Dissertação (mestrado) - Pontifícia Universidade Católica do Paraná, Curitiba, 2008 / Bibliografia: f. 49-53 / A maioria das próteses, como as de quadril, joelho, ombro, parafusos, pinos e hastes de fixação, é confeccionada em ligas de titânio, ligas de cobalto e em aços inoxidáveis austeníticos. A liberação de partículas metálicas ou íons metálicos a partir de um / The majority of the prosthesis like those for hip, knee, shoulder, screws, bolts and stems, is produced with Ti alloys, Co alloys and austenitic stainless steel. The release of metallic particles or metallic ions from an endoprosthesis can occur due to co

HOLANDA, Lucas Freire de. Determinação eletroanalítica de acetaminofeno sobre eletrodo modificado com nanopartículas de ouro, nanotubos de carbono e ftalocianinas de cobalto. 2016. 73 f. Dissertação (Mestrado em Química)-Universidade Federal do Ceará, Fortaleza, 2016. / Submitted by Aline Mendes (alinemendes.ufc@gmail.com) on 2016-08-08T19:56:35Z No. of bitstreams: 1 2016_dis_lfholanda.pdf: 1856919 bytes, checksum: fea6aa968fd1faa8686a716c73dd301b (MD5) / Approved for entry into archive by José Jairo Viana de Sousa (jairo@ufc.br) on 2016-08-16T16:37:11Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2016_dis_lfholanda.pdf: 1856919 bytes, checksum: fea6aa968fd1faa8686a716c73dd301b (MD5) / Made available in DSpace on 2016-08-16T16:37:11Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2016_dis_lfholanda.pdf: 1856919 bytes, checksum: fea6aa968fd1faa8686a716c73dd301b (MD5) Previous issue date: 2016 / This work describes the development of a simple electroanalytical methodology for quantification of acetaminophen (ACOP) using square-wave voltammetry (SWV). A glassy carbon electrode modified with gold nanoparticles (AuNp), functionalized multi-walled carbon nanotubes (fMWCNT) and cobalt (II) phthalocyanine (CoPc) was prepared and characterized by cyclic voltammetry (CV), SWV and electrochemical impedance spectroscopy (EIS). The optimum experimental conditions, such as pH, supporting electrolyte and square-wave voltammetric parameters were investigated. From the data analysis of the optimization of experimental conditions, the oxidation of ACOP was characterized as a quasi-reversible and as a proton-dependent process, and with the reaction mechanism which allowed to calculate equal number of protons and electrons (two protons and two electrons) and the standard rate constant ks value is equal to 59.0  2.5 s–1. Study of the electrolyte was carried out in four different buffer solutions and the influence of pH was also evaluated, with the best results obtained at pH 5.0 McIlvaine buffer. The frequency (f), amplitude (a) and step potential (ΔEs) optimized values were 50 s1, 40 mV e 3 mV, respectively. Under the optimized conditions, calibration curves were linear in the concentration range of 1.49 × 10–6 a 4.76 × 10–5 mol L1 with limit of detection (LOD) of 1.35 × 10–7 mol L1 and limit of quantification (LOQ) of 4.50 × 107 mol L1. Repeatability and reproducibility were evaluated based on the relative standard deviation values (RSD), which were equal to 4.56% and 2.38%, respectively, demonstrating the accuracy of the methodology. Recovery assays were performed to ACOP quantification in drug samples presented in the form of tablets (Tylenol 500 and Tylenol DC) oral solution (Tylenol Drops) and oral suspension (Tylenol Child). The recovery percentages for samples of Tylenol 500, Tylenol DC Tylenol Drops and Tylenol Child were 101.34%, 89.91%, 98.61% and 75.76%, respectively. The results obtained by the SWV methodology were compared to the results obtained by ultraviolet-visible spectrophotometry (UV-Vis), showing the advantages to proposed electroanalytical methodology as lower LOD and LOQ values. Therefore, it is evident that the methodology developed in this work is quite suitable for practical applications. / O presente trabalho descreve o desenvolvimento de metodologia eletroanalítica simples para quantificação de acetaminofeno (AAF) utilizando voltametria de onda quadrada (VOQ). Eletrodo de carbono vítreo modificado com nanopartículas de ouro (NpAu), nanotubos de carbono de paredes múltiplas funcionalizados (NTCPMF) e ftalocianina de cobalto (II) (FcCo) foi preparado e caracterizado por voltametria cíclica (VC), VOQ e espectroscopia de impedância eletroquímica (EIE). As condições experimentais, tais como pH, eletrólito de suporte e parâmetros da voltametria de onda quadrada foram otimizadas. A partir das condições experimentais otimizadas, a oxidação de AAF foi caracterizada como um processo quase-reversível e dependente de prótons, com participação de igual número de prótons e de elétrons (dois prótons e dois elétrons) e com o valor da constante de transferência de carga (ks) sendo igual a 59,0  2,5 s–1. Avaliação do eletrólito de suporte foi realizada em quatro diferentes soluções tampões e a influência do pH do meio também foi verificada, resultando em solução tampão McIlvaine pH 5,0. Os valores de frequência de aplicação de pulsos de potencial (f), amplitude de pulsos de potencial (a) e incremento de potencial (ΔEs) da VOQ otimizados foram 50 s1, 40 mV e 3 mV, respectivamente. Sob estas condições, curvas de calibração foram lineares na faixa de concentração de 1,49 × 10–6 a 4,76 × 10–5 mol L1 com limite de detecção (LD) de 1,35 × 10–7 mol L1 e limite de quantificação (LQ) de 4,50 × 10–7 mol L1. A repetibilidade e a reprodutibilidade foram avaliadas com base nos valores de desvio padrão relativo (DPR), que foram iguais a 4,56% e 2,38%, respectivamente, evidenciando a precisão da metodologia. Ensaios de recuperação foram realizados para quantificação de AAF em amostras de medicamentos apresentados na forma de comprimidos (Tylenol 500 e Tylenol DC), solução oral (Tylenol Gotas) e suspensão oral (Tylenol Criança). Os percentuais de recuperação para Tylenol 500, Tylenol DC, Tylenol Gotas e Tylenol Criança foram 101,34%, 89,91%, 98,61% e 75,76%, respectivamente. Os resultados obtidos pela metodologia utilizando VOQ foram comparados aos resultados obtidos pela utilização de espectrofotometria na região do ultravioleta e do visível (UV-Vis), apresentando vantagens para a metodologia eletroanalítica proposta, como menores valores de LD e de LQ. Assim, ficando evidenciado que a metodologia desenvolvida neste trabalho é apropriada para aplicações práticas.

Submitted by Reginaldo Soares de Freitas (reginaldo.freitas@ufv.br) on 2016-06-22T10:25:36Z No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 598108 bytes, checksum: ea3db7592a0ecdecccf07913377bbf01 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-06-22T10:25:36Z (GMT). No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 598108 bytes, checksum: ea3db7592a0ecdecccf07913377bbf01 (MD5) Previous issue date: 2016-03-14 / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / feijoeiro pode se beneficiar da fixação biológica do nitrogênio (FBN). O molibdênio (Mo) e o cobalto (Co) são essenciais para os processos da FBN. O Mo é cofator de duas enzimas importantes à FBN, a nitrogenase e a nitrato redutase. O Co é componente da vitamina B12, importante na formação da coenzima cobalamina, indispensável ao processo de FBN por ser precursora da leghemoglobina. As sementes do feijoeiro, enriquecidas com Co, pode ser alternativa para suprir a demanda da planta por esse micronutriente. Os objetivos dos ensaios foram: a) avaliar os efeitos do uso do Rhizobium tropici em associação com Mo e nitrogênio (N) na Zona da Mata de Minas Gerais; b) verificar se o feijoeiro do tipo III com alto potencial produtivo é capaz de responder à inoculação das sementes com rizóbio; c) verificar a possibilidade de enriquecer as sementes do feijoeiro com Co e; d) se doses relativamente altas de Co reduzem a produtividade de grãos do feijão. Para avaliar os efeitos do uso do rizóbio em associação com adubo molíbdico e nitrogenado, foram conduzidos dois ensaios com a cultivar Madrepérola e dois com a cultivar Ouro Vermelho, em Coimbra, MG. Os tratamentos foram arranjados no esquema fatorial 2 x 2 x 2 x 2: inoculação (com ou sem), N em cobertura (0 ou 60 kg/ha), Mo foliar (0 ou 80 g/ha) e ambientes (abril/2013 ou fevereiro/2014). A parcela foi constituída por quatro linhas de 6 m, espaçadas de 0,5 m. As características avaliadas foram: clorofilômetro, massa de nódulos secos e produtividade de grãos. O ensaio de Co foi conduzido na safra de outono-inverno de 2014, em Oratórios, MG. Os feijoeiros foram pulverizados com as seguintes doses de Co, em g ha-1: 0; 0,5; 1; 4; 8 ou 16. Foram avaliados os teores de Co, Mo, Fe, Zn e K nas folhas, coletadas no estádio R6 (plena floração), e nas sementes. Também foram avaliadas a produtividade e a massa de cem sementes. Na cultivar Madrepérola, na ausência de N em cobertura, a inoculação aumentou em 39% a massa de nódulos com a aplicação de Mo; sem aplicação de Mo, essa interação não foi significativa. Com aplicação de 60 kg/ha de N em cobertura, a massa de nódulos foi significativamente maior que as das parcelas inoculadas, independentemente da aplicação ou não de Mo. A adubação nitrogenada em cobertura aumentou significativamente a produtividade em 4,5%. Em abril de 2013, não houve diferença significativa para produtividade de grãos das plantas inoculadas em relação às não inoculadas. No entanto, em fevereiro de 2014, a inoculação aumentou em 4,6% a produtividade. Para a cultivar Ouro Vermelho, na ausência de N em cobertura, a massa de nódulos das raízes foi 67% maior. Sem N em cobertura e sem Mo foliar, a massa de nódulos com a inoculação foi 22% maior, independentemente do ambiente. Com N em cobertura e com aplicação de Mo nas folhas, a inoculação aumentou a massa de nódulos em 24%. No entanto, com N em cobertura, mas sem aplicação de Mo, a diferença na massa dos nódulos, com e sem inoculação, não foi significativa. Independentemente dos níveis de Mo, a inoculação aumentou em 11% a produtividade na ausência da adubação em cobertura com N. Inferiu-se que a inoculação da semente de feijão do tipo III com R. tropici pode beneficiar feijoal que aparentemente não apresenta sintomas de deficiência de N e apresentam alto potencial produtivo. As doses de Co aumentaram linearmente o conteúdo de Co nas sementes. Para cada acréscimo de 1 g na dose de Co aplicada, houve acréscimo de 0,004 μg de Co na semente. As doses crescentes de Co causaram resposta quadrática no conteúdo de Mo e de Fe nas sementes. A dose de 6,53 g ha-1 de Co elevou o conteúdo de Mo para 0,41 g ha-1. No entanto, a dose de 11 g ha-1 de Co reduziu o conteúdo de Fe para 7,8 μg semente-1. Com base nos resultados obtidos, concluiu-se que o acúmulo de Co nas sementes de feijão aumenta com a aplicação de doses crescentes de Co de até 16 g ha-1, sem efeito tóxico nos feijoeiros. / The common bean can benefit of biological nitrogen fixation (BNF). Molybdenum (Mo) and cobalt (Co) are essential to the process of BNF. Mo is cofactor of two important enzymes to FBN, nitrogenase and nitrate reductase. The Co component of vitamin B12, important in the formation of coenzyme cobalamin, is essential for the BNF process to be precursor of leghaemoglobin. The bean seeds, enriched with Co, can be an alternative to supply the plant demand for this micronutrient. The objectives of the tests were: a) to evaluate the effects of using Rhizobium tropici in combination with Mo and nitrogen (N) in the Zona da Mata of Minas Gerais; b) verify that the bean type III with high productive potential is able to respond to the inoculation of seeds with rhizobia; c) verify the possibility to enrich the bean seeds and Co; d) Relatively high doses of Co reduces yield bean grains. To assess the effects of the use of rhizobia in association with molybdic and nitrogen fertilizer were conducted two trials with cultivar Madrepérola and two with the cultivar Ouro Vermelho, in Coimbra, MG. The treatments were arranged in a factorial 2 x 2 x 2 x 2: inoculation (with or without), N topdressing (0 to 60 kg/ha), Mo leaf (0 or 80 g/ha) and environments (april/2013 or february/2014). The plot consisted of four rows of 6 m, spaced 0,5 m. The characteristics evaluated were: chlorophyll, nodule dry weight and grain yield. The Co test was conducted in the autumn-winter season of 2014 in Oratórios, MG. The bean plants were sprayed with the following doses of Co g ha-1: 0; 0.5; 1; 4; 8 or 16. We evaluated the Co content, Mo, Fe, Zn and K in the leaves, collected in the R6 stage (full bloom), and seeds. Was evaluated the yield and the mass of seeds hundred. In Madrepérola, in the absence of N in the inoculation increased by 39% the mass of nodules with the application of Mo; without application of Mo, this interaction was not significant. With application of 60 kg/ha of nitrogen in the mass of nodules was significantly higher than the inoculated plots, regardless of whether or not to Mo. The nitrogen fertilization significantly increased yield by 4,5%. In april 2013, there was no significant difference in grain yield of plants inoculated with respect to non-inoculated. However, in february 2014, inoculation increased by 4,6% yield. To cultivate Madrepérola, in the absence of N in the mass of root nodules was 67% higher. Without N and without Mo leaf, the dough lumps with the inoculation was 22% higher, regardless of the environment. With N in coverage and application of Mo in leaves, inoculation increased the mass of nodules in 24%. However, with N in but without the application of Mo, the difference in mass of the nodules, with and without inoculation was not significant. Regardless of Mo levels, inoculation increased by 11% yield in the absence of topdressing with N. inferred that the inoculation of the type III bean seed with R. tropici can benefit the crop of common bean apparently no symptoms of deficiency N and have a high productive potential. The Co doses increased linearly the Co content in the seeds. For each increase of 1 g in Co dose applied, there was an increase of 0,004 ug of Co in the seed. Increasing doses of Co caused quadratic response to the contents of Mo and Fe in seeds. A dose of 6,53 g ha-1 Mo Co content increased to 0,41 g ha-1. However, the dose of 11 g ha-1 Fe Co content reduced to 7,8 ug seed-1. It was concluded that the Co accumulation in bean seeds increases with the application of increasing doses of Co up to 16 g ha-1 without toxic effect on bean plants.

Neste trabalho são apresentados resultados que concernem ao estudo da magnetorresistência gigante (GMR) em amostras de multicamadas de Co/Cu com larguras de ordem micrométricas. Para isto, filmes com largura macroscópica foram depositados por sputtering e empregou-se técnica de litografia ótica, associada à corrosão úmida, para se proceder com o processo de conformação da estrutura. Foram mantidos constantes o comprimento e a espessura da amostra enquanto que a largura foi variada dentro de uma faixa de 2 a 30 m. Com o objetivo de identificar a ocorrência de possíveis modificações estruturais devidas ao aquecimento da amostra durante o processo de litografia, uma análise prévia da estabilidade térmica da estrutura se fez necessária. Para isso um sistema de tratamento térmico com monitoramento in situ de sua resistência elétrica foi operacionalizado. Foi constatado que é improvável que as temperaturas empregadas durante a conformação da amostra promovam alguma modificação perceptível na amostra. Pudemos observar efeitos sobre a curva de magnetorresistência (MR) decorrente do valor da largura da amostra e isso foi associado a possíveis mudanças no processo de magnetização. Para tanto, relacionamos as medidas MR e de efeito Hall planar (PHE), estabelecendo que, com a diminuição da largura (w), houve uma maior tendência de que as magnetizações das camadas vizinhas realizassem um tipo de “movimento de tesoura” durante suas rotações, o que progressivamente leva a um perfil mais simétrico (em torno do campo coercivo) da curva de magnetorresistência. Interpretamos que isso se deve a uma melhor correlação entre as camadas (ou mesmo domínios) vizinhas, impelidos pela aproximação de um estado de monodomínio induzido pela diminuição de w. Além disso, uma contribuição adicional ao acoplamento antiferromagnético pré-existente pode ter se originado a partir da interação magnetostática entre as bordas de camadas adjacentes. / This thesis presents results that concern the study of giant magnetoresistance (GMR) in Co / Cu multilayers bearing widths (w) of micrometer dimensions. For this, macroscopic width films were deposited by sputtering, and optical lithography associated with wet etching were employed to proceed with the changes to the structures. We kept constant both length and thickness of the sample, while the width was varied in the range 2 to 30 micrometers. In order to identify possible spurious effects from sample heating during the lithography process, a preliminary analysis of the thermal stability of the structure was performed. For this purpose, a heat treatment system with in situ monitoring of the sample’s electrical resistance was used. We found that it is unlikely that the temperatures employed during the lithographic process produce any noticeable change in the samples. We have observed effects on the magnetoresistance curve (MR) due to the sample width value, and this was associated with possible changes in the magnetization process. To do so, we used both the MR and Planar Hall effect (PHE) measurements, establishing that, with decreasing w, there was a greater tendency that the magnetization of neighboring layers perform a kind of “scissors movement” during their rotations, which gradually leads to a symmetric plot (around the coercive field) of the magnetoresistance. We interpret that this is due to a better correlation between the adjacent layers (or even domains), prompted by the approach of a monodomain state induced by the decrease in w. Furthermore, an additional contribution to the pre-existing antiferromagnetic coupling may have originated from the magnetostatic interaction between the edges of adjacent layers.

Orientador: Carlos Alexandre Costa Crusciol / Coorientador: Richard M. Johnson / Banca: Marcelo Rocha Correa / Banca: Marcelo de Almeida Silva / Banca: Eduardo Negrisoli / Banca: Gabriela Ferraz de Siqueira / Resumo: O Co é um elemento classificado como benéfico para as plantas cultivadas, podendo influenciar o potencial produtivo da cultura. Os principais estudos sobre a aplicação de cobalto em culturas agrícolas relatam a experiência em leguminosas e, nestes casos, descrevem a elevação da relação simbiótica com bactérias fixadoras de nitrogênio as interferências na biossíntese de etileno e nos índices de clorofila das plantas. O presente estudo objetivou compreender a ação do cobalto no desenvolvimento da cultura da cana-de-açúcar, em experimento implantado em março de 2015 na unidade de pesquisa pertencente ao USDA - United States Department of Agriculture, Houma - LA. Utilizando-se a variedade LCP 85-384. O delineamento experimental foi em blocos casualizados com quatro repetições. Os tratamentos consistiram na aplicação de quatro doses de cobalto T1: Controle (sem aplicação de cobalto), T2: 70,42 mL ha-1, T3: Aplicação 140,87 mL ha-1, T4: 210,08 mL ha-1 e T5: 281,70 mL ha-1 . Os tratamentos foram aplicados aos 80 e 100 dias após o plantio e as avaliações realizadas aos 30 e 120 dias após a primeira aplicação. Foram avaliadas variáveis biométricas (altura, número de folhas, diâmetro de colmo), fisiológicas (condutância estomática, índice de SPAD), produtividade, número de colmos vaso-1, peso de colmos vaso-1, produtividade de colmos e acucar vaso-1 e variáveis tecnológicas (sacarose (%), pureza (%) e fibra. Nas condições em que foi realizado o presente est... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: Cobalt is an element classified as beneficial to the crop plants and can influence the productive potential of the crop. The major studies on the application cobalt crops experience reported in legumes and in these cases, describing the increase in symbiotic relationship with nitrogen-fixing bacteria and interference in the biosynthesis of ethylene in plant chlorophyll contents. This study aims to understand the action of cobalt (Co) in the vegetative development of sugarcane. The experiment was established in March 2015 in the research unit belonging to the USDA - United States Department of Agriculture, Houma - LA. The variety used was the LCP 85- 384. The treatments consisted of application of four cobalt doses Control (no cobalt), T2: 70,42 mL ha-1, T3: aplicação 140,87 mL ha-1, T4: 210,08 mL ha-1 e T5: 281,70 mL ha-1 .Treatments were applied at 80 and 100 days after planting and evaluations carried out at 30 and 120 days after the first application, biometric variables were evaluated (height, number of leaves, stem diameter) physiological (stomatal conductance, SPAD index), productivity, culm number pot-1, stem weight pot-1, weight stem (g) pot-1 and technological variables (sucrose (%) purity (%) and fiber (%).In the conditions under which the present study was carried out, it can be concluded that the lack of cobalt in the sugarcane crop limited the development of the plants and the production of stalks and sugar. The application of 140.9 ml doses of ha-1 cobalt p... (Complete abstract click electronic access below) / Doutor

GONÇALVES, Nizomar de Sousa. Síntese e caracterização de nanopartículas de ferritas de níquel e de colbalto preparadas pelo método sol-gel proteico. 2011. 119 f. Tese (Doutorado em Física) - Programa de Pós-Graduação em Física, Departamento de Física, Centro de Ciências, Universidade Federal do Ceará, Fortaleza, 2011. / Submitted by Edvander Pires (edvanderpires@gmail.com) on 2014-11-14T18:02:46Z No. of bitstreams: 1 2011_tese_nsgoncalves.pdf: 10518347 bytes, checksum: e003b7eaec2ac72b848255b9299513ce (MD5) / Approved for entry into archive by Edvander Pires(edvanderpires@gmail.com) on 2014-11-14T18:18:09Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2011_tese_nsgoncalves.pdf: 10518347 bytes, checksum: e003b7eaec2ac72b848255b9299513ce (MD5) / Made available in DSpace on 2014-11-14T18:18:09Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2011_tese_nsgoncalves.pdf: 10518347 bytes, checksum: e003b7eaec2ac72b848255b9299513ce (MD5) Previous issue date: 2011 / In this work we present the study of the synthesis of nanosized nickel and cobalt ferrites by sol-gel proteic method. This work revisited the method of X-ray powder diffraction analysis known as Williamson-Hall plotting. This method provides size-strain studies in nanoparticles samples. Nickel ferrites has presented particle sizes that increase when the calcination temperature increases. Nickel ferrites nanoparticles were characterized by Mössbauer spectroscopy. Sample calcined at 400°C has presented superparamagnetic properties and those calcined at higher temperatures behavior as magnetic materials. Cobalt ferrites nanoparticles were charcterized by X-ray powder diffraction, small angle X-ray scattering e magnetization. Cobalt ferrites has not presented superparamagnetic behavior. For the synthesis of cobalt ferrites some parameters that are important to the process control were studied: calcination temperature, calcination time, heat rate. We have shown the relation among those parameters and the particle size and properties control to the cobalt ferrite nanoparticles. / Este trabalho apresenta o estudo da síntese de nanopartículas de ferritas de níquel e de cobalto usando o método sol-gel proteico. Inicialmente, é resgatado o método do gráfico de Williamson-Hall na análise dos dados de difração de raios X. Este método permite calcular o tamanho médio de partícula e a microdeformação. Ferritas de níquel apresentaram tamanhos de partículas que crescem com o aumento da temperatura de calcinação. Nanopartículas de ferrita de níquel foram caracterizadas por espectroscopia Mössbauer. As amostras calcinadas a 400 °C apresentaram comportamento superparamagnético ao passo que aquelas calcinadas em temperaturas superiores apresentaram comportamento magnético. As ferritas de cobalto foram caracterizadas usando difração de raios X, espalhamento de raios X a baixo ângulo e medidas de magnetização. As ferritas de cobalto não apresentaram comportamento superparamagnético. Na síntese das ferritas de cobalto, alguns parâmetros associados com o controle do processo foram estudados: temperatura de calcinação, tempo de calcinação, taxa de aquecimento/resfriamento. Deduziu-se a relação de cada parâmetro com o controle do tamanho de partícula e das propriedades das ferritas de cobalto.

Amostras de antimoneto de cobalto, preparadas pela fusão de quantidades estequi- ométricas de Co e Sb, foram submetidas a diferentes condições de pressão, temperatura e tempo com objetivo de maximizar a produção de uma fase de alta pressão previamente ob- servada em experimentos com uma câmara de bigornas de diamantes. A partir dos dados de difração de raios X (convencional e síncrotron), refinamentos Rietveld foram realizados para determinar a composição de fases e os parâmetros estruturais. O maior rendimento foi obtido a 7,7 GPa, 550 ◦C e, ao menos, 5 min de processamento (89(2)% em massa da fase de SbxCoSb3−x).O método de maximização da entropia foi utilizado para obtenção de mapas de densidade eletrônica da fase SbxCoSb3−x à temperatura ambiente e a 155 ◦C. Os resultados revelaram uma distribuição de carga com um conjunto de seis máximos fora do centro da cavidade em condições ambiente, compatível com o sítio 12d do grupo espacial de simetria Im3. A 155 ◦C a distribuição da densidade de carga associada ao átomo inserido na cavidade está uniformemente distribuída por cerca de 0,5 Å a partir do centro da cavidade (sítio 2a), ao longo de seis direções equivalentes. O pico endotérmico observado em resul- tados de calorimetria exploratória de varredura a 145 ◦C foi atribuido à transição reversível da espécie hóspede, do sítio 12d para o sítio 2a. A carga total dentro da cavidade, obtida a partir da análise de Bader, foi de aproximadamente 50,6e. Isto confirma a hipótese original de que são átomos de Sb que se encontram dentro da cavidade do antimoneto de cobalto. Contudo, o mecanismo de formação da fase SbxCoSb3−x em alta pressão e alta temperatura é diferente daquele nos experimentos com a câmara de bigornas de diamantes. Nas amostras processadas a 7,7 GPa e 550 ◦C são encontradas as fases Sb0,20CoSb2,80, CoSb2,79 e CoSb2, sendo que a primeira é formada pela inserção de Sb resultante da decomposição do antimo- neto de cobalto. A condutividade térmica e o coeficiente Seebeck foram medidos para esta amostra e, usando modelos para materiais compósitos, as propriedades termoelétricas foram estimadas para as fases CoSb2,79 e Sb0,20CoSb2,80. A condutividade térmica do CoSb2,79 e Sb0,20CoSb2,80 é igual a 1,5 W·m−1· ◦C−1 e 1,4 W·m−1· ◦C−1, respectivamente, à tempe- ratura ambiente. De acordo com os resultados obtidos para o coeficiente Seebeck, as fases CoSb2,79 e Sb0,20CoSb2,80 apresentam comportamento semicondutor tipo n. A figura de mé- rito termoelétrico do Sb0,20CoSb2,80 é cerca de 33% maior que a do CoSb2,79 à temperatura ambiente. / Cobalt antimonide samples, prepared by melting stoichiometric quantities of Co and Sb, were submitted to different conditions of pressure, temperature and time, aiming to maximize the production of the high pressure phase previously observed in experiments with a diamond anvil cell. From x-ray powder diffraction data (both conventional and syn- chrotron), Rietveld refinements were performed to determine the phase composition and structural parameters. The maximum yield was obtained at 7.7 GPa, 550 ◦C and, at least, 5 min of processing (89(2)wt.% of SbxCoSb3−x phase). The maximum-entropy method was used to obtain electronic charge density maps for SbxCoSb3−x at room temperature and at 155 ◦C. The results revealed a charge distribution with a set of six maxima off the center of the cage at ambient conditions, compatible with 12d site of Im3 space group. At 155 ◦C the charge density distribution associated to the guest atom is evenly spread over about 0.5 Å from the center of the cage (2a site), along six equivalent directions. The endothermic peak previously observed in differential scanning calorimetry analysis at 145 ◦C was thus attribu- ted to the reversible transition guest species, 12d site to 2a site. The total charge inside the cage, obtained from Bader’s analysis, was approximately 50,6e. This confirms the original hypothesis that Sb atoms occupy the cages of the cobalt antimonide. However, the forma- tion mechanism of the SbxCoSb3−x phase at high pressure and high temperature is different from that in the experiments with the diamond anvil cell. Indeed, in samples processed at 7.7 GPa and 550 ◦C we observe the presence of Sb0.20CoSb2.80, CoSb2.79 and CoSb2 phases, end evidences suggest that the former is formed by insertion of Sb resulting from decompo- sition of cobalt antimonide. Thermal conductivity and Seebeck coefficient were measured for this sample and, using models for composite materials, the thermoelectric properties were estimated for CoSb2.79 and Sb0.20CoSb2.80 phases. Thermal conductivity of CoSb2.79 and Sb0.20CoSb2.80 is 1.5 W·m−1· ◦C−1 and 1.4 W·m−1· ◦C−1, respectively, at room tem- perature. According to the results obtained for the Seebeck coefficient, the CoSb2.79 and Sb0.20CoSb2.80 phases exhibit n-type semiconducting behavior. The thermoelectric figure of merit for Sb0.20CoSb2.80 is about 33% greater than that for CoSb2.79 at room temperature.

Submitted by Morgana Andrade (morgana.andrade@ufes.br) on 2016-04-20T19:04:43Z No. of bitstreams: 2 license_rdf: 23148 bytes, checksum: 9da0b6dfac957114c6a7714714b86306 (MD5) dissertação eldis.pdf: 3565934 bytes, checksum: ad60827001b73b37d54a6e3d75373910 (MD5) / Approved for entry into archive by Patricia Barros (patricia.barros@ufes.br) on 2016-04-27T13:30:26Z (GMT) No. of bitstreams: 2 license_rdf: 23148 bytes, checksum: 9da0b6dfac957114c6a7714714b86306 (MD5) dissertação eldis.pdf: 3565934 bytes, checksum: ad60827001b73b37d54a6e3d75373910 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-04-27T13:30:26Z (GMT). No. of bitstreams: 2 license_rdf: 23148 bytes, checksum: 9da0b6dfac957114c6a7714714b86306 (MD5) dissertação eldis.pdf: 3565934 bytes, checksum: ad60827001b73b37d54a6e3d75373910 (MD5) / CAPES

This work presents a study related to the synthesis, structural analysis and antioxidant activity of manganese, cobalt and copper complex whit ligands of Schiff bases type, derivate from tris(hydroxymethyl)aminomethane (TRIZMA®). Was used like starting material TRIZMA®, the derivative of salicyl aldehyde o-vanilin, the aldehyde 2-pyrrolcarboxaldehyde, the aldehyde 2-pyridinecarboxaldehyde and cobalt chloride salts, manganese chloride and copper perchlorate, for the complexes synthesis. All the complexes formed have had their superoxide dismutase (SOD) tested in vitro. The synthesized compounds was: (1) bis-μ3-2-(((2-hydroxi-3-methoxyphenyl) methylene)amino)-2-(hidroxymethyl)-1,3-propanediol mono-manganese, (2) bis-μ4-2-(((2-hydroxi-3-metoxyphenil)methylene)amino)-2-(hydroximethyl)-1,3-propanediol-bis-cobalt, (3) tetra-μ3-2-(((2-hydroxi-3-metoxiphenyl)metilene)amino)-2-(hydroximethyl)-1,3-propanediol-tetra-copper, (4) μ3-(4,4-oxazolidyn-dimetanol-2-(2-pyridin))-μ2(2-pyridin-2-carboxylicacid)-copper perchlorate, (5) tetra-μ3((1,3-propanediol-2-amino-2-(hydroximethyl)-2-(pirrole 2)-tetra-copper. Was made a structural study of these compounds in solid state, was use X-ray diffraction in monocristal. For the SOD activity test of this complex was used the NBT method. In addiction of, all the compounds was characterized through elemental analyses and infrared spectroscopy. / Este trabalho apresenta o estudo relacionado à síntese, analise estrutural e atividade antioxidante de complexos de manganês, cobalto e cobre com ligantes do tipo bases de Schiff, derivados da tris(hidróximetil)aminometano (TRIZMA®). Utilizaram-se como reagentes a TRIZMA®, o derivado do salicilaldeído o-vanilina, o aldeído 2-pirrolcarboxaldeído, o aldeído 2-piridinacarboxialdeído e os sais cloreto de cobalto, cloreto de manganês e perclorato de cobre para a síntese dos complexos. Todos os complexos formados tiveram a sua atividade superóxido dismutase (SOD) testada in vitro. Os compostos sintetizados foram: (1) bis-μ3-2-(((2-hidroxi-3-metoxifenil)metileno) amino)-2-(hidroximetil)-1,3-propanodiol-mono-manganês, (2) bis-μ4- 2-(((2-hidroxi-3-metoxifenil)metileno)amino)-2-(hidroximetil)-1,3-propanodiol-bis-cobalto, (3) tetra-μ3-2-(((2-hidroxi-metoxifenil)metileno)amino)-2-(hidroximetil)-1,3-propanodiol-tetra-cobre, (4) μ3-(4,4-oxazolidina-dimetanol-2-(2-piridina))-μ2-(2-piridina-2-ácidocarboxilico)-perclorato de cobre, (5) tetra-μ3-((1,3-propanodiol-2-amino-2-(hidroximetil)-2-(pirrol 2)-tetra-cobre. Nesses compostos foram realizados estudos estruturais no estado sólido, utilizando a difração de raios X em monocristal. Para os testes de atividade SOD dos complexos foram utilizados o método de NBT. Além disso, todos os compostos foram caracterizados por análise elementar e espectroscopia no infravermelho.

Made available in DSpace on 2016-06-02T20:15:35Z (GMT). No. of bitstreams: 1 TeseMLC.pdf: 5009524 bytes, checksum: 774854f055e143035c9ddbb790c2c306 (MD5) Previous issue date: 2005-10-30 / Universidade Federal de Sao Carlos / This thesis presents results on tailoring porous anodic alumina films, the Co-CoO electrodeposition on alumina template and the magnetic behavior of such system. Mono and bi-modal pore distribution at the film surface were obtained in a two-step anodization. It was observed the growth of non parallel pores when temperature or current were modified from the first to the second step. The current plays the great role in the top layer morphology modification. The Co ions were electrodeposited on regular Al2O3 membrane under an sine waveform potential. This procedure provided the formation of a granular system of Co-CoO. For small times of deposition the sample presents major value of the coercive field in the perpendicular to plan of the substrate direction. Carrying out the electrodeposition for a long period the magnetization easy axis goes to the sample surface plane, where the coercive field was major. The existence of Co oxide was inferred through of magnetization measurements. It was detected "exchange bias" fields, results of the coupling between antiferromagnetic/ferromagnetic portion of the sample. This phenomenon was observed in both directions of the samples at 250 K. The results also show the domain formation on a antiferromagnetic portion at the ferro/antiferromagnetic interface. Such domains were allowed to rotation near the blocking temperature. / A presente de doutorado apresenta os resultados sobre o processo de fabricação de filmes de alumina anódica porosa, da eletrodeposição de Co-CoO e do comportamento magnético desta estrutura. Foram obtidos filmes de alumina com distribuição superficial mono e bi-modal de raio de poros a partir do processo anodização de duas etapas. Observamos que a modificação dos valores da corrente de anodização e temperatura da solução da primeira para a segunda etapa levaram a formação de poros não paralelos. Esse processo foi principalmente afetado pela mudança do primeiro parâmetro. Os íons de Co foram eletrodepositados sobre substrato de alumina aplicando um potencial pulsado de forma senoidal. Este procedimento proporcionou a formação de um sistema granular de Co-CoO. As amostras apresentaram grandes campos coercivos, sendo que esse campo foi maior na direção perpendicular ao plano do substrato para a amostra feita com o menor tempo de deposição. Para tempos maiores o eixo fácil de magnetização esteve no plano da superfície da amostra, onde o campo coercivo foi maior. A presença do óxido de Co foi verificada a partir da observação do fenômeno de exchange bias , tanto na direção paralela e perpendicular ao plano do substrato, estando este presente até a temperatura de 250 K. Os resultados também mostraram que porção antiferromagnética é composta por domínios e que a rotação dos momentos da interface ferromagnética/antiferromagnética ocorre próximo à temperatura de bloqueio.