referência BCR-723 foram obtidos limites de 24,0 e 1,7 &#956;g g-1, respectivamente na INAA e ENAA e estes resultados indicaram que o limite de detecção depende do tipo de matriz analisada. A irradiação com nêutrons epitérmicos permitiu aumento da sensibilidade devido à redução do problema de interferência e além disso a aplicação da separação prévia do paládio seguida de ENAA proporcionou um aumento da sensibilidade quando comparada com ENAA purament e instrumental. / Palladium is one of platinum group elements present in the nature at very low concentrations. However with the use of this element in the automobile catalyzers Pd became a new pollutant. Besides, Pd has been studied in the preparation of new antitumour drugs. Consequently, there is a need to determine Pd concentrations in biological and environmental samples. This study presents palladium results obtained in the analysis of biological samples and reference materials using instrumental thermal and epithermal neutron activation analysis (INAA and ENAA). The solvent extraction and solid phase extraction separation methods were also applied before ENAA. The samples analyzed in this study were, reference material BCR 723–Palladium, Platinium and Rhodium in road dust, CCQM-P63 automotive catalyst material of the Proficiency Test and bovine tissue samples containing palladium prepared in the laboratory. Samples and palladium synthetic standard were irradiated at the IEA-R1 nuclear research reactor under thermal neutron flux of about 4 x 10 12 n cm-2 s-1, during a period of 4 and 16 h for INAA and ENAA, respectively. The induced gamma activity of 109Pd to the sample and standard was measured using a hyperpure Ge detector coupled to a gamma ray spectrometer. The palladium concentration was calculated by comparative method. The gamma ray energy of 109Pd radioisotope measured was of 88.0 keV, located in a spectrum region of low energy where occurs the interference of X rays, “bremsstrahlung" radiations, as well as Compton effect of 24Na. The pre-separation of palladium from interfering elements by solvent extraction was performed using dimethylglyoxime complexant and chloroform as diluent. In the case of the pre separation procedure using solid reversed phase column, the palladium was retained using N,N-diethyl-N’-benzoyl thiourea complexant and eluted using ethanol. Aliquots of the resulting solutions from the pre-separations, free of interfering elements, were transfered to polyethylene capsules and analyzed by ENAA. Comparisons of palladium results obtained using different procedures of neutron activations analysis showed good agreement and precision. The relative standard deviations of palladium results varied between 2 and 14 %. The recovery yields obtained in the pre-separation procedure varied from 70.9 to 97.7 %, depending on the matrices analyzed and method of separation. Detection limits of 11.0 and 0.4 &#956;g g-1 were obtained in the Pd determination in bovine muscle samples by INAA and ENAA, respectively. For reference material BCR- 723 road dust detection limits of 24.0 and 1.7 &#956;g g-1 were obtained by INAA and ENAA, respectively. These results indicated that the detection limit depends on the matrix type to be analyzed and the epithermal neutron activation allowed high sensitivity for Pd determination due to the reduction of interferences. In regards to palladium determination using pre-separation procedures, the detection limit values indicated that the extraction procedure provides higher sensitivity, when compared to purely instrumental ENAA.

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