An important challenge for PEMFC is stability and durability of the membrane separator. In this dissertation, we applied both experimental and modeling methods to investigate the chemical durability of PFSA membranes for fuel-cell applications. Degradation data were collected after Fenton's tests and the membrane samples were analyzed by XPS after Fenton's test; FTIR was also invoked to validate the XPS results. The effects of Fe2+ concentration and temperature on membrane degradation were discussed. The experimental results provide evidence of chemical attack of the CF2 backbone. Since the level of H2O2 was found to be key to membrane degradation, we designed a novel spectrophotometric method to quantitatively determine H2O2 concentration in a fuel cell by using a multilayer MEA. In addition, a model for H2O2 formation, transport, and reaction in PEMFCs is established for the first time to validate experimental data and study formation mechanism. The humidity effect on membrane degradation was studied by collecting vent water during the tests. The membrane conductivities and mechanical properties were measured by ex-situ high-throughput instruments. FTIR was applied to study both the formation of new groups and the relative abundance of existing groups in the degraded membrane. The thermal stability of degraded membranes was determined by TGA. The cross section of a degraded MEA sample was imaged with SEM to investigate the mechanical structure change. The effect of temperature on membrane degradation was also investigated. XPS spectra were collected from both anode and cathode sides of fuel-cell membrane to compare the effect of temperature on each side. Atomic analysis was performed to study the impact of temperature on both backbone decomposition and side group degradation. A multilayer MEA was used to study the effects of location and thickness on membrane degradation. An improved kinetic model of membrane degradation was built to simulate the experimental data. Finally, an attempt to mitigate membrane degradation by using peroxide decomposition reagent was performed. OCV curves were recorded during two fuel-cell durability tests with and without the addition of this additive. Both FER and TER were compared. Recommendations for the improvement of peroxide decomposition additive were suggested.

Thesis (MSc Food Sc) (Food Science)--University of Stellenbosch, 2005. / Near infrared spectroscopy (NIRS) and UV/Vis spectrophotometric methods were investigated as rapid and/or more economical methods to quantify the major monomeric phenolic compounds, soluble solid content (SSC), total polyphenol content (TPC) and total antioxidant activity (TAA) of green rooibos and Cyclopia genistoides.

Submitted by MARCIO TULIO MATHEUS SANTOS null (marciotulio@globo.com) on 2018-04-03T12:14:14Z No. of bitstreams: 1 DISSERTAÇÃO - MARCIO TULIO - 26-03-2018 CORRIGIDA VF.pdf: 2812609 bytes, checksum: 292ece5efee66c9b2d09ec3d1956148c (MD5) / Approved for entry into archive by ROSANGELA APARECIDA LOBO null (rosangelalobo@btu.unesp.br) on 2018-04-03T12:55:34Z (GMT) No. of bitstreams: 1 santos_mtm_me_bot.pdf: 2812609 bytes, checksum: 292ece5efee66c9b2d09ec3d1956148c (MD5) / Made available in DSpace on 2018-04-03T12:55:34Z (GMT). No. of bitstreams: 1 santos_mtm_me_bot.pdf: 2812609 bytes, checksum: 292ece5efee66c9b2d09ec3d1956148c (MD5) Previous issue date: 2018-02-23 / Os biopolímeros podem combinar a degradabilidade “in vivo” com a boa biocompatibilidade e, desta forma, podem ser usados como agentes encapsulantes com o objetivo de libertarem compostos bioativos. Dentro do grupo dos biopolímeros, os polissacarídeos apresentam vantagens importantes, como alta estabilidade, segurança, hidrofilicidade e biodegradabilidade. Os polissacarídeos têm sido objetos de estudos, apresentando resultados promissores. Este trabalho tem como objetivo, analisar o comportamento de uma matriz biopolimérica a base de amido, quando submetida à radiação ionizante visando seu uso em moldes planares para radioterapia de lesões cutâneas. Foram confeccionadas amostras de matrizes biopoliméricas de amido, constituído de água, amido, glicerina, duas variedades de açúcares na forma de pó, totalmente solúveis em água e produzida através da conversão do amido de milho. Durante o preparo das amostras variou-se as formulações para se obter melhor resistência da película plástica formada. As formações dos filmes de amido, foram realizadas através do método Casting com baixa viscosidade. As amostras foram submetidas à radiação em um acelerador linear clínico (linac) com feixes de raios-X de 10 MV e feixe de elétrons de 4 MeV, 6 MeV, 9 MeV e 12 MeV, e em uma fonte telecobaltoterapia com 1,25 MeV de energia. A dose total de radiação aplicada variou de 20 Gy a 140 Gy, um grupo controle foi mantido sem exposição à radiação. Após o processo de irradiação, foi realizada uma dosimetria das amostras, usando câmaras de ionização e detector Geiger Muller, não houve leitura de radiação residual nas amostras. Em seguida, as amostras foram submetidas a análise espectrofotométrica para avaliação de sua estabilidade e verificar se a radiação induzida alterou os grupos orgânicos e a estrutura primária do biomaterial. A análise de FTIR, mostrou que a radiação aplicada sobre o molde biopolimérico não alterou sua estrutura ou grupos químicos, sendo preservadas as propriedades plastificantes do biomaterial. / Biopolymers can combine "in vivo" degradability with good biocompatibility and, in this way, can be used as encapsulating agents in order to release bioactive compounds. Within the group of biopolymers, polysaccharides have important advantages, such as high stability, safety, hydrophilicity and biodegradability. Polysaccharides has been object of studied, presenting promising results. This work aims to study the properties of biopolymers for use in pharmaceutical applications in the treatment of pathologies and to analyze the behavior of the biopolymer matrix based on starch when submitted to ionizing radiation for its use in planar models for radiotherapy of cutaneous lesions. An extensive bibliographic research was carried out aiming to understand the characteristics, properties and applications of the biopolymers in the health area, having as starch the base of the polymer matrices. Samples of biopolymeric were made matrices, consisting of water, starch, glycerin, two sugar varieties in the form of powder, totally soluble in water and produced through the conversion of corn starch were made. During the preparation of the samples the formulations were varied to obtain better resistance of the plastic film formed. The formations of the starch films were carried out using the casting method with low viscosity. The samples were subjected to radiation in a clinical linear accelerator (linac) with x-ray beams of 10 MV and electron beam of 4 MeV, 6 MeV, 9 MeV and 12 MeV, and in a telecobaltotherapy source with 1.25 MeV of energy. The total applied radiation dose varied from 20 Gy at 140 Gy, a control group was maintained without radiation exposure. After the irradiation process, a dosimetry of the samples was carried out, using ionization chambers and Geiger Muller detector, there was no residual radiation reading in the samples. The samples were then subjected to spectrophotometric analysis to evaluate their stability and to verify if the induced radiation altered the organic groups and the primary structure of the biomaterial. The FTIR analysis showed that the radiation applied on the biopolymer mold did not alter its structure or chemical groups, and the plasticizing properties of the biomaterial were preserved.

Orientador: Osmir Batista de Oliveira Junior / Banca: José Roberto Cury Saad / Banca: Edson Alves Campos / Banca: Leonardo Busso / Banca: Roberto Elias Campos / Resumo: O objetivo deste trabalho foi avaliar espectrofotometricamente a transmitancia direta e refletância de diferentes sistemas cerâmicos. Foram selecionados 12 sistemas cerâmicos: Grupo I Cercon B (Dentsply); Grupo II Cercon A (Dentsply); Grupo III In-Ceram Alumina (Vita); Grupo IV In-Ceram Spinell (Vita); Grupo V Procera Zirconia 2 (Nobel Biocare); Grupo VI Procera Zirconia 3 (Nobel Biocare); Grupo VII Procera Zirconia 4 (Nobel Biocare); Grupo VIII Procera Zirconia 5 (Nobel Biocare); Grupo IX IPS e.max Press MO (Ivoclar- Vivadent); Grupo X IPS e.max Press HO (Ivoclar-Vivadent); Grupo XI Zirconforce (Cubo) e Grupo XII IPS d.sing (Ivoclar-Vivadent). Utilizou-se um espectrofotômetro para corpos sólidos calibrado para registrar a transmitância da luz com comprimento de onda de 400 a 700nm. Foram confeccionados 5 corpos de prova de infra-estrutura cerâmica (15mm de diâmetro e 0,5mm de espessura) para cada grupo de acordo com a especificações do fabricante. Os valores de transmitância direta foram analisados mediante o teste ANOVA (p<0,05). Pode-se observar que existem diferenças significativas entre os grupos G3, G9 e G12 que apresentaram um comportamento significantemente distinto entre si e entre todos os outros grupos. Não houve diferenças entre os grupos G4, G5, G6, G7, G8, G10 e G11 e entre G1 e G2 para os valores máximos de transmitância. Posteriormente, em uma segunda etapa, os corpos de prova de infra-estrutura foram completados com cerâmicas de cobertura indicada pelo fabricante de cada grupo, obtendo as seguintes dimensões: 15mm de diâmetro e 2mm de espessura. As amostras foram submetidas ao teste de transmitância direta e os resultados foram submetidos ao teste ANOVA (p<0,05). A análise estatística demonstrou diferenças estatísticas entre os grupos em estudo em que G9 e G12 tiveram um comportamento significativamente distinto entre si e com todos os outros grupos... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: The aim of this study was to evaluate spectrophotometrically the direct transmittance and reflectance of different ceramic systems. Twelve ceramic systems were selected: Cercon B - Dentsply (Group I), Cercon A - Dentsply (Group II), In-Ceram Alumina - Vita (Group III), In-Ceram Spinell - Vita (Group IV), Zirconia 2 Procera - Nobel Biocare (Group V), Procera Zirconia 3 - Nobel Biocare (Group VI), Zirconia 4 Procera - Nobel Biocare (Group VII), Procera Zirconia 5 - Nobel Biocare (Group VIII), IPS e.max Press MO - Ivoclar-Vivadent (Group IX) and IPS e.max Press HO - Ivoclar-Vivadent (Group X ), Zirconforce - Cubo (Group XI) and IPS d.sing - Ivoclar-Vivadent (Group XII). Spectrophotometer for solids was used calibrated to register in the range of 400 to 700nm. Five ceramic copyings for testing were made (15mm in diameter and 0.5 mm in thickness) for each group according to manufacturer directions. Direct transmittance values were analyzed by ANOVA test (p <0.05). It was observed significant differences between groups G3, G9 and G12 were significantly different behavior between them and all other groups. There were no differences between groups G4, G5, G6, G7, G8, G10, G11 and between G1 and G2 for maximum values of transmittance. In a second stage test bodies were filled with covering ceramic getting the following dimensions: 15mm diameter and 2mm thick. The test bodies were subjected to direct transmittance test and the results were submitted to ANOVA test (p <0.05). Statistical analysis revealed that there were statistical differences between the study groups. G9 and G12 behavior were significantly different between them and all other groups. Same behavior was attributed to groups G5, G6, G7, G8, G10, G11 and between G1 and G2 and between G3 and G4. Finally, complete test bodies were subjected to the reflectance test using the reflectance spectrophotometer CM 2600d (Konica Minolta)... (Complete abstract click electronic access below) / Doutor

Orientador: Marco Antônio Rodrigues Fernandes / Resumo: Os biopolímeros podem combinar a degradabilidade “in vivo” com a boa biocompatibilidade e, desta forma, podem ser usados como agentes encapsulantes com o objetivo de libertarem compostos bioativos. Dentro do grupo dos biopolímeros, os polissacarídeos apresentam vantagens importantes, como alta estabilidade, segurança, hidrofilicidade e biodegradabilidade. Os polissacarídeos têm sido objetos de estudos, apresentando resultados promissores. Este trabalho tem como objetivo, analisar o comportamento de uma matriz biopolimérica a base de amido, quando submetida à radiação ionizante visando seu uso em moldes planares para radioterapia de lesões cutâneas. Foram confeccionadas amostras de matrizes biopoliméricas de amido, constituído de água, amido, glicerina, duas variedades de açúcares na forma de pó, totalmente solúveis em água e produzida através da conversão do amido de milho. Durante o preparo das amostras variou-se as formulações para se obter melhor resistência da película plástica formada. As formações dos filmes de amido, foram realizadas através do método Casting com baixa viscosidade. As amostras foram submetidas à radiação em um acelerador linear clínico (linac) com feixes de raios-X de 10 MV e feixe de elétrons de 4 MeV, 6 MeV, 9 MeV e 12 MeV, e em uma fonte telecobaltoterapia com 1,25 MeV de energia. A dose total de radiação aplicada variou de 20 Gy a 140 Gy, um grupo controle foi mantido sem exposição à radiação. Após o processo de irradiação, foi realizada uma dosime... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: Biopolymers can combine "in vivo" degradability with good biocompatibility and, in this way, can be used as encapsulating agents in order to release bioactive compounds. Within the group of biopolymers, polysaccharides have important advantages, such as high stability, safety, hydrophilicity and biodegradability. Polysaccharides has been object of studied, presenting promising results. This work aims to study the properties of biopolymers for use in pharmaceutical applications in the treatment of pathologies and to analyze the behavior of the biopolymer matrix based on starch when submitted to ionizing radiation for its use in planar models for radiotherapy of cutaneous lesions. An extensive bibliographic research was carried out aiming to understand the characteristics, properties and applications of the biopolymers in the health area, having as starch the base of the polymer matrices. Samples of biopolymeric were made matrices, consisting of water, starch, glycerin, two sugar varieties in the form of powder, totally soluble in water and produced through the conversion of corn starch were made. During the preparation of the samples the formulations were varied to obtain better resistance of the plastic film formed. The formations of the starch films were carried out using the casting method with low viscosity. The samples were subjected to radiation in a clinical linear accelerator (linac) with x-ray beams of 10 MV and electron beam of 4 MeV, 6 MeV, 9 MeV and 12 MeV, and in ... (Complete abstract click electronic access below) / Mestre

In this work the quantitative methodologies for determination of amlodipine besilate in tablets and capsules were validated. The methods used for drug determination were: liquid chromatography (LC) and ultraviolet spectrophotometry. The LC system was operated isocratically at controlled-ambient temperature with reverse phase C18 (250 mm x 4.6 mm), using a mobile phase composed of ortho-phosphoric acid 0.1% (v/v) pH 3.0 : acetonitrile (60:40, v/v) at a flow rate of 1.0 mL min-1. The detection was achieved with an ultraviolet detector at 238 nm. In the spectrophotometry method the drug was extracted in 1% of 0,1N hydrochloric acid in methanol (v/v) and its concentration was measured at maximum wavelength of 238 nm. These two methods showed good linearity, precision and accuracy and the results obtained were not statistically different. Moreover, a method for the dissolution of amlodipine besilate in solid dosage formulations was developed and validated. Dissolution studies were conducted by basket and paddle methods at 37 ± 0,5°C in 500 mL of 0,01N hydrochloric acid at 50 rpm. The quantification was achieved by LC and ultraviolet spectrophotometry. The data validation showed good linearity, specificity, accuracy and precision. Afterwards, tests of the dissolution rate and pharmaceutical equivalence of some available commercial formulations were developed. The tests evidenced that most of the commercial products possesse good quality and they are pharmaceutical equivalents. / Neste trabalho foram validadas metodologias para determinação de besilato de anlodipino em comprimidos e cápsulas. Os métodos utilizados para quantificação do fármaco foram: cromatografia líquida (CL) e espectrofotometria na região do ultravioleta. O sistema por CL foi conduzido isocraticamente em temperatura ambiente controlada com coluna de fase reversa C18 (25 cm x 4.6 mm), usando fase móvel composta de ácido fosfórico 0,1% (v/v) pH 3,0 : acetonitrila (60:40, v/v) com vazão de 1,0 mL/min. A detecção foi realizada no ultravioleta a 238 nm. No método espectrofotométrico o fármaco foi extraído em 1% de ácido clorídrico 0,1N em metanol (v/v) e sua concentração foi avaliada no comprimento de onda de máxima absorção: 238 nm. Os métodos apresentaram linearidade, exatidão e precisão, não havendo diferença significativa entre eles. Desenvolveu-se e validou-se, também, método de dissolução do fármaco nas formas farmacêuticas em estudo, utilizando como meio de dissolução 500 mL de ácido clorídrico 0,01N a 37 ± 0,5°C, aparato 1 (cápsulas) e 2 (comprimidos), com rotação de 50 rpm e quantificação por cromatografia líquida e espectrofotometria na região do ultravioleta. Os resultados demonstraram linearidade, especificidade, exatidão e precisão adequadas. Posteriormente, realizou-se teste do perfil de dissolução e equivalência farmacêutica de algumas formulações disponíveis comercialmente. Os testes evidenciaram que a maioria dos produtos comerciais possui boa qualidade e são equivalentes farmacêuticos.

[pt] Terapia fotodinâmica (PDT) é um tratamento médico baseado na excitação ótica de um fármaco chamado fotossensibilizador. Quando os fotossensibilizadores são expostos a luz em comprimento de onda específico, eles podem produzir espécies reativas, como oxigênio singlete, capazes de matar células próximas ao local irradiado, tais como células cancerígenas. Nanomateriais híbridos formados de nanopartículas metálicas e componentes poliméricos são investigados por seu potencial em aplicações biomédicas devido à sua habilidade de simultaneamente permitir detecção para diagnóstico e terapia (teranóstico). Graças à multifuncionalidade assegurada pelas propriedades plasmônicas das nanopartículas metálicas e atividade terapêutica dos nanotransportadores de drogas, o encapsulamento de nanopartículas de ouro (AuNPs) envolvidas por polímeros biocompatíveis se tornaram um caminho fascinante para testar a terapia fotodinâmica, com a grande vantagem de prevenir efeitos de agregação em condições biológicas. Essa dissertação tem enfoque na estabilização e atividade fotodinâmica de um nanomaterial híbrido constituído de AuNPs sintetizadas em água por ablação a laser pulsado. O copolímero Pluronic F-127 foi utilizado como componente polimérico para estabilizar as nanopartículas. A produção de oxigênio singlete pelos fotossensibilizadores clorina e6 e azul de metileno foi estudada em ausência e em presença das AuNPs, utilizando 1,3-difenilisobenzofurano (DPBF) como sonda molecular. A reação específica de DPBF com oxigênio singlete modifica seu espectro de absorção na faixa visível, permitindo obter taxas de produção da espécie citotóxica. As amostras foram irradiadas com um LED emitindo em 650 nm e os espectros de absorção foram monitorados como função do tempo durante a irradiação. Foram obtidas taxas de fotodegradação dos fotossensibilizadores e rendimento quântico de produção de oxigênio singlete nos diferentes casos. / [en] Photodynamic therapy (PDT) is a medical treatment based on the optical excitation of a drug, called photosensitizer. When photosensitizers are exposed to light of specific wavelength, they can produce reactive species, such as singlet oxygen, capable of killing cells close to the irradiated site, such as cancer cells. Hybrid nanomaterials, comprising metallic nanoparticles and polymeric components, are investigated for their potential in biomedical applications due to their ability to simultaneously allow detection for diagnosis and therapy (theranostic). Thanks to the multi functionality assured by the nanoparticle plasmonic properties and therapeutic activity of the drug nanotransporters, the encapsulation of gold nanoparticles (AuNPs) wrapped by biocompatible polymers has become an attractive way to test photodynamic therapy, with the great advantage of preventing effects of aggregation under biological conditions. This dissertation focuses on the stabilization and photodynamic activity of a hybrid nanomaterial composed of AuNPs synthesized in water by laser ablation. The copolymer Pluronic F-127 was used as a polymeric component to stabilize the nanoparticles. The production of singlet oxygen by the photosensitizers chlorin e6 and methylene blue was studied in the absence and presence of AuNPs using 1,3 diphenylisobenzofuran (DPBF) as a molecular probe. The specific reaction of DPBF with singlet oxygen modifies its absorption spectrum in the visible range and allows to obtain rates of cytotoxic species production. Samples were irradiated with a LED emitting 650 nm radiation and the absorption spectra were monitored as a function of time during irradiation. Rates of photosensitizers degradation and quantum yields of singlet oxygen production were obtained in different cases.

Made available in DSpace on 2014-10-09T12:43:37Z (GMT). No. of bitstreams: 0 / Made available in DSpace on 2014-10-09T14:09:45Z (GMT). No. of bitstreams: 1 06646.pdf: 4877971 bytes, checksum: e62f747f9cf9d486a0b537873504da8e (MD5) / Dissertacao (Mestrado) / IPEN/D / Instituto de Pesquisas Energeticas e Nucleares - IPEN/CNEN-SP

Orientador: Hérida Regina Nunes Salgado / Banca: Marcos Antonio Segatto / Banca: Cristiane Masetto de Gaitani / Banca: Maria Virgínia Costa Scarpa / Banca: Thereza Christina Vessoni Penna / Resumo: A cefoxitina sódica (CAS 33564-30-6), antimicrobiano cefalosporínico, apresenta espectro de atividade contra microrganismos Gram-negativos mais amplo que as cefalosporinas mais antigas. Também é eficaz contra Proteus e Serratia indol-positivos, mostrando alta resistência à hidrólise por b-lactamases. Indicada no tratamento de peritonites e outras infecções intra-abdominais e intrapélvicas; sinusites, infecções ginecológicas, septicemias; endocardites; infecções do trato urinário, gonorréia não complicada, infecções do trato respiratório, ossos, articulações e pele. Apesar de este fármaco ser altamente estudado e pesquisado no que concerne à atividade antimicrobiana, farmacocinética e farmacodinâmica, há poucos estudos na literatura em relação ao desenvolvimento de metodologia analítica para esta cefalosporina. Desta forma, pesquisas envolvendo métodos analíticos são de fundamental importância e altamente relevantes para otimizar sua análise na indústria farmacêutica e farmpacia magistral de modo a garantir a qualidade do produto já comercializado. A proposta deste projeto foi desenvolver metodologias de análise para a cefoxitina sódica, fármaco comercializado no mercado médico-farmacêutico brasileiro. Foram desenvolvidos e validados métodos por CLAE com detector UV a 235 nm, com acetonitrila: água: ácido acético 5 M (22 : 78 : 1) como fase móvel e faixa de concentração de 20,0 à 30,0 μg/mL, tempo de retenção de 7,5 minutos. O coeficiente de correlação obtido foi de 0,9995 e a equação da reta y = 335,67x + 2391,9. O teste recuperação média obtido foi de 100,50%, com desvio padrão de 1,70%. O teor médio... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: Sodium cefatoxin (CAS 33564-30-6), a cephalosporinic antibiotic, has a wider spectrum of activity against Gram-negative microrganisms than older cephalosporin. It is also efficient against the indol-positive Proteus and Serratia and has a high resistance to b- lactamases hydrolysis. Sodium cefatoxin is recommended for the treatment of peritonitis and other intra-abdominal and intra-pelvic infections; sinusitis, gynecological infections, septicemy, endocarditis; urinary tract infections, non-complicated gonorrhea, respiratory tract infections, bones, articulations and skin. Although this drug has been strongly studied and many researches have been developed about its antibiotics activity, pharmacokinetics and pharmacodynamics, there are few studies in the literature about the development of analytical methodology to this cephalosporin. Researches dealing with analytical methods are extremely important and highly relevant to optimize its analysis at the pharmaceutical industry and manipulation pharmacy, guaranteeing quality of the commercialized product. This project proposes the development of methodologies for analysis of sodium cefatoxin, a commercialized drug at the medical-pharmaceutical Brazilian market. Methods for CLAE with UV detector at 235nm were developed and validated with acetonitrile: water: acetic acid 5M (22: 78:1) as mobile phase and concentration range of 20.0 to 30.0 μg/mL, detention time of 7.5 minutes. The correlation coefficient obtained was 0.9995 and the line equation y = 335.67x + 2391.9. The medium recovery test was 100.50% with standard deviation of 1.70%. The medium content of sodium cefoxitin determined by CLAE... (Complete abstract click electronic access below) / Doutor

Made available in DSpace on 2014-10-09T12:43:37Z (GMT). No. of bitstreams: 0 / Made available in DSpace on 2014-10-09T14:09:45Z (GMT). No. of bitstreams: 1 06646.pdf: 4877971 bytes, checksum: e62f747f9cf9d486a0b537873504da8e (MD5) / Dissertacao (Mestrado) / IPEN/D / Instituto de Pesquisas Energeticas e Nucleares - IPEN/CNEN-SP