Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / The purpose of this study was to investigate if myelinogenesis is related to the mechanism by which diphenyl ditelluride [(PhTe)2] causes toxicity in rat pups. The present study was performed to examine whether the behavioral performance is related to demyelination process induced by (PhTe)2 in rat pups. acetilcholinesterase (AChE) activity was carried out in cerebral cortex of rat pups since studies have demonstrated that demyelinating events interfere with the activity of this enzyme. Rat pups received a single subcutaneous injection of (PhTe)2 (0,25 μmol/kg) or vehicle (canola oil) at 14th post natal day (PND). From day 1 to 7 (PND 15 to 21) after exposure, negative geotaxis, forelimb support and open field tests were performed in pups. Rat pups were euthanized daily (from day 1 to 7) immediately after the behavioral tests. The cerebral density of myelin and histological analysis were performed. The appearance of classic signs of toxicity, behavioral alterations and demyelination of CNS was dependent of the time after (PhTe)2 exposure to rat pups. Neuronal damage, revealed by histological analysis, and the increase in AChE activity occurred at 4th and 5th day after (PhTe)2 exposure, which is coincident with the critical period of demyelination. In conclusion, exposure to (PhTe)2 induced an impairment of developmental behavioral, neurotoxicity and demyelination in the central nervous system of rat pups. / O objetivo geral deste estudo foi investigar se a mielinogênese está envolvida no mecanismo pelo qual o ditelureto de difenila [(PhTe)2] exerce toxicidade em filhotes de ratos. O presente estudo avaliou a performance comportamental durante o desenvolvimento pós-natal está relacionada ao processo de desmielinização induzida por (PhTe)2 em filhotes de ratos Wistar. A atividade da acetilcolinesterase (AChE) foi realizada no córtex cerebral dos filhotes de ratos, uma vez que estudos têm demonstrado que os eventos desmielinizantes podem interferir na atividade desta enzima. Os filhotes de ratos receberam uma única injeção subcutânea de (PhTe)2 (0,25 μmol/kg) ou veículo (óleo de canola) no 14º dia pós-natal (PND). E após a exposição ao (PhTe)2, a performance comportamental dos animais foi avaliada nos testes da geotaxia negativa, da sustentação na barra e do campo aberto, estes ensaios foram realizados do 1º ao 7º dia (PND 15 a 21) após a injeção do composto. Diariamente e imediatamente após estes testes comportamentais, os filhotes foram submetidos à eutanásia (do 1º ao 7° dia), e as amostras de tecidos recolhidas para a quantificação da densidade de mielina encefálica e análises histológicas. O aparecimento de sinais clássicos de toxicidade, alterações comportamentais e desmielinização do sistema nervoso central (SNC) foi dependente do tempo após a exposição ao (PhTe)2 em filhotes de ratos. O dano neuronal, revelado pela análise histológica, e o aumento na atividade da AChE ocorreu nos dias 4 e 5 após a exposição ao (PhTe)2, que é coincidente com o período crítico de desmielinização. Em conclusão, a exposição ao (PhTe)2 induz um prejuízo no desenvolvimento, neurotoxicidade e desmielinização do SNC de filhotes de ratos.

Esta tese descreve, em dois diferentes capítulos, a síntese assimétrica da Malevamida D e a aplicação de compostos organotelúrio em reações de Suzuki-Miyaura. O primeiro capítulo refere-se ao estudo da síntese assimétrica da Malevamida D, um depsipeptídeo natural pertencente à família das dolastatinas, compostos estes com grande atividade citotóxica. As unidades DAP e MMMAH foram alcançadas em ótimos redimentos e estereosseletividades, utilizando-se reações de adição de crotil ou aliltrifluoroborato de potássio à aldeídos derivados da L-prolina e L-isoleucina, respectivamente. A elongação da cadeia da malevamida D se fez a partir de reações de esterificação e amidação; infelizmente não foi possível completar a síntese devido a problemas na última reação de acoplamento peptídico. O segundo capítulo descreve as reações entre teluretos aromáticos ou vinílicos e sais de organotrifluoroborato de potássio, mediadas por um catalisador de paládio. A partir destas reações de acoplamento cruzado tipo Suzuki-Miyaura foi possível obter-se 1,3-eninos, sistemas biarílicos, (E)- ou (Z)-estilbenos e 1,3-dienos. Todas as reações mostraram serem tolerantes a uma grande variedade de grupos funcionais e altamente estereoconservativas, nos casos envolvendo substratos vinílicos. / This thesis describes, in two different chapters, the asymmetric synthesis of malevamide D and the application of organotellurium compounds in Suzuki-Miyaura reaction. The first chapter refers to the asymmetric synthesis of malevamide D, a natural depsipeptide which belongs to the dolastatins family, and these compounds have a great interest due to theirs citotoxic activities. The DAP and MMMAH units were reached in excellent yields and stereoselectivities from 1,2-addition reaction of potassium crotyl or allyltrifluoroborate to aldehydes derivate from L-proline and L-isoleucine, respectively. The malevamide D elongation was made from reaction of esterification and amidation, unfortunately it was not possible finish the synthesis due to some problems in the last step of the total synthesis. The second chapter describes the reaction between aryl or vinyl tellurides and potassium organotrifluoroborate salts, mediated by a palladium catalyst. From this cross-coupling reaction type Suzuki-Miyaura was possible obtain 1,3-dienes, biarylic systems, (E)- or (Z)-stylbenes and 1,3-dienes. Al reactions showed to be tolerant to a wide range of functional groups and highly stereoconservative, in the cases involving vinylic substrates.

Nesta tese foram desenvolvidas metodologias sintéticas para a abertura de N-tosilaziridinas, provenientes de aminoácidos, via arilcianocupratos de ordem superior, os quais foram gerados pela reação de troca telúrio/cobre entre teluretos arílicos e cianocupratos; tais aberturas levam à formação de estruturas análogas a fenetilaminas em bons rendimentos, as quais possuem atividades farmacológicas interessantes. Adicionalmente, um conjunto de amino teluretos contendo diferentes grupos protetores foram preparados a partir dos respectivos aminoálcoois, em bons rendimentos (72 a 83%), e avaliados como potenciais espécies nucleofílicas. Os teluretos, que contêm como grupo protetor benzoíla, foram utilizados em reações de troca telúrio/lítio, gerando as espécies dilitiadas, as quais foram capturadas com diversos eletrófilos, levando à formação de aminoálcoois de cadeia maior e também à formação de análogos de fenetilaminas em bons rendimentos. Nesta tese também foram estudadas reações que envolvem química de arinos, os quais podem ser gerados de várias maneiras. Dentre essas formas para produzir os arinos, destacamos o uso de 2-(trimetilsilil)fenil triflato, o qual, na presença de fontes de íons fluoreto em solvente polar aprótico, gera a espécie reativa. Empregamos essa metodologia para geração de benzinos na reação de inserção em ligações do tipo σ de disselenetos de diarila. Tendo visto o sucesso da metodologia desenvolvida, decidimos sintetizar outros arinos derivados do 2-(trimetilsilil)fenil triflato e empregá-los em outro tipo de reação de inserção em ligações do tipo σ, desta vez em ligações entre selênio/estanho de tributil(fenilselanil)estanana, levando a uma difuncionalização nas posições 1 e 2 do anel aromático. / In this PhD thesis we developed a synthetical methodology for the ring opening reaction of N-tosyl aziridines by high order arylcyanocuprates that have been generated by tellurium/copper exchange reaction between aryl tellurides and cyanocuprates. These ring opening reactions lead to an interesting class of phenethylamines in good yields. Additionally, a set of tellurium amines containing different protecting groups were conveniently prepared in good yields (72 - 83%) from aminoalcohols and evaluated as potencial nucleophilic species. The corresponding tellurium amines have been evaluated in the tellurium/lithium exchange reaction. The nitrogen-containing organolithium compounds were efficiently prepared by using N-Bz tellurium amines and a mixture of n-butyllithium and lithium naphthalenide (LiNp) to performe the exchange reaction. The dianion intermediates were trapped with a wide range of electrophiles, resulting in this corresponding products in good to excellent yields. The reaction was also employed in the synthesis of phenethylamines. In this work we also studied reactions involving aryne chemistry, that are reactive species. A number of methods for benzyne formation have been reported in the literature. Among them we pay particular attention to the use of 2-(trimethylsilyl)aryl triflates in the presence of fluoride ion sources and aprotic polar solvents that generate this reactive species. We employed this methodology for generation of benzyne in the insertion reaction of diaryl diselenide σ bond. In view of the success of the developed methodology, we decided to synthesize other ayne derivatives from 2-(trimethylsilyl)phenyl triflate and use them on another type of σ bond insertion reaction. The insertion reaction of arynes into Se-Sn sigma bond of tributyl(phenylselanyl)stannane, leading a double functionality in the aromatic system.

No capítulo 1 apresentamos uma síntese eficiente de compostos 5-organoteluro-1H- 1,2,3-triazóis realizada via reação de cicloadição [3+2] entre azidas orgânicas e alquinos substituídos com organotelúrio. Além disso, os 5-organoteluro-1H-1,2,3-triazóis foram funcionalizados na posição 5 do anel triazólico por reação de acoplamento cruzado de Sonogashira. A regioquímica dos produtos de cicloadição foram descritas com base em experimentos de RMN, cálculos teóricos e cristalografia de raio-x. Apresentamos uma proposta mecanística para a cicloadição mediada por cobre, baseada em experimentos de espectrometria de massas de alta resolução. No capítulo 2, investigamos a eficiência de reações one-pot com indol, cloreto de oxalila e diferentes nucleófilos para obtermos derivados do indol-3-glioxila em condições adequadas. Do mesmo modo, envolvendo a adição de azidas orgânicas, levando à síntese de indol-3-glioxil-1,2,3-triazóis, os produtos foram obtidos com rendimentos que variaram de 59 a 85%. / In chapter 1 we present an efficient synthesis of 5-organotelluro-1H-1,2,3-triazole compounds that was accomplished via the [3+2]-cycloaddition reaction of organoazides and organotelluro alkynes. Additionally, 5-organotelluro-1H-1,2,3-triazoles were readily functionalized at the 5-position via the Sonogashira cross-coupling reaction, leading to highly functionalised triazoles. The regiochemistry of the products was assessed by bidimensional NMR experiments, theoretical calculations and x-ray crystallography. We presented a mechanistic proposal for the cycloaddition mediated by copper, based on high resolution mass spectrometry experiments. In chapter 2 we investigated a general and efficient reaction of indole with oxalyl chloride and nucleophiles providing indole-3-glyoxyl derivatives which has been developed in mild conditions. In the same fashion, the other reaction involved the addition of organic azides leading to the synthesis of indole-3-glyoxyl-1,2,3-triazoles, which proceeds smoothly generating the products in moderate to high yields.

Submitted by Fabio Sobreira Campos da Costa (fabio.sobreira@ufpe.br) on 2016-07-14T16:14:49Z No. of bitstreams: 2 license_rdf: 1232 bytes, checksum: 66e71c371cc565284e70f40736c94386 (MD5) DissertSergioPassos32abntCD.pdf: 3127165 bytes, checksum: e4b607e29cf477a0026a7c45e1d7d953 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-07-14T16:14:49Z (GMT). No. of bitstreams: 2 license_rdf: 1232 bytes, checksum: 66e71c371cc565284e70f40736c94386 (MD5) DissertSergioPassos32abntCD.pdf: 3127165 bytes, checksum: e4b607e29cf477a0026a7c45e1d7d953 (MD5) Previous issue date: 2015-01-16 / FACEPE / Neste trabalho foi desenvolvido um novo método eletroquímico de síntese de PQs de CdTe estabilizados por ácido mercaptopropiônico (AMP) e cisteamina (CYS). O método consiste na redução eletroquímica do telúrio metálico em pó em célula de cavidade. O Te0 foi misturado ao grafite em pó (material do cátodo) e submetido a uma corrente controlada (-30 mA), que permitiu a geração das espécies reduzidas Te2- e Te2 2-. As espécies reduzidas de telúrio migram para um compartimento intermediário da célula de cavidade e na presença de sal de cádmio e um agente estabilizante orgânico (AMP ou CYS) possibilitaram a formação do CdTe coloidal em única etapa; para posterior obtenção dos PQs através de tratamento térmico à 90°C. CdTe/CdS-AMP e CdTe/CdS-CYS foram obtidos em meio aquoso pH=12 e 5,5, respectivamente. Esse método mostrou ser de fácil aplicação, rápido, eficiente, reprodutível e dispensa o uso de agentes redutores químicos, podendo ser estendido para síntese de outros PQs. Os PQs sintetizados apresentaram nanocristais de alta qualidade, muito estáveis e com carga superficial negativa no caso do estabilizante AMP (potencial zeta = -30mV) e positiva na presença da CYS. Foi observado que o tamanho das partículas aumenta proporcionalmente com o tempo de aquecimento, apresentando fluorescência com emissão nas cores entre o verde (522 nm) e o vermelho (643 nm). Foi determinado um tamanho médio de partícula de 4,1 nm para o CdTe/CdS-AMP após 120 minutos de tratamento térmico, com rendimento quântico de 11%. / A new electrochemical method was developed for the CdTe quantum dots (QDs) synthesis, stabilized by mercaptopropionic acid (MPA) and cysteamine (CYS). The method comprises the electrochemical reduction of tellurium powder in a cavity cell. The Te0 was mixed to graphite powder (cathode material) and subjected to a controlled current (-30 mA) electrolysis, which allowed the generation of Te2- Te2 2-. These tellurium reduced species migrate to an intermediate compartment of the cavity cell containing Cd2+/organic stabilizer (AMP or CYS) aqueous solution pH 13, which enabled the formation of colloidal CdTe in one pot process. The QDs are retrieved after heat treatment at 90°C. CdTe/CdS-AMP e CdTe/CdS-CYS were obtained in aqueous medium adjusting the pH to 12 and 5.5, respectively. This method proved to be easy, fast, efficient, reproducible and avoids the use of chemical reducing agents. It can also be extended to the synthesis of other QDs. The synthesized QDs presented a good quality nanocrystals, with high stability and negative charge surface in the case of the AMP stabilizer (zeta potential = -30mV) and positive in the presence of CYS. It was observed that the particle size increases proportionately with the heating time, showing fluorescence emission in the colors between green (522 nm) and red (643 nm). It was determined an average size of 4.1 nm particle for CdTe / CdS-AMP after 120 minutes of heat treatment, with a quantum yield of 11%.

Conselho Nacional de Desenvolvimento CientÃfico e TecnolÃgico / Neste trabalho utilizamos as TÃcnicas de Espectroscopia Raman e microscopia EletrÃnica para caracterizar sistemas hÃbridos de nanotubos de carbono de parede simples e TelÃrio. Os nanotubos de Carbono sÃo nanoestruturas importantes devido Ãs suas propriedades elÃtricas, Ãticas e mecÃnicas, que os torna atraentes para muitas aplicaÃÃes em nanotecnologia. PorÃm, para uma grande gama de aplicaÃÃes se requer a funcionalizaÃÃo dos nanotubos de modo a explorar mais amplamente seu potencial de aplicaÃÃo. Dentro desta Ãrea de estruturas hÃbridas formadas com nanotubos de carbono, destacamos os nanotubos de carbono interagindo com elementos da famÃlia dos calcogÃnios, que permitiria aplicaÃÃes desde a fotÃnica atà biolÃgicas. As amostras hÃbridas SWCNT-Te foram preparadas atravÃs de uma tÃcnica de funcionalizaÃÃo chamada GeraÃÃo de carbÃnios, utilizando nanotubos de parede simples do tipo HipCo e nÃo HipCo. No estudo de espectroscopia Raman, observamos as caracterÃsticas presentes nas amostras de nanotubos de carbono de parede simples e TelÃrio utilizados na funcionalizaÃÃo e comparamos com as caracterÃsticas observadas nas amostras hÃbridas. MudanÃas na banda G como freqÃÃncia, assimetria e largura foram observadas apÃs a funcionalizaÃÃo. Notou-se um aumento na intensidade relativa da banda D na amostra hÃbrida em relaÃÃo aos nanotubos de parede simples utilizados na funcionalizaÃÃo. Na observaÃÃo dos modos entre 100 e 1000 cm-1 notamos a contribuiÃÃo dos modos RBM dos nanotubos de carbono de parede simples e dos modos do TelÃrio. Modos associados a Ãxido de TelÃrio foram encontrados em duas das trÃs amostras hÃbridas, sendo estes modos ressonantes para a linha de laser de 532 nm (2,33 eV). O processo de retirada dos Ãxidos, pela dissoluÃÃo em Acetona P.A, em ultra-som de banho mostrou-se eficiente. Mesmo apÃs a retirada dos Ãxidos, ainda podemos observar os modos relacionados ao TelÃrio e aos nanotubos de carbono no espectro da amostra hÃbrida. As imagens de microscopia eletrÃnica mostram que o sistema hÃbrido se apresenta como nanocabos coaxias, de nano tubos de carbono envolvidos por TelÃrio. / In this work we use Raman spectroscopy and electron microscopy to characterize hybrid carbon nanotube single-wall and tellurium nanostructures. Carbon nanotubes are important nanostructures due to their electrical, optical and mechanical properties, which makes them attractive for many applications in nanotechnology. However, for a wide range of applications requires the functionalization of the nanotubes in order to better exploit their potential application. Within this area of hybrid structures formed with carbon nanotubes, we highlight the carbon nanotubes interacting with the family of the chalcogen elements, which make them suitable for applications ranging from photonics to biology. The hybrid SWCNT-Te samples were prepared through the generation of anionic species of CNTs, followed by capture of elemental tellurium, using single-wall carbon nanotubes prepared by different methods. Raman spectroscopy data show that the characteristics present in the samples of single wall carbon nanotubes and tellurium used in the functionalization and show differences in comparison with the characteristics observed in the hybrid samples. Changes in the G band frequency, asymmetry and width were observed after the functionalization. We noticed an increase in the relative intensity of band D in the sample in relation to the hybrid single-wall nanotubes used in the functionalization. In the observation of the modes between 100 and 1000 cm-1 we note the contribution of the RBM modes of single wall carbon nanotubes and the modes of tellurium. Raman modes associated with tellurium oxide were found in two of three hybrids samples, which are resonant modes for the laser line of 532 nm (2.33 eV). The process of removal of oxides, by dissolving in acetone PA in ultrasonic bath, proved to be efficient. Even after the removal of oxides, we can still observe the modes related to tellurium and carbon nanotubes in the Raman spectrum of hybrid sample. The electron microscope images show that the hybrid system is presented carbon nanotubes clusters with tellurium nanostructures.

Nesse trabalho foi apresentada a primeira evidência experimental da formação de radicais orgânicos centrados em telúrio (Rte• , onde R= grupos fenila ou butila) durante as reações de hidroteluração de alcenos e alcinos. Os radicais foram detectados por ressonância paramagnética eletrônica (EPR), usando como captador de spin o DBNBS (3,5-dibromo-4-nitrosobenzeno-sulfonato). Os adutos radicalares (DBNBS/•TeBu and DBNBS/•TePh) apresentaram um espectro de EPR caracterizado por um triplo tripleto, referente à um átomo de nitrogênio e dois de hidrogênio equivalentes ( e um valor de g de 2,0060. A presença do átomo de telúrio foi confirmada pela substituição isotópica (125Te) e por experimentos de espectrometria de massa. Os compostos detectados apresentaram padrões de distribuição isotópica esperados para compostos contendo átomos de Te e Br. Esses resultados forneceram evidências suficientes para provar que radicais orgânicos centrados em telúrio são formados e sugerir que as reações de hidroteluração ocorrem por uma mecanismo radicalar. O mecanismo das reações de adição de TeCI4 à alcinos foi indiretamente determinado pela detecção de radicais •TeCl3, usando as técnicas de EPR spin trapping em conjunto com a caracterização dessas espécies por ESI-MS and ESI-MS/MS. Radicais centrados em carbono foram detectados durante a reação sequencial Michael/Aldol induzida por butilcalcogenolatos de lítio. As reações de butilcalcogenolatos de lítio com alcenos ativados e aldeídos levaram aos correspondentes produtos aldólicos. Os selenetos sintetizados serviram como precursores de adutos de Baylis-Hillman após a reação de eliminação de selenóxido. Toda a sequencia reacional foi feita em metodologia one-pot. / The first experimental evidence for the formation of an organic tellurium-centered radical (RTe center dot, R = Ph or nBu groups) during the hydrotelluration of alkenes and alkynes is provided. The radicals were detected by electronic paramagnetic ressonance (EPR), using DBNBS (3,5-dibromo-4-nitrosobenzene-sulfonate) as the spin trap. The radical adducts (DBNBS/TeBu and DBNBS/TePh) presented an EPR spectrum characterized by a triplet of triplets due to one nitrogen and two equivalent hydrogen atoms (aN = 21.6 G and aH = 0.7 G) and a g value of 2.0060. The presence of tellurium radical adducts was confirmed by isotopic substitution (125Te) and by electrospray and chemical ionization mass spectrometry and MS/MS analysis. The products showed isotopic patterns expected for compounds containing Br and Te. These results provide evidence for organic tellurium-centered radical formation and suggest that the hydrotelluration reactions occur by a free radical mechanism. The mechanism of the addition reaction of TeCl4 to alkynes was indirectly established by the detection of TeCl3 using EPR spin trapping, ESI-MS and ESI-MS/MS characterization. Carbon centered radicals were detected during the lithium butylchalcogenolate induced Michael-aldol tandem sequence. Reaction of the lithium alkylchalcogenolates with activated alkenes and aldehydes gives the corresponding aldol adducts. The selenium-containing products give MoritaBaylisHillman adducts after the oxidation/elimination of the selenoxide. The whole sequence can be performed in a one-pot procedure.

The present work describes the synthesis and structural elucidation of ten new tellurium halide starting from diaryl ditellurides (aryl group = 2-piridine or N,N-dimethylbenzilamine). The compounds and starting material had their structures elucidated with monocrystal X ray diffraction and as an additional analysis another technique was used like infrared spectroscopy, Raman spectroscopy, 1H and 125Te Nuclear Magnetic Resonance and elemental analysis. Different methodologies were used to get tellurium II and tellurium IV compounds due the tellurium atom versatility which it behaved like neutral molecules and zwitterionic molecules (molecules that have an internal positive and negative charge). The compounds showed Te∙∙∙X secondary bonds or Te∙∙∙X and X∙∙∙X interactions (X = halogen atom) due to lone electron pair around the tellurium atom localization and to the tellurium-halogen affinity. In the solid state, these bonds make the compounds show a supramolecular arrangements which can be a pseudo-dimeric or pseudo-polymeric and it depends of the halogen atom attached to the tellurium atom. / O presente trabalho apresenta a síntese e caracterização estrutural de dez haletos de telúrio inéditos derivados de diteluretos de diarila (onde o grupamento arila pode ser a 2-piridina ou a N,N-dimetilbenzilamina). Os compostos tiveram sua estrutura elucidada por difração de raios X em monocristal assim como por espectroscopia vibracional na região do infravermelho, espectroscopia Raman, espectroscopia por ressonância magnética nuclear de 1H, 125Te e análise elementar. Devido à versatilidade do átomo de telúrio em alterar seu número de coordenação e oxidação, utilizou-se diferentes metodologias para obter compostos com o átomo de telúrio possuindo número de oxidação II e IV, os quais comportaram-se como moléculas neutras ou moléculas zwitteriônicas (moléculas que possuem internamente uma carga positiva e uma carga negativa). Em virtude da localização dos pares de elétrons não ligantes ao redor do átomo de telúrio e da afinidade do átomo com os elementos do grupo 17 da tabela periódica, os compostos apresentaram ligações secundárias Te∙∙∙X ou interações Te∙∙∙X e X∙∙∙X (onde X é um átomo de halogênio) e estas, fazem com que os compostos, no estado sólido, apresentem um arranjo estrutural supramolecular cujo comportamento pode ser de um pseudo-dímero ou pseudo-polímero dependendo do átomo de halogênio ligado ao átomo de telúrio.

Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / In this work the synthesis and a detailed crystallochemical study of a series of complexes salts of Te(IV), with general formula [R3Te][PhTeX4] and [R3Te]2[TeX6], in which Te(IV) atoms appears in both cationic and anionic species, are presented. (R= phenyl or methyl, and X = Cl, Br or I). Diphenylditelluride (PhTe)2 was adopted as starting material for the preparation of phenyltellurium(IV) trihalides (PhTeX3) and also for the obtaintion of dimethylphenyltellurium(IV) derivatives ([PhMe2Te]X). The triphenyltelluronium derivatives were obtained from the direct reaction between benzene, TeCl4 and AlCl3, producing [Ph3Te]Cl, that is converted to the bromide and iodide analogues by ion exchange with the proper silver halide. The complexes [PhMe2Te][PhTeCl4] (1), [PhMe2Te][PhTeBr4] (2), [PhMe2Te][PhTeI4] (3), [Ph3Te][PhTeCl4] (4), [Ph3Te][PhTeBr4] (5) and [Ph3Te][PhTeI4] (6) were obtained from the mixture of methanolic solutions of the phenyltellurium(IV) trihalides with the proper triorganyltelluronium halide. The complexes [PhMe2Te]2[TeCl6] (7), [PhMe2Te]2[TeBr6] (8), and [Ph3Te]2[TeBr6] (9) were obtained from the solution of the tellurium(IV) tetrahalide in the proper halohidric acid followed by the addition of the respective triorganyltelluronium halide. Monocrystalls were obtained from acetonitrile. The complexes synthesized show secondary bonds between tellurium and halogen atoms, and these interactions are responsible for the different structural arrangement of each compound. The degree of extension of the Te...X secondary bonds is controlled by nature of the halogen bonded to tellurium and by the volume of the cation. / Este trabalho apresenta a síntese e o estudo cristaloquímico detalhado de uma série de sais complexos de telúrio(IV), de fórmulas gerais [R3Te][PhTeX4] e [R3Te]2[TeX6], nos quais átomos de telúrio(IV) estão presentes tanto no cátion como no ânion, com R= fenila ou metila, e X = Cl, Br ou I. O ditelureto de difenila, (PhTe)2, foi utilizado como reagente de partida para a obtenção dos trialetos de feniltelúrio(IV) e, também, para a síntese dos sais que contém a espécie monocatiônica de dimetilfeniltelúrio(IV). Os sais derivados do cátion trifeniltelurônio são obtidos através da reação direta de benzeno com TeCl4 e AlCl3, gerando [Ph3Te]Cl, que é convertido em bromo- e iodo- derivados por troca iônica. Os complexos [PhMe2Te][PhTeCl4] (1), [PhMe2Te][PhTeBr4] (2), [PhMe2Te][PhTeI4] (3), [Ph3Te][PhTeCl4] (4), [Ph3Te][PhTeBr4] (5) e [Ph3Te][PhTeI4] (6) são obtidos através da mistura dos trialetos de feniltelúrio(IV) com os respectivos haletos de triorganiltelúrio(IV) em metanol. Os complexos [PhMe2Te]2[TeCl6] (7), [PhMe2Te]2[TeBr6] (8), and [Ph3Te]2[TeBr6] (9) são obtidos pela dissolução do tetra-haleto de telúrio(IV) em meio de ácido haloídrico apropriado, e posterior adição do derivado de telúrio(IV) catiônico na forma sólida. Todos os monocristais utilizados para difração de raios-X foram obtidos por recristalização em acetonitrila. Todos os complexos sintetizados apresentam ligações secundárias entre os átomos de telúrio e halogênio, sendo estas o fator determinante do arranjo estrutural apresentado por cada composto. O grau de ocorrência das ligações secundárias Te...X é controlado pela natureza do átomo de halogênio e pelo volume do cátion.

近幾年來，熱電材料蓬勃發展是許多物理、化學以及材料科學家的熱門研究的方向，然而此一跨領域的基礎研究工作處於萌芽的階段。熱電材料的益處在於可將熱機或是冷凍機之上所產生的廢熱轉化成電能。本研究利用鉍化碲(Bismuth Tellurium)在室溫附近具有一熱電優質係數(ZT)為1.0的熱電表現，其具有非常低的熱傳導率以及適當的載子傳輸性質，因此Bi-Te的合金系列成為大家研究的趨勢，成為另一項重大的焦點引發相當的關注。鉍化碲元素皆是地球殼中豐富的元素，且鉍化碲是對人無毒且對環境無害的化合物，相較於其他高性能熱電材料(一般由稀少元素/貴金屬組成)，具有非常大商業化的潛力。鉍化碲本身為非常穩定的多層層狀結構(Quintuple Layer)，表現出極低的熱傳導率以及良好的導電性。為了未來能製作出微小的熱電模組，本研究利用射頻磁控濺鍍系統(Radio-Frequency Magnetron Sputtering System)調控濺鍍參數的方式，得到最佳熱電性質之薄膜後，再使用半導體製程技術製作微結構的陣列熱電薄膜，利用光微影製程及金屬遮罩兩種分別不同的方式決定所需之電極和薄膜陣列之圖形。本論文使用磁控濺鍍設備，靶材n-type和p-type分別選用Cu0.02Bi2Te2.7Se0.3 和Bi0.5Sb1.5Te3+0.33 wt% Aerogel之熱電材料，經由實驗改變磁控濺鍍的工作壓力、RF power，再透過ZEM-3、EDS對薄膜的研究分析得到(最佳鍍膜參數) 最佳鍍膜品質參數(seebeck、電阻)。決定鍍膜參數後使用本研究開發的兩種方式製作微結構熱電元件，一使用光微影半導體製程，二使用金屬遮罩，針對兩種製程方式所得的n-type和p-type陣列熱電薄膜成長過程做比較與研究探討。 / In recent years, physicists, chemists and material scientists at many major universities and research institutions throughout the world are attempting to create novel materials with high thermoelectric (TE) efficiency. It will be beneficial to harvest waste heat into electrical energy. Especially heating and cooling are other major applications for this class of new TE materials. At present the thermoelectric (TE) material bismuth telluride (Bi2Te3) baesd systems exhibit best figure of merit (ZT). Bismuth and tellurium are earth-abundant elements and Bi2Te3 is non-toxic to human beings and the environment. Therefore, it has great potential in commercial implements. Bismuth telluride is a quintuple layer-structured compound possessing ultralow thermal conductivity and moderate electrical conductivity. In this work, the TE thin film and device are fabricated and optimized by Radio-Frequency Magnetron Sputtering System (RFMSS) and the influence of the preparative parameters such as working pressure and working power of RF sputtering are investigated. In this study, we used the magnetron sputtering equipment and the thermoelectric materials n-type target and p-type target were Cu0.02Bi2Te2.7Se0.3 and Bi0.5Sb1.5Te3+0.33 wt% aerogel, respectively. In this study, the experimental changes the magnetron sputtering working pressure, RF power before the ZEM-3, EDS analysis the thin film thermoelectric properties to get the best thin film quality parameters (Seebeck coefficient, resistivity, power factor). After the thin film parameters were determined, the microstructural thermoelectric 442 pairs device were fabricated by the photolithography semiconductor process, and n-type and p-type arrays used by photolithography to define a pattern and deposit Au electrodes onto the substrate by thermal evaporation.