Compostos fenólicos vêm despertando preocupação nos últimos anos e incitando grande atenção em todo o mundo ao desenvolvimento de métodos de determinação e monitoramento contínuo no ambiente devido a sua elevada toxicidade e persistência no meio ambiente, principalmente no sedimento, que devido sua característica em acumular compostos faz desse um dos compartimentos mais importantes na avaliação do nível de contaminação de ecossistemas aquáticos continentais. Neste estudo foi desenvolvido um método analítico utilizando cromatografia a gás acoplada ao detector de espectrometria de massas (GC/MS) para a determinação de seis compostos fenólicos e foi avaliada a presença dos mesmos em amostras de sedimento do Reservatório Guarapiranga, um reservatório de usos múltiplos da água, destinado principalmente para abastecimento público de água potável da Região Metropolitana de São Paulo. Para garantir a reprodutibilidade do método de forma confiável atendendo aos objetivos e qualidade propostos, a metodologia desenvolvida foi submetida ao processo de validação, em que os parâmetros seletividade, linearidade, faixa de trabalho, limite de detecção, limite de quantificação, tendência/recuperação, precisão (repetitividade, precisão intermediária e reprodutibilidade) e robustez foram avaliados. A metodologia aqui proposta mostrou ser adequada para alcançar o objetivo de avaliar os compostos em estudo, e pela sua aplicação foi constatada a presença dos compostos fenol e 3-metilfenol no sedimento do reservatório. Nas amostras de sedimento coletadas em 2011, o fenol foi o composto encontrado com maior frequência, com alguns resultados acima do LQ, principalmente em pontos com maior influência urbana, em concentrações de 0,09 a 0,19 μg g-1. Também foi encontrado o 3-metilfenol com resultados acima do LQ em dois pontos de coleta, G-11 e G-13, nas concentrações de 0,10 e 0,19 μg g-1 respectivamente. Já na coleta realizada em outubro de 2014, o composto 3-metilfenol foi quantificado em dois pontos de coleta, G-02 e G-07, nas concentrações de 0,07 e 0,08 μg g-1 respectivamente, sendo detectado abaixo do LQ em diversos pontos ao longo do reservatório. A presença destes compostos mesmo em baixas concentrações pode indicar uma contaminação decorrente de atividades industriais nas margens do reservatório e considerando-se que os compostos em sedimento com o tempo podem ser liberados na coluna dágua e causar contaminação na água de abastecimento este estudo fornece subsídios para revisão da legislação vigente que não estabelece limites para os compostos fenólicos na matriz de estudo. / Phenolic compounds are molecules with increased toxicity and persistence in the environment, mainly in the sediment. Furthermore, these molecules are capable of accumulate compounds, making them one of the most important at the evaluation of the contamination level on aquatic ecosystems in the continent. These features increased the preoccupation in the last years, inciting great attention around the globe about the development of methods to determine and continuously monitor these compounds in the environment. In this study, a new analytical methodology was developed using gas chromatography mass spectrometry system (GC/MS) at the determination and evaluation of six phenolic compounds in sediment samples of the Guarapiranga Reservoir, a water reservatory with multiple uses, intended primarily for public drinking water supply in the Metropolitan Region of São Paulo, Brazil. This methodology was submitted to the validation process, to ensure the reproducibility of the method in a trustworthy way, according to the objectives and quality proposed. Selectivity, linearity, working range, detection limit, quantification limit, trend/recovery, precision (repeatability, intermediate precision and reproducibility) and robustness are the parameters evaluated in this process. This methodology revealed itself adequate to achieve the goal of evaluating the compounds studied. Through this method, it was verified that the compounds phenol and 3-methylphenol are present at the reservoir´s sediment. In sediment samples collected in 2011, phenol was the compound found most frequently, with some results above LQ, especially on points with greater urban influence, in concentrations from 0.09 to 0.19 μg g-1. It was also found 3-methylphenol with results above LQ on two collected points, G-11 and G-13 at concentrations of 0.10 and 0.19 μg g-1 respectively. In 2014, the 3-methyl phenol compound was quantified in two collected points, G-02 and G-07 at concentrations of 0.07 and 0.08 μg g-1 respectively, being detected below the LQ at various points along the reservoir. The presence of these compounds, even in low concentrations, can indicate a contamination from industrial activities at the reservoir margin. Considering that these compounds in the sediment can, with time, be released in the water column and contaminate the water supply, this study provides subsidies for a review of the current legislation, that do not sets limits to the concentration of phenolic compounds on sediment matrix.

Os hidrocarbonetos policíclicos aromáticos (HPAs) por serem considerados contaminantes persistentes, pela sua ubiqüidade no meio ambiente e pelo reconhecimento de sua genotoxicidade, têm estimulado atividades de pesquisa com o objetivo de determinar e avaliar as origens, transporte, transformação, efeitos biológicos e a acumulação em compartimentos de ecossistemas aquático e terrestre. Nesta dissertação, a matriz estudada foi o sedimento coletado na represa do Parque Pedroso em Santo André, SP. A técnica analítica empregada foi a cromatografia líquida em fase reversa com detector UV/Vis. O tratamento dos dados foi estabelecido durante o processo de desenvolvimento da metodologia para que houvesse confiabilidade nos resultados. As etapas envolvidas foram avaliadas usando o conceito da Validação de Ensaios Químicos. Os parâmetros selecionados para a validação analítica foram Seletividade, Linearidade, Intervalo de Trabalho, Sensibilidade, Exatidão, Precisão, Limite de Detecção, Limite de Quantificação e Robustez. Esses parâmetros apresentaram resultados satisfatórios, o que permite a aplicação da metodologia desenvolvida, sendo ainda um método simples que permite a minimização da contaminação e da perda de compostos por excesso de manipulação. Para os HPAs estudados não foram encontrados resultados positivos, acima do limite de detecção, em nenhuma das amostras coletadas na primeira fase. Já na segunda coleta foram encontradas pequenas alterações principalmente em acenaftileno, fluoreno e benzo[a]antraceno. Embora a área se encontre preservada, já se notam pequenos sinais de contaminação. / The polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs), by being considered persistent contaminants, by their ubiquity in the environment and by the recognition of their genotoxicity, have stimulated research activities in order to determine and evaluate their sources, transport, processing, biological effects and accumulation in compartments of aquatic and terrestrial ecosystems. In this work, the matrix studied was sediment collected at Pedroso Park\'s dam at Santo André, SP. The analytical technique employed was liquid chromatography in reverse phase with a UV/Vis detector. Statistics treatment of the data was established during the process of developing the methodology for which there was reliable results. The steps involved were evaluated using the concept of Validation of Chemical Testing. The parameters selected for the analytical validation were selectivity, linearity, Working Range, Sensitivity, Accuracy, Precision, Limit of Detection, Limit of quantification and robustness. These parameters showed satisfactory results, allowing the application of the methodology, and is a simple method that allows the minimization of contamination and loss of compounds by over-handling. For the PAHs tested were no found positive results, above the limit of detection, in any of the samples collected in the first phase. But, at the second collection, were found small changes mainly acenaphthylene, fluorene and benzo[a]anthracene. Although the area is preserved, it is possible to realize little signs of contamination.

Made available in DSpace on 2014-06-12T22:59:23Z (GMT). No. of bitstreams: 2 arquivo2654_1.pdf: 1305327 bytes, checksum: cf4ad5e86000bc375b345327cd9dcc6e (MD5) license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5) Previous issue date: 2011 / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / As angiospermas marinhas ocorrem em uma variedade de ambientes costeiros, ficando suscetíveis a inúmeros fatores ambientais, os quais podem afetar o seu crescimento, bem como a sua abundância. Dentre os fatores que influenciam no desenvolvimento dessas plantas destaca-se o sedimento, pelo fato das angiospermas marinhas possuírem um sistema radicular, existindo, assim, uma relação com as características do sedimento e a disponibilidade dos nutrientes para a planta. No presente estudo foi analisada a relação entre a composição do sedimento e as diferentes concentrações das frações do fósforo sedimentar superficial (apatítico - PA, biodisponível PINA e orgânico - PO) com a abundância dos prados da angiosperma marinha Halodule wrightii Ascherson localizados nas praias de Catuama (CB) e de Suape (SB), Pernambuco/Brasil. Amostras de plantas, água e sedimento superficial foram coletadas na área dos prados de H. wrightii ao longo de três transectos, durante um ciclo sazonal entre os meses de maio/2009 a fevereiro/2010. Os resultados demonstraram que as duas populações de H. wrightii estudadas apresentaram diferenças estruturais dentro e entre os prados em relação aos parâmetros analisados. A população de H. wrightii em Catuama apresentou um padrão estrutural com menor densidade de hastes, maior biomassa aérea, menor biomassa subterrânea, maior biomassa total e folhas mais longas. Já a população de Suape foi caracterizada por uma maior densidade de hastes, menor biomassa aérea, maior biomassa subterrânea, menor biomassa total e folhas mais curtas, sugerindo que essas variações morfológicas da planta estejam refletindo diferenças específicas nas condições ambientais para cada área. A densidade de hastes em CB variou entre 630 hastes.m-2 a 6971 hastes.m-2, e em SB variou entre 3066 hastes.m-2 a 8091 hastes.m-2; a biomassa aérea em CB variou entre 19,24 g.ps.m-2 a 179,51 g.ps.m-2, e em SB variou entre 24,76 g.ps.m-2 a 91,60 g.ps.m-2; a biomassa subterrânea em CB variou entre 46,43 g.ps.m-2 a 414,44 g.ps.m-2, e em SB variou entre 114,44 g.ps.m-2 a 339,13 g.ps.m-2; o comprimento foliar em CB variou entre 11,81 cm a 33,41 cm, e em SB variou entre 9,95 cm a 17,79 cm. A composição do sedimento em CB foi caracterizada por diferenças significativas nas frações de cascalho (5,58±0,63%) e silte+argila (9,57±0,72%), %MO (2,16±0,16%) e %CaCO3 (20,34±1,58%) em relação ao sedimento de SB. Essas diferenças na composição do sedimento resultaram em variações na disponibilidade do fósforo sedimentar entre as áreas estudadas. A concentração do PA em CB variou entre 4,65 μg.g-1 a 205,96 μg.g-1, e em SB variou entre 0,07 μg.g-1 a 104,78 μg.g-1; o PINA em CB variou entre 2,22 μg.g-1 a 123,74 μg.g-1, e em SB variou entre 3,98 μg.g-1 a 49,57 μg.g-1; e o PO em CB variou entre 2,19 μg.g-1 a 49,71 μg.g-1, e em SB variou entre 0,28 μg.g-1 to 38,15 μg.g-1. Constatou-se, no presente estudo, que a granulometria do sedimento foi o principal fator que influenciou na disponibilidade do fósforo sedimentar para H. wrightii, e que as diferenças na composição dos sedimentos entre as áreas estudadas, influenciaram nas características morfológicas da planta. Os dados aqui apresentados contribuem com os inúmeros estudos sobre a biologia e ecologia de angiospermas marinhas que têm sido realizados ao longo do litoral brasileiro, possibilitando uma melhor compreensão dos fatores que influenciam esta espécie em nosso litoral

Submitted by Biblioteca de Pós-Graduação em Geoquímica BGQ (bgq@ndc.uff.br) on 2017-07-04T16:20:04Z No. of bitstreams: 1 Dissertação - Daniel Dias Loureiro.pdf: 1629108 bytes, checksum: c27671429ad6724b8e8a83a59089913c (MD5) / Made available in DSpace on 2017-07-04T16:20:04Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Dissertação - Daniel Dias Loureiro.pdf: 1629108 bytes, checksum: c27671429ad6724b8e8a83a59089913c (MD5) / Universidade Federal Fluminense. Instituto de Química. Programa de Pós-Graduação em Geoquímica, Niterói, RJ / Este trabalho apresenta os resultados do estudo da variação temporal das concentrações de mercúrio nos sedimentos de uma lagoa costeira hipertrófica situada na zona sul da cidade do Rio de J aneiro. A Lagoa Rodrigo de Freitas tem uma bacia hidrográfica que in clui uma área altamente urbanizada e sem atividades industriais. A única ligação com o mar é at ravés de um canal, construído em 1921, de 835 metros de compriment o e largura variando de 10 a 18 metros, que devido ao assoreamento, necessita ser constantemente dragado. Seis testemunhos de sedimento foram coletados em diferentes pontos da Lagoa entre maio e julho de 2003, nos quai s foram determinadas as concentrações dos metais pesados Fe, Al, Mn, Hg, Zn, Pb, Cu, Cd, Cr e Ni. Com o intuito de buscar a melhor compreensão do comportamento destes metais ao longo da coluna sedimentar, foram analisados pa râmetros complementares, tais como: teor de matéria orgânica; percentual de sedimentos finos; concentrações de carbono, nitrogênio, fósforo e enxofre, no sedimento; e determinação da taxa de sedimentação através do método do excesso de 210 Pb. A taxa de sedimentação calcula da para um testemunho localizado na região central da Lagoa foi de 0,75 cm.ano -1 , definindo, desta forma, que sua camada de 60 cm foi deposita da por volta de 1923. As alterações na dinâmica da l agoa causadas pelas atividades antrópicas no seu entorno ficaram clarament e registradas a partir dos parâmetros avaliados neste trabalho. Os resultados mo straram que as distribuições do teor de finos e do teor de matéria or gânica aumentaram significati vamente após o início da ocupação humana desordenada da bacia de dr enagem. Os resultados mostraram ainda um acréscimo gradual das formas de ca rbono, nitrogênio, fó sforo e enxofre no sedimento a partir deste horizonte de pr ofundidade até a superfície, indicando um aumento no aporte de esgoto doméstico para a Lagoa com o aumento da ocupação urbana. 2 Foi registrado um aumento das concent rações de Hg, Cu, Pb, Zn e Cd, a partir do horizonte de abertura do canal , sendo verificada uma diminuição das concentrações de Mn e Ni nos testemunhos coletados. Estes resultados sugerem uma alteração das condições de oxige nação das águas da lago a durante o período de deposição desses sedimentos. Nas camadas sedimentares mais recentes os resultados mostraram os efeitos do aporte antrópico de esgoto resultante da ocupação urbana na região. / This work discusses the temporal variation of the heavy metals concentrations in a hypertrophi c coastal lagoon located in t he south zone of Rio de Janeiro municipality. The Rodrigo de Fr eitas Lagoon watershed includes a highly urbanized area without industrial activiti es. The only connection with the sea is through a channel built in 1921 wit h of 835 meters in lengt h and width varying of 10 to 18 meters. Six sediment cores were collected in the lagoon between May and July of 2003. The concentration of the heavy metals (Fe, Al, Mn, Hg, Zn, Pb, Cu, Cd, Cr e Ni) in the sediment was analysed. With the objec tive of better understanding the behaviour of the metals along the sedi mentary column, other complementary parameters were analysed, such as: or ganic matter and fine fraction contents, concentration of carbon, nitrogen, phosphor ous and sulphur in the sediment; and determination of the sedimentation rate through the method of the excess of 210 Pb. The sedimentation rate in sediment core T7 was calculated as being of 0.75 cm.year -1 , indicating that 60 cm layer was deposited from approximately 1923. Therefore, the alterations in the dynamics of t he Lagoon caused by the construction of the channel and the antropic activities were clearly indicated in this work. The results showed significant changes in the perceptual fine fraction and the organic matter fraction content befor e and after the layer of opening of the channel. The results still showed a gradual in crement in the concentration of carbon, phosphorus and sulphur particulated starting fr om the 60 cm horizon to the surface, indicating an increase in the contributi on of these elements for the Lagoon. The analysis of the cores show ed a strong alteration in the concentrations of Hg, Cu, Pb, Zn and Cd, from the layer of the opening of the channel, it was verified a decrease of the concentrations of Mn and Ni. These results may indicate a modification of the oxygenati on conditions of the lagoon waters in that ime. In the more recent sedimentary laye rs the influence of the urbanization process thought the input of certain metals was observed.

Submitted by Biblioteca de Pós-Graduação em Geoquímica BGQ (bgq@ndc.uff.br) on 2018-02-08T12:47:45Z No. of bitstreams: 1 TeseMarianaAlmeidadeMoraes2010.pdf: 2380840 bytes, checksum: bd5c94e7ec6b65c2e3b72d160c2ae7d9 (MD5) / Made available in DSpace on 2018-02-08T12:47:45Z (GMT). No. of bitstreams: 1 TeseMarianaAlmeidadeMoraes2010.pdf: 2380840 bytes, checksum: bd5c94e7ec6b65c2e3b72d160c2ae7d9 (MD5) / Universidade Federal Fluminense. Instituto de Química. Programa de Pós-Graduação em Geoquímica, Niterói, RJ / Os resíduos gerados da atividade de perfuração (fluidos e cascalhos) devem ser conhecidos e monitorados para que se compreenda a questão ambiental de poços marítimos das atividades de produção e exploração de óleo e gás. A avaliação da qualidade dos sedimentos é essencial para a compreensão dos processos que controlam a disponibilidade e a destinação dos contaminantes dispostos no ambiente marinho, uma vez que é o compartimento preferencial de armazenamento e transformação da maioria dos poluentes lançados pelo homem. O sedimento superficial do entorno do poço BJ-B caracterizou-se por apresentar predominância de sedimentos finos, principalmente silte, em todas as estações amostradas. Dos onze metais analisados, dois (mercúrio e cádmio) não foram detectados no sedimento de nenhuma das estações, nas duas campanhas realizadas no poço BJB. Os teores da maior parte dos metais encontrados no sedimento durante este monitoramento podem ser considerados normais para a região estudada. Apenas o teor de níquel mostrou valores mais elevados que o TEL estabelecido pela NOAA em todas as estações e o zinco após a perfuração. Todas as análises realizadas com os hidrocarbonetos mostraram que efetivamente a área onde foi realizada a perfuração do poço BJ-B, já se encontrava alterada, principalmente em um raio de 500m do poço, antes mesmo de iniciada a perfuração do poço BJ-B. A matriz de decisão da tríade da qualidade do sedimento gerada para este estudo, apresentou uma visão geral para cada ponto amostral. Observou-se também com a avaliação e comparação de nove estudos de monitoramentos nas proximidades de poços de perfuração a discrepância de formas de avaliação e número de parâmetros analisados exigidos pelo IBAMA no licenciamento. A tríade da qualidade do sedimento é proposta como uma ferramenta para estudos de monitoramento, podendo ser utilizada até mesmo pelo órgão ambiental, apresentando através das suas linhas de evidencia um retrato de cada estação amostral e como ela se comportou com a atividade de perfuração. / The waste generated from drilling activity (fluids and cuttings) must be known and monitored in order to understand the environmental issue of offshore activities like production and exploitation of oil and gas. Assessing the quality of sediments is essential for understanding the processes that control the availability and disposal of contaminants in the marine environment, since it is the preferred compartment for storage and processing of most pollutants released by humans. The sediment surface surrounding the BJ-B was characterized by a predominance of fine sediments, mainly silt, in all stations sampled. Of the eleven metals analyzed, two (mercury and cadmium) were not detected in the sediment of all stations in the two campaigns in the BJ-B. The levels of most metals found in the sediment during this monitoring can be considered normal for the region studied. Only the nickel content showed higher values than the TEL established by NOAA in all seasons and zinc after drilling. All tests carried out showed that the hydrocarbons effectively the area where it was performed the drilling of the BJ-B, was already changed, especially in a 500m radius of the well, even before we started the drilling of the BJ-B. The decision matrix of the Sediment Quality Triad generated for this study presented an overview for each sample point. It was also observed with the evaluation and comparison of nine studies in the Campos Basin, that shows discrepancy in the way of evaluated and the number of parameters analyzed required by IBAMA in a licensing process. The Sediment Quality Triad is proposed as a tool for monitoring studies and may be used even by the environmental agency, showing through their lines a picture of each sampling station and how it behaved with the drilling activity

Submitted by (lucia.rodrigues@ufrpe.br) on 2016-08-17T10:40:03Z No. of bitstreams: 1 Wagner Luis da Silva Souza.pdf: 1386439 bytes, checksum: 827a26efa0bbda4b3565625f0858d0a2 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-08-17T10:40:04Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Wagner Luis da Silva Souza.pdf: 1386439 bytes, checksum: 827a26efa0bbda4b3565625f0858d0a2 (MD5) Previous issue date: 2011-02-22 / The sediments produced in watersheds are transported by rivers towards the coastal zones. Many researchers have tried to estimate the amount of sediment produced on the continent and transported toward the ocean since the 60's. Moreover, many anthropogenic activities influence in transport capacity which may result in an accumulation or deficit of sediment in coastal areas. The state of Pernambuco shows along its coastline stretches susceptible to coastal erosion, where the coast of the Metropolitan Region of Recife (RMR) receives delivery of sediment produced in various rivers, such as, Beberibe, Capibaribe, Jaboatão and Timbó. The current study had the aim of determinate the current rate of the sediment yield in Capibaribe watershed. Thereby, collect measurement were carry out during the rainy season and non-rainy years of 2009 and 2010 following the methodology of equal width increment (IIL) sampling through the DH-48 sampler for suspended sediment sampling and for bedload sampling was used the U.S. BLH-84. The occurrence of higher concentrations of suspended sediment was observed during the rainy season with an amount equivalent to 594.95 mg L-1 for the years 2009 and 1071.55 mg L-1 to 2010. The suspended sediment yield of the rainy season was 3.42 t km-2 year-1 and 3.75 t km-2 year-1, respectively, for the years 2009 and 2010. The bedload of Capibaribe had uniform distribution a long the bed and distributed well-graded as well. The total sediment yield in Capibaribe watershed in the years 2009 and 2010 was low due to the action of the sediment retention dams, generating a deficit of sediment flux, both suspended and bedload, in the coastal zone in the Metropolitan Region of Recife. / Os sedimentos produzidos nas bacias hidrográficas são transportados pelos rios em direção as zonas costeiras. Muitos pesquisadores, desde a década de 60 tentam estimar a quantidade de sedimentos produzidos no continente e transportados em direção aos oceanos. Muitas atividades antrópicas influenciam nessa capacidade de transporte o que pode acarretar em um acúmulo ou déficit de sedimento nas zonas costeiras, e com isso ocasionando os processos de deposição ou erosão. O Estado de Pernambuco apresente ao longo do seu litoral trechos susceptível a erosão costeira, onde a costa da Região Metropolitana do recife (RMR) recebe aporte de sedimento produzindo das bacias hidrográficas dos rios Beberibe, Capibaribe, Jaboatão e Timbó. O presente trabalho teve como objetivo determinar a atual taxa de produção de sedimentos da Bacia Hidrográfica do Rio Capibaribe. Para tal foram realizadas campanhas de medição direta durante o período chuvoso e não-chuvoso dos anos de 2009 e 2010 seguindo a metodologia da amostragem por igual incremento de largura (IIL), utilizando-se o amostrador DH-48 para amostragem do sedimento em suspensão e para amostragem do sedimento de fundo o amostrador o US BLH-84. Observou-se a ocorrência de maiores concentrações de sedimento em suspensão no período chuvoso com um valor equivalente a 594,95 mg L-1 para o ano de 2009 e 1.071,55 mg L-1 para o ano de 2010. A produção de sedimento em suspensão do período chuvoso foram de 3,42 t km- 2 ano-1 e 3,75 t km-2 ano-1, respectivamente, para os anos de 2009 e 2010. Os sedimentos de fundo do Rio Capibaribe tiveram distribuição uniforme ao longo do leito e distribuída de forma bem graduada. A produção de sedimentos total do Rio Capibaribe nos anos de 2009 e 2010 foi baixa, por conta da ação da retenção de sedimentos pelas barragens, geradoras de déficit do fluxo de sedimentos, tanto suspenso quanto de fundo, na Zona Costeira da Região Metropolitana do Recife.

Submitted by Biblioteca de Pós-Graduação em Geoquímica BGQ (bgq@ndc.uff.br) on 2017-03-24T16:04:45Z No. of bitstreams: 1 Dissertação - Silvia Lisboa.pdf: 3038622 bytes, checksum: d6fd17f5be7eb5edaafbd1fba3718a41 (MD5) / Made available in DSpace on 2017-03-24T16:04:45Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Dissertação - Silvia Lisboa.pdf: 3038622 bytes, checksum: d6fd17f5be7eb5edaafbd1fba3718a41 (MD5) / Universidade Federal Fluminense. Instituto de Química. Programa de Pós-Graduação em Geociências- Geoquímica Ambiental. Niterói, RJ / Com os danos que vêm sendo causados nos ecossistemas recifais brasileiros e considerando suas altas taxas de endemismo, a conservação da biodiversidade dos mesmos é indispensável e a utilização de indicadores ambientais é importante para o estudo dos fenômenos que afetam os ecossistemas marinhos. É nesse contexto que a assembleia de foraminíferos bentônicos tem sido amplamente utilizada como indicadores da qualidade ambiental de ecossistemas de recifes de coral, uma vez que estes organismos estão entre os principais produtores do sedimento recifal. Desta forma, o objetivo deste trabalho foi avaliar a interação entre os indicadores geoquímicos e a fauna de foraminíferos bentônicos na caracterização ambiental do Recife de Fora, que corresponde a uma área de proteção marinha, porém com intensa visitação turística e exploração de seus recursos. As estações de amostragem foram escolhidas aleatoriamente e totalizaram 59 amostras de sedimento superficial, destinadas às análises de tamanho dos grãos, matéria orgânica, carbonato de cálcio e foraminíferos. A face leste apresentou os maiores teores de areia e de carbonato de cálcio dentre as demais estações, já a face oeste do Recife de Fora apresentou o sedimento composto predominantemente por lama e com maiores concentrações de matéria orgânica. Nesta mesma área foram obtidos os maiores índices de diversidade (Shanon-Wiener) e a maior abundância dos foraminíferos oportunistas Bolivina, Ammonia e Nonion. Sendo assim, a relação entre o tipo de sedimento e a diversidade e a composição da assembleia de foraminíferos observada permite concluir que a fauna analisada exibe padrões de distribuição relacionados principalmente aos parâmetros sedimentológicos, associados à presença de corpos recifais / With the damages that have been caused in the brazilian reefs ecosystems and considering their high endemism, the conservation of biodiversity therefore is indispensable and the use of bioindicators are important for understanding the phenomena that affects marine ecosystems. In this context, the foraminiferal assemblages have been widespread used as environmental quality indicators of coral reefs, since these organisms are among the main producers of reef sediments. The aim of this work was to evaluate the interaction between geochemical parameters and benthic foraminifera assemblages to assess the environmental quality of Recife de Fora, which corresponds to a marine protected area subject to tourism and exploitation of its resources. For this purpose, 59 random stations were chosen for surface sediment sampling and analyses of particle size, organic matter content, calcium carbonate and foraminifera. The seaward side of the reef had the highest proportions of sand and calcium carbonate among all stations and the landward exhibited the sediments, mainly composed of mud and higher concentrations of organic matter. In the latter area the highest diversity indexes (Shanon-Wiener) were found with a greater abundance of the stress-tolerant foraminifera Bolivina, Ammonia and Nonion. As such, a close relationship among the sediment type with the diversity and the composition of foraminifera assemblage indicating that the distribution pattern of the analysed fauna is directly related to sedimentary parameters associated with the presence of coral reefs and hydrodynamic conditions operating in the area

Os sedimentos, pela sua capacidade de acumular compostos, têm grande importância na avaliação do nível de contaminação e poluição dos ecossistemas aquáticos continentais. Este trabalho tem como objetivo avaliar a qualidade do sedimento de um reservatório urbano (Reservatório Guarapiranga, SP, Brasil), quanto ao teor de metais fracamente ligados ao sedimento usando valores-guia de qualidade como parâmetro de comparação; e verificar a possível heterogeneidade dos metais contidos neste sedimento em um gradiente espacial horizontal. Foram amostrados onze pontos ao longo do eixo principal do Reservatório Guarapiranga, com a utilização de coletor tipo Ambhül e Bührer, em 05/10/2006 e 27/04/2007. As variáveis analisadas foram: matéria orgânica total, para cálculo do carbono orgânico total (COT); sulfeto volatilizável por acidificação (SVA), metais simultaneamente extraídos (MES), pH, EH, temperatura, oxigênio dissolvido, profundidade e granulometria. Pela relação molar (∑[MES] - [SVA])/ COT, critério de qualidade de sedimento estabelecido pela U.S.EPA, o sedimento não apresentou toxicidade provável à biota, ou seja, os metais presentes não estão biodisponíveis. As concentrações de SVA e de matéria orgânica encontradas no sedimento e as frações granulométricas silte e argila se mostraram como importantes fases complexadoras dos metais. Segundo os Valores-Guia de Qualidade de Sedimento, estabelecidos pelo Conselho Canadense do Ministério do Meio Ambiente (CCME), em outubro, a maioria dos pontos amostrados encontrou-se acima do intervalo com possíveis efeitos adversos à biota (PEL: Probable Effect Level), em relação a concentração de Cd, Cu e Ni; e em abril a maioria dos pontos amostrados apresentou concentrações acima de PEL para Cu e Cr. A maioria dos pontos amostrados teve concentrações dos metais Cd, Cu, Ni e Zn acima do Valor de Referência Regional (VRR) para sedimentos da Bacia do Rio Tietê, em outubro; e concentrações acima de VRR para Cd, Cu, Cr e Zn, em abril. Em relação à heterogeneidade espacial horizontal, pode-se dividir o reservatório em dois compartimentos, que diferem, de acordo com a PCA, quanto aos teores dos metais Cd e Cu e a profundidade, sendo a região com maiores concentrações de metais a que engloba a captação de água para abastecimento público. Os elevados teores de metais, apesar de este trabalho sugerir que não estão biodisponíveis, reforçam a necessidade do contínuo monitoramento não apenas da qualidade do sedimento, mas também da massa de água, principalmente por se tratar de um reservatório destinado ao abastecimento público para 20% da população da cidade de São Paulo. / Sediments are very important in assessing contamination and pollution level in continental aquatic ecosystems, because of their capacity of accumulating compounds. The objective of this project was to asses sediment quality of a tropical urban reservoir (Guarapiranga Reservoir, São Paulo State, Brazil), related to the level of weakly-bounded metals by using different sediment quality guidelines as reference; and to check possible space heterogeneity of these metals in a horizontal space gradient. Eleven sample stations along the main axis of Guarapiranga Reservoir were sampled by means of an Ambhül and Bührer collector, in October/05/2006 and April/27/2007. The variables analyzed were: total organic matter for calculation of the total organic carbon (TOC), acid volatile sulfide (AVS), simultaneously extracted metals (SEM), pH, EH, temperature, dissolved oxygen, depth and granulometry. According the molar relation (∑[SEM] - [AVS])/ TOC, sediment quality guidelines suggested by U.S.EPA, sediment did not show probable toxicity, in other words, metals were not bioavailable. The AVS, organic matter concentrations and clay silt percentiles showed be important phases of metal complexation, in sediment. According to sediment quality guidelines suggested by Canadian Council of Ministers of Environment (CCME), in October, most of sampling stations presented metal concentration above PEL (Probable Effect Level) for Cd, Cu and Ni; and in April, most of sampling stations presented concentration above PEL for Cu and Cr. Most of sampling stations presents Cd, Cu, Ni and Zn concentrations above the Regional Reference Values (RRV) for Tietê River Basin sediments, in October and concentrations above (RRV) for Cd, Cu, Cr and Zn, in April. In relation to space heterogeneity, the reservoir can be divided into two parts, which are different, according PCA, because of Cd and Cu concentrations and depth, being the region with higher concentrations that from where water is taken in for public supply. The high metal levels, eventhoug the present work indicates no- bioavailability, reinforce the necessity of continuous monitoring of sediment and water quality, especially due to the fact that this reservoir is used to supply 20% of the population from São Paulo city.

O presente trabalho fez parte do Projeto QualiSed, uma cooperação entre UFSCar, Unicamp e Cetesb, o qual realizou um levantamento das bases técnico-científicas para a derivação de critérios de qualidade de sedimentos (CQS) para proteção da fauna aquática dos ecossistemas. Nos últimos anos tem havido um grande interesse no desenvolvimento, aperfeiçoamento e aplicação de metodologias para avaliar o grau de contaminação de sedimentos. Estes, apesar de fornecerem habitat para muitos organismos aquáticos, também constituem, um importante depósito para muitos dos mais persistentes químicos que são introduzidos no ambiente. Visando comparar diferentes metodologias que foram desenvolvidas nos últimos anos para avaliar a toxicidade de contaminantes associados a sedimentos de água doce, subsidiando o estabelecimento de protocolos dos procedimentos de testes considerados mais adequados e analisando a qualidade do sedimento de alguns reservatórios do Estado de São Paulo, foram realizados testes de toxicidade aguda, utilizando-se o anfípodo Hyalella azteca como organismo-teste. Foram testados os sedimentos dos reservatórios Billings, Rasgão, Barra Bonita, Bariri e Promissão, além do sedimento do reservatório Pedro Beicht, que foi considerado sedimento controle. Conclui-se que, por meio dos resultados dos testes de toxicidade aguda, que o procedimento sugerido por BORGMANN & NORWOOD (1999) é simples e fácil de ser implantado, enquanto que o teste proposto pela USEPA (1994) é muito trabalhoso, pois exige calibração e monitoramento diário, apresentando um custo inicial bem mais elevado. Em relação à qualidade do sedimento dos reservatórios testados, o reservatório Billings não apresentou toxicidade aguda para nenhuma das amostras testadas, embora os resultados das análises químicas tenham evidenciado a presença de níveis elevados de metais pesados e de contaminantes orgânicos. Verificou-se toxicidade aguda nos reservatórios de Rasgão e Barra Bonita em todas as amostras testadas, e no reservatório de Bariri nas amostras coletadas em junho/2000, diferindo do reservatório de Promissão, o qual não apresentou toxicidade em nenhuma das amostras testadas. Entretanto, o reservatório não está livre de contaminação, já que foram encontrados níveis elevados de arsênio, níquel e cromo. / The present work was part of QualiSed Project, a cooperation among UFSCar, Unicamp and Cetesb, which conducted a survey of technical and scientific bases for derivation of sediment quality criteria (CQS) for protection of ecosystem aquatic fauna. In the last years, there has been a great concern in development, improvement and application of methodologies to evaluate the degree of contamination of sediments, which, although provide habitat to many aquatic organisms, constitute an important deposit for many of the most persistent chemicals added to the environment. Aiming to compare different methodologies to evaluate toxicity of contaminants associated with fresh water sediments, in order to subsidize the establishment of test procedure protocols considered more suitable and to analyse the quality of sediments of some reservoirs of the State of São Paulo, tests on acute toxicity were performed, by using the amphipod Hyalella azteca as test-organism. Sediments of Billings, Rasgão, Barra Bonita, Bariri and Promissão reservoirs were tested, in addition to sediments of Pedro Beicht reservoir which was considered the control sediment. The results of acute toxicity tests showed that the procedure suggested by BORGMANN & NORWOOD (1999) is simple and easy to implement, while the test proposed by USEPA (1994) is quite laborius, since it requires calibration and daily monitoring, presenting a more elevated initial cost. In relation to the quality of sediment ofreservoirs tested, Billings reservoir did not present acute toxicity to any samples tested, while chemical analysis results evidenced the presence of high levels of heavy metals and organic contaminants. Acute toxicity was found in Rasgão and Barra Bonita reservoirs in all samples tested, and at Bariri reservoir in samples collected in June/2000, differing from Promissão reservoir, which did not present toxicity in any samples tested. However, the reservoir is not free of contamination, since high levels of arsenic, nickel and chrome were found.

Este trabalho teve como objetivo principal a utilização de duas variantes da técnica analítica de fluorescência de raios X, dispersiva em energia - EDXRF e reflexão total TXRF, na determinação de Pb em amostras de águas superficiais e subterrâneas, e em sedimentos em suspensão e de fundo. Cinco amostras de cada matriz foram coletadas em uma área contaminada, nas proximidades da desativada fábrica de baterias Indústria Acumuladores Ajax Ltda., localizada no km 229 da rodovia Jaú-Ipaussu, em Bauru, SP. As variantes EDXRF com pré-concentração com APDC e medida direta por TXRF mostraram resultados satisfatórios na determinação de Pb em soluções-padrão e amostra certificada de água natural SRM1640, produzida pelo NIST, obtendo-se concentrações compatíveis com os valores esperados. A primeira técnica resultou em limite de detecção da ordem de 0,70 mg L-1, com tempo de análise de 300 s, melhor que a segunda técnica (4,46 mg L-1), em 200 s. Estas duas variantes também foram utilizadas para outros elementos químicos, como o Ti, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn e Br, onde a EDXRF mostrou também melhores limites de detecção para todos os elementos. Para Ni, Cu e Zn, importantes na indústria de baterias, foram encontrados os limites de 0,34 - 0,27 e 0,24 mg L-1, respectivamente, enquanto que por TXRF foram encontrados os valores ao redor de 1 mg L-1. Na validação destas duas metodologias para análise de água, a EDXRF mostrou resultados mais próximos aos valores esperados, enquanto que por TXRF foram superestimados na maioria das vezes, com exceção para As, Se e Pb. Este erro foi devido a uma interferência espectral ocasionada provavelmente pela presença dos elementos Ti ao Zn nos componentes metálicos do arranjo experimental, ausentes no suporte refletor de quartzo, colimador do detector ou solução do padrão interno. Sem a eliminação dessa interferência, os resultados obtidos por TXRF para estes elementos, com exceção para As, Se e Pb, só podem ser utilizados como qualitativos. Para análise de sedimentos em suspensão foi utilizada a técnica de EDXRF, assumindo a amostra como filme fino, atingindo limite de detecção da ordem de 2 mg g-1 para Pb, enquanto que para o Cu e Zn o limite de detecção foi da ordem de 5 mg g-1, em 300 s. Para sedimento de fundo foi utilizada a mesma técnica, mas admitindo a amostra como espessa, corrigindo-se o efeito matriz através do fator de absorção, validando-a pela análise de amostras certificadas de sedimento (SRM1646a/NIST) e solo (SRM2711/NIST). O limite de detecção para Pb ficou em torno de 2 mg g-1, e para outros elementos os limites foram de 3,07 mg g-1 para Ni, 2,12 mg g-1 para Cu e 1,50 mg g-1 para Zn, em 500 s. Com base nos valores máximos permitidos para Pb, estabelecidos pela Portaria 1469/00 e Resolução 20/1986 CONAMA, duas amostras de água mostraram-se contaminadas pelos resultados obtidos pela variante EDXRF, e quatro pelos resultados da TXRF. Para os outros elementos, apesar da interferência na TXRF, por esta técnica uma amostra de água ultrapassou o limite permissível para Cu e todas as cinco para Zn, e pela EDXRF uma amostra para Ni e Cu em água, e três para Zn. Na legislação brasileira não há limite máximo permitido para Pb e outros elementos em solos e sedimentos, e portanto foram adotados os limites TEL (Threshold Effect Level, nível limiar do efeito) e PEL (Probable Effect Level, nível provável do efeito), utilizados pela Agência Ambiental Canadense. As amostras de sedimento em suspensão mostraram concentrações de Pb menores que o limite de detecção, e das cinco amostras de sedimento de fundo, uma amostra apresentou valor acima do limite TEL, e outra, coletada num ponto bem ao lado da fábrica, acima do limite PEL. Para os outros elementos Ni, Cu e Zn, nenhuma das amostras de sedimento em suspensão ou de fundo não ultrapassaram os limites TEL. / This study had as main objective the use of two variants of the analytical technique of X-ray fluorescence, energy dispersive - EDXRF and total reflection - TXRF, for the determination of Pb in superficial and underground water and in suspended and bottom sediment samples. Five samples of each matrix were collected in a contaminated area near the closed battery plant, Indústria de Acumuladores Ajax Ltd., located on km 229 of the Jaú-Ipaussu highway, near the city of Bauru in São Paulo State, Brazil. The two variants – EDXRF with preconcentration with APDC and TXRF direct measurement – had shown satisfactory results in the determination of Pb in standard solutions and certified natural water sample SRM1640/NIST, obtaining compatible concentrations with the expected values. The first technique resulted in a 0.70 mg L-1 limit of detention, with 300 s analysis time, and the second one 4.46 mg L-1 in 200 s. These two variants were also used for other chemical elements, such as Ti, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn and Br. EDXRF also showed better limits of detection for all the elements. For Ni, Cu and Zn, important in the industry of batteries, the limits of 0.34, 0.27 and 0.24 mg L-1, respectively, were found, while with TXRF the values of around 1 mg L-1 were achieved. In the validation of these two methodologies for water analysis, the EDXRF showed results nearer to the expected values, while with TXRF the results were overestimated most of the times, with the exceptions of As, Se and Pb. This error was due to a spectral interference caused probably by the presence of the elements Ti to Zn in the metallic parts of the experimental arrangement, absent in the quartz reflecting support, detector collimator or internal standard solution. Without the elimination of this interference, the results for TXRF for these elements, with the exceptions of As, Se and Pb, can only be used as qualitative results. For analysis of suspended sediments, the EDXRF technique was used, assuming the sample as thin film, the limit of detection of around 2 mg g-1 for Pb was reached, while that for Cu and Zn was around 5 mg g-1, in 300 s. For bottom sediments the same technique was used, but admitting the sample as thick, the matrix effect through the absorption factor was corrected, validating it for the analysis of certified samples of sediment (SRM1646a/NIST) and soil (SRM2711/NIST). The limit of detention for Pb was around 2 mg g-1 and for other elements the limits were 3.07, 2.12 and 1.50 mg g-1 for Ni, Cu and Zn, respectively, in 500 s. On the basis of the Brazilian allowed maximum values for Pb, established by Decree 1469/00 and Resolution 20/1986 CONAMA, two water samples were shown to be contaminated by the results gotten with variant EDXRF, and four by the results of TXRF. For the other elements from the TXRF results (despite the interference) one water sample exceeded the permissible limit for Cu and all the five for Zn, and for the EDXRF results one sample for Ni and Cu and three for Zn. In the Brazilian legislation there is no maximum limit allowed for Pb and other elements in soils and sediments; therefore, TEL (Threshold Effect Level) and PEL (Probable Effect Level) limits from the Canadian Environment Agency were adopted. The suspended sediment samples showed Pb concentrations lesser than the limit of detection. From the five bottom sediment samples, one sample presented a value above the TEL limit, and another one, collected in a point very close to the plant, above the PEL limit. For the other elements, Ni, Cu and Zn, none of the suspended or bottom sediment samples exceeded the TEL limits.