Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciencias Fisicas e Matematicas / Made available in DSpace on 2012-10-17T00:20:01Z (GMT). No. of bitstreams: 0Bitstream added on 2016-01-08T21:48:40Z : No. of bitstreams: 1 107043.pdf: 17248998 bytes, checksum: 2d36b40eba6bfb0e7624a0866c9aa7e1 (MD5) / O solvatocromismo e halocromismo, efeitos relacionados respectivamente à influência do solvente e sais sobre a absorção eletrônica de certos corantes, é o objeto de estudo deste trabalho. A síntese de uma nova família de compostos é relatada, e o comportamento solvatocrômico e halocrômico registrado pela técnica de UV/Vis, descrito. Os estudos na presença de sais indicaram que estes corantes exibem halocromismo catiônico, de acordo com a classificação também sugerida neste trabalho que distingue os compostos em termos da fração do eletrólito que governa o grau de halocromismo. Os estudos fisico-químicos englobam ainda medidas de condutividade, calorimetria e difusão. Os resultados obtidos confirmam a formação de um complexo corante/cátion nos sistemas halocrômicos, além de indicarem a presença de agregados para os corantes orgânicos. A caracterização físico-química dos sistemas solvatocrômicos e halocrômicos permite uma abordagem menos especulativa, e mais fundamentada destes dois fenômenos.

Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Química, Florianópolis, 2010. / Made available in DSpace on 2012-10-25T07:34:51Z (GMT). No. of bitstreams: 1 283289.pdf: 1774666 bytes, checksum: 4cea65b80d632b894077e19814ee7a1e (MD5) / Neste trabalho foram desenvolvidas diferentes estratégias de imobilização da peroxidase, empregando como materiais nanoestruturados bicamadas lipídicas suportadas em Au (111) via SAMs de ditiotreitol (DTT) e nanopartículas de poliuretano peguiladas (PU-PEG). Foi possível constatar que a HRP foi imobilizada com sucesso nas bicamadas de DMPC suportadas em SAMs de DTT em Au (111), tendo sido possível a detecção de dopamina. No entanto, não foi possível realizar estudos de estabilidade, repetibilidade e reprodutibilidade pois o sistema se mostrou instável para fins de aplicação do dispositivo. Os resultados obtidos no estudo de caracterização das nanopartículas de PU-PEG indicaram que a técnica de AFM permitiu observar a forma, a distribuição das nanopartículas, assim como a interação das mesmas em diferentes suportes sólidos. Além disso, as nanopartículas de PU-PEG foram suportes adequados para a imobilização da peroxidase extraída do pinhão e o eletrodo de pasta de carbono construído com este sistema foi de fácil preparação, apresentando baixo custo, rapidez nas análises, boa sensibilidade e estabilidade na determinação de dopamina. Para a obtenção de informações mais precisas a respeito do processo de adsorção da peroxidase nas nanopartículas, foi realizado um estudo sistemático da interação da HRP purificada em nanopartículas de PU-PEG. O eletrodo de pasta de carbono modificado com a HRP imobilizada em nanopartículas de PU-PEG apresentou resultados adequados para a determinação de dopamina, hesperidina e diosmina, obtendo-se amplas faixas de concentração e baixos limites de detecção.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-graduação em Química, Florianópolis, 2011 / Made available in DSpace on 2012-10-26T00:44:27Z (GMT). No. of bitstreams: 1 287334.pdf: 4292167 bytes, checksum: d14d882a948fc7523ba5bc277d5b09b3 (MD5) / A obtenção e estudo das propriedades de nanocompósitos poliméricos têm atraído grande interesse de recentes pesquisas. Os nanotubos de carbono e negro de carbono têm mostrado ser um reforço efetivo para modificar as propriedades elétricas, mecânicas e físicas dos materiais. Para a obtenção de nanocompósitos poliméricos, uma dispersão homogênea das nanopartículas na matriz polimérica é um fator preponderante para que as propriedades micro e macroscópicas sejam adequadas a aplicações específicas. Neste trabalho, a dispersão de nanotubos de carbono funcionalizado (NTCF) comparada com nanotubos de carbono não funcionalizado (NTCA) foi investigada em diferentes solventes, com e sem a presença do surfactante (CTAB). Dos sistemas avaliados para a preparação de nanocompósitos em matriz de PVAL, a dispersão das cargas condutoras em água e em presença de CTAB mostrou-se mais adequada. A análise térmica mostrou que a presença de metais nas nanopartículas influi no mecanismo de decomposição dos filmes de nanocompósitos. As características morfológicas dos filmes de nanocompósitos foram densas e sem poros. Os estudos reológicos mostraram que com a diminuição da temperatura e com o aumento da quantidade de NTCF, um aumento na viscosidade do fluido foi obtido. Os valores de condutividades elétricas dos nanocompósitos foram maiores do que do filme de PVAL puro. Nanotubos de carbono não funcionalizados obtiveram os limiares de percolação muito acentuados quando comparados ao dos nanocompósitos com nanotubos de carbono funcionalizados e negro de fumo. A não homogeneidade dos filmes de nanocompósitos induziu as diferenças nos valores de condutividade elétrica em diferentes pontos de filmes de PVAL/NTCF. Com o aumento da pressão aplicada aos filmes de PVAL/NTCF ocorreu um aumento na condutividade elétrica. Ensaios de tração mostraram que em baixas concentrações de nanopartículas, uma maior deformação ocorreu nos nanocompósitos em relação ao PVAL puro, no entanto, maiores concentrações de nanopartículas mostraram uma diminuição na deformação dos filmes. Os espectros de infravermelho e testes de absorção das blendas sugerem a ocorrência da reticulação. Blendas de PVAL/QTN apresentaram maior condutividade elétrica do que PVAL puro, mas com o limiar de percolação não sendo atingido na concentração de 1 g NTCF/100 g da mistura.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas. Programa de Pós-Graduação em Química / Made available in DSpace on 2012-10-23T01:37:19Z (GMT). No. of bitstreams: 0 / As variáveis envolvidas na preparação do catalisador e na reação de decomposição catalítica do metano influem tanto na atividade catalítica, quanto na formação dos nanotubos de carbono. As variáveis na preparação do catalisador, que foram investigadas no presente trabalho foram o método de preparação, o teor de metal no catalisador, o metal e o suporte utilizados. As variáveis reacionais investigadas foram a temperatura de ativação (redução do catalisador, antes da reação), a temperatura de reação e a concentração de metano. Os métodos de preparação dos catalisadores foram: impregnação úmida, sol-gel e precipitação de esferas. Foram preparados catalisadores de Ni e Co suportados em sílica preparados por impregnação úmida; Ni suportado em SiO2 preparado via sol-gel e Ni e Co suportados em Al2O3 pelo método de precipitação de esferas. Os catalisadores foram preparados com teores de metal de 1% e 5%. Em geral, reações catalíticas utilizando concentrações menos elevadas de metano e catalisadores com 1% de metal proporcionaram a formação de nanotubos de carbono de parede simples, SWNTs, e concentrações mais elevadas de metano favoreceram a formação dos nanotubos de carbono de paredes múltiplas, MWNTs. Temperaturas de reação mais baixa favoreceram mais a formação de MWNTs, enquanto temperaturas reacionais mais altas favoreceram mais a formação de SWNTs. Em geral, temperaturas mais baixas de reação levavam a maior rendimento de formação de nanotubos de carbono, para concentração de metano baixa. Com aumento da temperatura de reação, há decréscimo da atividade catalítica e menor rendimento de nanotubos de carbono, até que em temperaturas muito elevadas, o catalisador perde a atividade, possivelmente, devido ao aumento do tamanho das partículas metálicas. Os catalisadores preparados pelo método sol-gel apresentaram maior atividade e estabilidade catalíticas do que os catalisadores preparados pelos outros métodos de preparação.

Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas. Programa de Pós-Graduação em Química. / Made available in DSpace on 2012-10-23T14:24:50Z (GMT). No. of bitstreams: 1 261604.pdf: 1583222 bytes, checksum: 1023e4b7f29783dde0234410ba9b3428 (MD5) / X-Fenilxantatos substituídos (X = H, p-MeO, o-Me, p-F) foram obtidos como saís de bário e através da reação com haletos de alquila produziram ésteres de O-arilxantato. A etilaminólise do O-fenilxantato de metila formou dietiltiouréia como produto final devido as nucleofugacidades dos fragmentos fenolato e etiltioxi que são similares. Um novo método foi usado para obter p-metoxifeniltionocarbamato de N-etila a partir da reação de p-metoxifenol e N-etilisotiocianato numa mistura heterogênea de diclorometano e tampão fosfato aquoso, pH 7. A hidrólise do p-metoxifeniltionocarbamato de N-etila (MeOFTE) a 50 oC foi estudada na região de Ho -3,6 até H 13,7. O perfil de pH mostrou que a hidrólise ocorre por catálise ácida específica a pH < 2, hidrólise espontânea em pH 2-3, e catálise básica específica a pH > 3. Os plotes de acidez de Hammett e de excesso de acidez foram lineares com inclinações de 0,94 e 0,93, respectivamente. O coeficiente de Bunnett-Olsen 0,07 indicou que não há variações da hidratação do acido conjugado no estado de transição, portanto, a hidrólise ácida acorre por um mecanismo A1. A espécie neutra se hidrolisou com catálise básica geral mostrada pelo plote de Br nsted com = 0,68 0,07. A água atua como um catalisador de base geral com constante de (pseudo-) primeira ordem kN= 3,2x10-8 s-1. O efeito isotópico cinético do solvente inverso da reação catalisada pela água foi kD/kH 2,27 e o inventário de prótons apresentou uma curva de forma côncava assimétrica que pode ser descrita por um polinômio de ordem cinco. Estes resultados foram interpretados como um mecanismo onde duas moléculas de água estão envolvidas no estado de transição com dois prótons em vôo. Em pH > 3 as constantes de velocidade aumentam atingindo um platô em altas basicidades. O O-etiltionocarbamato de N-etila se hidrolisou por um mecanismo E1cb sendo que a única diferença com o MeOFTE a expulsão do íon p-metoxifenoxido que é um melhor nucleófugo do que o etóxido. Com isto foi concluído que a hidrólise básica do MeOFTE também ocorre por um mecanismo E1cb. Na etapa determinante da velocidade da reação, o mecanismo E1cb envolve a eliminação do íon p-metoxifenoxido a partir do ânion tionocarbamato, produzindo o intermediário etilisotiocianato que se decompõe rapidamente em etilamina e COS.

Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas. Programa de Pós-Graduação em Química. / Made available in DSpace on 2012-10-23T20:44:03Z (GMT). No. of bitstreams: 1 260429.pdf: 4558965 bytes, checksum: 01bc21837e57ec94defc10dd9140b062 (MD5) / Neste trabalho, blendas preparadas a partir de acetato de celulose (AC) e poli (caprolactona triol) (PCL-T) com adição de diferentes quantidades de água (não solvente) (1,5 e 4,0%) foram estudados quanto às propriedades térmicas, morfológicas e avaliados em relação a sua permeabilidade para dois diferentes fármacos (ácido salicílico e naproxeno). A adição de PCL-T (plastificante) diminuiu a Tg (192,5 ºC para 112,6 ºC) e Tm (215,1 ºC para 128,5 ºC) dos filmes de AC/PCL-T densos (sem adição de água), mostrando um forte efeito plastificante. A superfície dos filmes de AC denso mostrou-se homogênea e sem porosidade. No entanto, com adição de 4% de água a estrutura tornou-se altamente porosa. A quantidade de poros formados pelo processo da adição de um não solvente aumentou o coeficiente de permeabilidade de 0,073 x 10-5 cm s-1(0% de água) para 3,130 x 10-5 cm s-1(4,0% de água) para o ácido salicílico. A adição do PCL-T aumentou este parâmetro de 0,073 x 10-5 cm s-1(0% de PCL-T) para 2,460 x 10-5 cm s-1(40% de PCL-T) na ausência de água. O naproxeno apresentou perfis de permeação similares aos do ácido salicílico. Quando aplicado o modelo de Higuchi, os coeficientes de correlação (R2) encontrados foram satisfatórios, sugerindo que o mecanismo de liberação é controlado principalmente por difusão. Aplicando a Lei das potências os valores de n encontrados sugerem um mecanismo anômalo ou não-Fickiano caracterizado pela sobreposição dos processos de difusão e erosão do filme. Os valores de permeação sugerem que a adição de água e PLC-T é uma importante ferramenta para se controlar a difusão de fármacos através de filmes de AC. In this work, blends prepared with cellulose acetate (CA) and poly (caprolactone triol) (PCL-T) with additions of different amounts water (non solvent) (0, 1.5 and 4.0%) were studied concerning its thermal and morphological properties and were evaluated in relation to its permeability for two different drugs (salicylic acid and naproxen). The addition of PCL-T (plasticizer) decreased the Tg from (192.5 ºC to 112.6 ºC) and Tm from (215.1 ºC to 128.5 ºC) to CA/PCL-T dense films (without water addition), showing a strong plasticizer effect. The surface of CA films was homogeneous and without porosity. However, with addition of 4.0% of water the structure became highly porous. The amount of pores formed in the process of non solvent addition increased the permeability coefficient from 0.073 x 10-5 cm s-1 (0% water) to 3.130 x 10-5 cm s-1 (4.0% water) The addition of PCL-T to the films increased this parameter from 0.073 x 10-5 cm s-1 (0% PCLT) to 2.460 x 10-5 (40% PCL-T) (dense CA films) for salicylic acid. The naproxen presented permeation profiles similar to salicylic acid. When the Higuchi equation was applied the correlation coefficients (R2) found was satisfactory, suggesting that the release mechanism is controlled mainly by diffusion. Applying the power law equation then values found suggested an anomalous or non Fickian mechanism characterized by the overlapping of the diffusion and erosion processes. The permeation values suggest that water and PCL-T addition are important factors in controlling drug diffusion through CA films.

Ésteres metílicos (biodiesel) de ácidos graxos com cadeias de 18 carbonos foram obtidos a partir do óleo de linhaça, utilizando a metodologia Transesterification Double Step Process – TDSP, para serem utilizados como matéria-prima para produção de polímeros. Os ésteres metílicos foram primeiramente epoxidados com ácido perfórmico gerado in situ. Na seqüência, os mesmos foram polimerizados através da reação com os anidridos cíclicos ftálico (FTA), cis-1, 2,3,6-tetrahidroftálico (THFTA) e cis-1,2-ciclohexanodicarboxílico (CH), na presença dos iniciadores tietilamina (TEA) ou 2-metilimidazol (2-MI) e posteriormente com o reagente 2-MI sendo utilizado como agente co-reativo. A técnica de Calorimetria Exploratória Diferencial (DSC) foi utilizada com sucesso no estudo do processo de polimerização dos diferentes sistemas estudados, permitindo a determinação dos parâmetros cinéticos e termodinâmicos. De acordo com os métodos cinéticos de Barrett, Kissinger, Osawa e Samios foram definidas as condições ideais de síntese dos polímeros em condições isotérmicas. Para as polimerizações a partir do sistema EME/Anidrido/Iniciador, foi avaliada a influência de diferentes frações molares dos reagentes e a estrutura do anidrido no processo de polimerização. Observou-se que a entalpia máxima de polimerização foi fornecida pelo sistema EME/THFTA/2-MI quando a fração molar de ésteres metílicos epoxidados utilizada foi igual a 0,33 e por este motivo esta fração molar foi definida como sendo a composição mais próxima da estequiométrica. Para as polimerizações a partir do sistema EME/2-MI, a fração molar de 0,50 foi definida como sendo a mais próxima da estequiométrica. A estrutura química dos materiais produzidos em cada etapa de reação foi elucidada pela técnica de ressonância magnética nuclear. As observações feitas a partir dos espectros de RMN de H1 e C13 indicam a formação de oligoésteres e poliésteres para as reações envolvendo os ésteres metílicos epoxidados. O comportamento térmico e elétrico dos materiais poliméricos produzidos foi investigado através das técnicas de DSC, TGA e EIE. / Methyl esters (biodiesel) of fatty acids with chains of 18 carbons were obtained from linseed oil, using the Transesterification Double Step Process – TDSP methodology, and were used as starting material for polymer production. The methyl esters were firstly epoxidized with in situ generated performic acid and the epoxy products were polymerized with phthalic (PA), cis-1,2,3,6-tetrahydrophthalic (THPA) and cis-1,2-cyclohexanedicarboxylic (CH) anhydrides in the presence of triethylamine (TEA) or 2-methylimidazole (2-MI) as initiator and later with the reagent 2-MI being used as agent co-reagent. Differential scanning calorimetry (DSC) was successfully applied to study the polymerization process of the different studied systems permitting the determination of the kinetic and thermodynamic parameters. In accordance with the kinetic methods of Barrett, Kissinger, Ozawa and Samios were defined the ideal conditions of synthesis of polymers in isothermal conditions. For the polymerizations from the system EME/Anhydride/Initiator it was evaluated the influence of different molar fractions of the reagents and the structure of anhydride in the polymerization process. It was observed that the maximum enthalpy of polymerization was supplied by the system EME/THFTA/2-MI when the epoxidized methyl esters fraction molar used was equal the 0,33 suggesting that this molar fraction is near to the stoichiometric one. For the polymerizations from the system EME/2-MI, the molar fraction of 0,50 was defined as being near to the stoichiometry. The chemical structure of the epoxide intermediates and the polymers were analyzed by using nuclear magnetic resonance and indicate the formation of oligoesters and polyesters for reactions involving the epoxidized methyl esters. The thermal and electric behavior of the polymeric materials were investigated by DSC, TGA and EIE techniques.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências da Saúde, Programa de Pós-Graduação em Odontologia, Florianópolis, 2015. / Made available in DSpace on 2015-05-12T04:08:16Z (GMT). No. of bitstreams: 1 333307.pdf: 700130 bytes, checksum: d2a93fb3605532d59a87cffb25e56cf8 (MD5) Previous issue date: 2015 / Introdução: O Agregado de Trióxido Mineral (MTA) é um biomaterial utilizado no selamento de comunicações existentes entre o sistema de canais radiculares e o periodonto. Aditivos vêm sendo investigados com o intuito de melhorar suas características físico-químicas. O objetivo deste estudo foi avaliar a natureza física e química das nanopartículas de carbonato de cálcio (NPCC) e os efeitos de sua adição ao MTA nas seguintes propriedades: tempo de presa; alteração dimensional; resistência à compressão; solubilidade e pH. Métodos: A natureza física e química das NPCC foi verificada por microscopia eletrônica de transmissão e espectroscopia de energia dispersa. Os cimentos foram preparados de acordo com cada grupo: G1(MTA sem aditivo); G2 (MTA + 5% de NPCC) e G3 (MTA + 10% de NPCC). A verificação do tempo de tempo de presa seguiu a especificação ISO 6768 e ADA no 57 para materiais que requerem umidade para presa. Nos testes de alteração dimensional e de resistência à compressão (RC) foram utilizadas 06 amostras cilíndricas/grupo (em cada período), confeccionadas a partir de moldes de teflon com dimensões de 3,58 mm de altura por 3 mm de diâmetro. As amostras foram medidas após presa e depois de 24h e 30 dias de imersão em água destilada (AD). Realizada a medição, a RC foi determinada na máquina Instron com velocidade de cruzeta de 1 mm/min. Para o teste de solubilidade foram utilizados anéis de teflon (n=06), medindo 1,5 mm de espessura e 7,75 mm de diâmetro interno. Os anéis (n=06) foram preenchidos com os cimentos, pesados após a presa e após 30 dias em água (hidratados e desidratados após 24h em dessecador). O pH foi determinado por medição da AD utilizada no teste de alteração dimensional nos períodos de 24h e 30 dias. Os dados obtidos foram submetidos à análise estatística (a=5%) pelos testes ANOVA e Tukey, exceto para o teste de alteração dimensional no qual foi usado o teste de Kruskal Wallis. Resultados: Houve redução significativa no tempo de presa (p<0,05) das amostras dos grupos G2 e G3, com relação ao G1. A alteração dimensional observada após 24h foi similar entre os grupos e após 30 dias o G2 apresentou menor percentual de alteração do que os espécimes do G1 e G3. Também houve diferença significativa na RC (p<0,001) após 24h e 30 dias (G1>G2>G3). Houve diferença significativa na solubilidade dos diferentes cimentos entre os grupos, quando hidratados: G2>G1>G3; e desidratados: G3>G2>G1. Dentro de cada grupo, apenas no G3 foi observada diferença significativa entre os meios. Não houve diferença entre os grupos no pH avaliado após 24h. No período de 30 dias, cada grupo teve aumento signficativo do pH em relação ao períodoanterior, sendo que os grupos adicionados de NPCC (G2 e G3) tiveram médias de pH similares entre si e superiores ao G1. Conclusão: As NPCC têm morfologia cúbica, medem a 60 nm e apresentam poucas impurezas. A adição do NPCC ao MTA promoveu alterações nas propriedades físico-químicas do cimento: acelerou o tempo de presa; diminuiu a RC; após 30 dias resultou em menor alteração dimensional (5% de NPCC), maior solubilidade e maior pH.<br> / Abstract : Introduction: Mineral trioxide aggregate (MTA) is a biomaterial used in the sealing of existing communications between the system of root canals and periodontal status. Additives has been investigated in order to improve its physical and chemical characteristics. The aim of this study was to evaluate the nature physico and chemical of nanoparticles of calcium carbonate (NPCC) and the effects of its adding to the MTA: setting time (PT), dimensional change (DC), compressive strength (CS), solubility (SOL) and pH. Methods: The physical and chemical nature of the NPCC was verified by transmission electron microscopy and energy dispersive spectroscopy. Cements were prepared according to each group: G1 (MTA - no additive); G2 (MTA + NPCC 5%) and G3 (MTA + 10% NPCC). The setting time followed the ISO 6768 specification and ADA in 57 for materials that require moisture to prey. The dimensional change and compressive strength (CS) and test using cylindrical samples 06 / group (in each period), made from Teflon mold with dimensions of 3.58 mm height by 3 mm in diameter. The samples were measured after setting and after 24h and 30 days of immersion in distilled water (DW). Conducted measurements, the CS was determined with the Instron crosshead speed of 1 mm / min. For the solubility and disintegration teflon rings were used (n = 06), measuring 1.5 mm thick and 7.75 mm internal diameter. Once filled, the rings were held for 30 days in DW. After this period, the cements were dried in a desiccator with silica for 24h. The weight of each cement hydrated and dehydrated signed up. The pH was determined by measuring the dimensional change in the test periods of 24hours and 30 days. Data were statistically analyzed by ANOVA and Tukey test, a = 5%); except for the dimensional change test (Kruskal Wallis, a = 5%). Results: There was significant reduction in the setting time (p <0.05) of the specimens in G2 and G3, with respect to G1. The dimensional changes observed after 24h was similar between groups, and after 30 days the G2 showed lower alteration of the specimens G1 and G3.There were also significant differences in the CS (p <0.001) after 24h and 30 days (G1> G2> G3). There was a significant difference in solubility between the groups, when hydrated: G2> G1> G3; and dried: G3> G2> G1. Within each group, only in G3 was no significant difference between the means. There was no difference between groups in the pH measured after 24hours. In the period of 30 days, each group had increased signficativo pH compared to the previous period, and the groups added NPCC (G2 and G3) had similar mean pH witheach other and higher than the G1. Conclusion: NPCC have cubic morphology and measured 15 to 60 nm and demonstrate their chemical nature with few impurities. The addition of NPCC to MTA modified the physical-chemical properties of cement: accelerated the setting time; CS decreased; after 30 days resulted in less dimensional change (5% NPCC), increased solubility and higher pH.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas. Programa de Pós-Graduação em Química. / Made available in DSpace on 2013-07-16T00:40:47Z (GMT). No. of bitstreams: 1 221572.pdf: 1395947 bytes, checksum: 0446ee630fc4eed6f0dd0f8b6aa7f9e5 (MD5) / Neste trabalho estudou-se a miscibilidade, as propriedades mecânicas e a estabilidade térmica de filmes formados por hidroxipropilmetilcelulose (HPMC) e poli(1-vinilpirrolidona-co-acetato de vinila) - P(VP-co-VAc) ou alginato de sódio (SA). Análises (infravermelho, térmicas e morfológicas) sugeriram interações nas blendas HPMC/P(VP-co-VAc). Ensaios mecânicos revelaram o comportamento dúctil dos filmes com maiores quantidades de HPMC. Análises termogravimétricas indicaram que a blenda com 70% de HPMC é a mais estável termicamente. Os valores de energia de ativação, obtidos pelo método de Ozawa, sugeriram que a degradação do HPMC ocorreu por cisão das ligações fracas da cadeia. A degradação térmica dos filmes sugeriu a formação de álcoois e hidrocarbonetos insaturados. Em relação ao HPMC, CO2, CO, aldeídos, álcoois e éteres foram detectados como produtos voláteis. Já para o P(VP-co-VAc) foram detectados como voláteis ácido acético, amidas e NH3. Em relação ao sistema HPMC/SA, as análises sugeriram pouca interação entre os polímeros. Os valores de tensão de ruptura e alongamento são menores nas blendas que nos polímeros puros. A adição de alginato diminuiu a estabilidade térmica em relação ao HPMC puro. Os valores de energia de ativação foram maiores nas blendas. A degradação térmica do SA sugeriu a formação hidrocarbonetos insaturados e, como voláteis, CO2, CO e álcoois.

Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciencias Fisicas e Matematicas. Programa de Pós-graduação em Química / Made available in DSpace on 2013-07-16T01:04:01Z (GMT). No. of bitstreams: 1 212891.pdf: 2425754 bytes, checksum: 36625a614fc4ff609afb415eb842e75a (MD5) / A mistura física entre polímero condutor protônico, poli(éter éter cetona) sulfona [SPEEK], e polímero condutor eletrônico, polianilina [PANI], pode levar a obtenção de membranas de condução mista. O foco deste trabalho foi à obtenção e avaliação das propriedades físico-químicas de membranas poliméricas SPEEK/PANI de condução mista para aplicação na interface membrana/eletrodo em células combustíveis. Foram estudadas duas metodologias de preparo das membranas: dissolução dos polímeros em solvente comum e síntese da PANI na matriz ácida de SPEEK. A protonação da PANI com SPEEK, o efeito do solvente e quantidades necessárias de SPEEK no sistema para a obtenção de PANI condutora foram avaliadas. Propriedades específicas das membranas como permeabilidade, difusão, solubilidade e seletividade a gases, morfologia, condutividade protônica/eletrônica e estabilidade térmica mostraram a viabilidade do sistema proposto. A morfologia da interface eletrodo membrana de SPEEK/PANI apresentou-se homogênea e estável e os ensaios de permeabilidade a úmido do sistema mostraram que pode desempenhar a função de separar hidrogênio e oxigênio na interface eletrodo/membrana. A condução mista foi verificada pela obtenção das condutividades eletrônica e protônica da ordem de 10-5 S cm-1 e 6 10-2 S cm-1, respectivamente, tornando o sistema apto para participar do transporte de elétrons e prótons.