Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Instituto de Química, 2007. / Submitted by samara castro (sammy_roberta7@hotmail.com) on 2009-09-03T21:11:22Z No. of bitstreams: 1 Guilherme Vianna de Melo Jacintho.pdf: 2360371 bytes, checksum: 5b31682c408e39bb1b104fe6bbb1a234 (MD5) / Approved for entry into archive by Luanna Maia(luanna@bce.unb.br) on 2009-09-14T14:06:11Z (GMT) No. of bitstreams: 1 Guilherme Vianna de Melo Jacintho.pdf: 2360371 bytes, checksum: 5b31682c408e39bb1b104fe6bbb1a234 (MD5) / Made available in DSpace on 2009-09-14T14:06:11Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Guilherme Vianna de Melo Jacintho.pdf: 2360371 bytes, checksum: 5b31682c408e39bb1b104fe6bbb1a234 (MD5) Previous issue date: 2007 / Neste trabalho são apresentados três estudos distintos envolvendo nanopartículas de óxido de ferro, de diâmetro de 10-15 nm (determinado por MET), componentes de fluidos magnéticos (FM). Em uma das investigações foram utilizados o efeito SERS (surface-enhanced Raman scattering), a voltametria cíclica (VC), e as espectrosocopias Raman, FTIR e FTNIR no estudo da composição química de nanopartículas de maguemita (У-Fe2O3) componentes de FM aquoso. Os resultados mostram que a maguemita é composta por um núcleo central de У-Fe2O3, contendo em sua superfície um óxido-hidróxido não estequiométrico, δ-FeOOH e, provavelmente, Fe(OH)3. nenhuma evidência foi encontrada para a presença de magnetita na maguemita usada. Foi realizado também um estudo espectroscópico (FTIR, Raman, UV-vis, FTNIR) de nanopartículas de Fe3O4 e de CoFe2O4 ineditamente funcionalizadas por mistura de ácidos graxos obtidos de óleos vegetais. Neste estudo foram observadas evidências de efeitos quânticos de tamanho para a magnetita como deslocamentos na posição do número de onda das bandas nos espectros Raman e FTIR e a observação de fônons IVativos T1u nos espectros Raman. Foi observado também um efeito Raman Ressonante para CoFe2O4 quando excitado em 514,5 nm e sugerido um efeito anti-ressonante para excitação em 632,8 nm, devido a interferência destrutiva de duas transições eletrônicas dessa ferrita. Por fim é apresentado o estudo de um compósito formado pela dispersão de nanopartículas de CoFe2O4 modificadas pela adsorção de ácido ricinoleico (obtido de óleo de mamona) em cis-poliisopreno. Imagens de microscopia de força atômica mostraram que as partículas estavam bem dispersas na matriz polimérica e sem presença de aglomerados, demonstrando a eficiência de sua dispersão. Filmes do compósito também foram analisados por espectroscopias FTIR e Raman. ________________________________________________________________________________________ ABSTRACT / In this work three distinct studies involving 10-15 nm (as determined by TEM) iron oxide nanoparticles forming magnetic fluids (MF) are presented. In one investigation the SERS effect (surface-enhanced Raman scattering), cyclic voltametry (CV), and Raman, FTIR and FTNIR spectroscopies were used to study a maghemite (У-Fe2O3) MF. The results have shown that maghemite is composed by a nuclei of У-Fe2O3, containing on its surface a non-stoichiometric oxy-hidroxyde, δ-FeOOH and probably Fe(OH)3. No evidence was found for the presence of magnetite in the investigated maghemite MF. A spectroscopic study (FTIR, Raman, UV-vis, FTNIR) of Fe3O4 and CoFe2O4 nanoparticles is also reported. For the first time these particles have been modified by a fatty acids mixture obtained from row vegetable oils. These fatty acid modified nanoparticles have shown to form MF when dispersed in non polar solvents and were also characterized by different spectroscopic techniques. Experimental evidences for quantum size effects were observed for magnetite shifts in the phonon wavenumbers and the observation of IR-active T1u phonons in Raman spectra. A resonant Raman effect for CoFe2O4 when excited in 514.5 nm is also reported and an anti-resonant effect at 632.8 nm excitation is suggested as a consequence of destructive interference of two electronic transitions of this ferrite. Finally, a composite formed by the dispersion of CoFe2O4 nanoparticles modified by ricinoleic acid (obtained from castor oil) in cis-polyisoprene has been prepared and characterized by microscopic and spectroscopic techniques. While in the FTIR spectrum the major signal are due to the polymer matrix, in the Raman spectra the dominant signals are from the CoFe2O4 particles. Atomic force microscopy images have shown that the particles are well dispersed in polymer matrix and no evidence for the formation of larger aggregates was found. Composite films were also analyzed by FTIR and Raman spectroscopy.

Resumo não disponível

A importância dos estudos sobre as espécies de Valeriana brasileiras tem sido estimulada para se obter quantidades viáveis de compostos fitoterápicos que possam ser economicamente explorados. Neste trabalho procedeu-se ao estudo da composição química de dos óleos voláteis obtidos por aparelho modificado de Clevenger de sete espécies de Valeriana (V. chamaedryfolia, V. eichleriana, V. eupatoria, V. glechomifolia, V. salicariifolia, V. scandens e V. tajuvensis.) usando-se a Cromatografia Gasosa (com detectores de ionização por chama e espectrometria de massas) aliada ao uso de padrões e dos Índices de Retenção de Kovatz. Foram identificados 243 compostos. Três espécies de Valeriana tiveram mais de 92 % dos compostos identificados e duas outras espécies, 86 %. Os resultados foram comparados com os dados apresentados para V. officinalis L. Foi estabelecida a separação em dois grupos pela correlação do conjunto de variáveis multivariadas e a análise de componentes principais (PCA) selecionou os compostos que contribuíram significativamente para o agrupamento ou dispersão de espécies Valeriana. Também foram realizadas extrações com fluido supercrítico (SFE) para a espécie V. tajuvensis, usando dois solventes extratores (CO2 e propano). O rendimento percentual obtido na SFE foi superior ao do hidrodestilado (cleavenger). Houve a detecção de compostos ainda não relatados para a espécie, como a vitamina E, o g-tocoferol, esqualeno e estigmasterol. A partir do levantamento estatístico das espécies de maior similaridade química, foram estabelecidos estudos relacionados à extração por maceração (EMAC), extração por Sohxlet (ESOX), extração por ultra-som (USE) e a extração acelerada por solventes (ASE) empregando a mistura solvente etanol:água (70:30 - v/v) para três espécies (V. chamaedryfolia, V. glechomifolia e V. tajuvensis) tendo o ultra-som apresentado melhores resultados, evidenciando a presença de 49 diferentes compostos entre eles polissacarídeos, aminoácidos, monoterpenos, sesquiterpenos, catequina, cumarina, flavona, valepotriato e amidas. A Cromatografia Gasosa foi a ferramenta fundamental na análise de óleos e extratos. / The importance of studies on the species of Brazilian Valeriana has been encouraged to obtain viable quantities of phytotherapic compounds that can be economically exploited. This work was carried out to study the chemical composition of volatile oils obtained by the modified Clevenger apparatus of seven species of Valeriana (V. chamaedryfolia, V. eichleriana, V. eupatoria, V. glechomifolia, V. salicariifolia, V. scandens and V. tajuvensis) using the gas chromatography (with flame ionization and mass spectrometry detection) coupled with the use of standards and Kovatz Retention Indices. We identified 243 compounds. Three species of Valeriana had more than 92 % of the identified compounds and two other species, 86 %. The results were compared with data presented for V. officinalis L. Statistically, it was possible to separate them into two groups by correlating the set of variables and multivariate principal component analysis (PCA) selecting the compounds that contributed significantly to the clustering or dispersion of Valeriana species. It was also performed the supercritical fluid extraction (SFE) of the V. tajuvensis using two solvent extractors (CO2 and propane). The yield obtained in SFE was higher than those obtained by hydro-distillation (cleavenger). In these extracts it was achieved some compounds that were not yet reported, such as vitamin E, a -tocopherol, squalene and stigmasterol. From the statistical evaluation of the chemical species, it was established studies on the extraction by maceration (EMAC), Sohxlet (ESOX), ultrasonic (USE) and accelerated solvent (ASE) using a mixture of solvents (ethanol:water - 70:30 v/v) for three species (V. chamaedryfolia, V. glechomifolia and V. tajuvensis). The ultrasound extraction presented better results, showing the presence of 49 different compounds including polysaccharides, amino acids, monoterpenes, sesquiterpenes, catechines, coumarines, flavones, valepotriates and amides. The gas chromatography was the key tool in the analysis of these oils and extracts.

Submitted by Ana Hilda Fonseca (anahilda@ufba.br) on 2016-09-16T15:34:33Z No. of bitstreams: 1 Tese Valfredo A Lemos.pdf: 844311 bytes, checksum: 9a9322d7398e16da3d8b894df62de070 (MD5) / Approved for entry into archive by Vanessa Reis (vanessa.jamile@ufba.br) on 2016-09-16T15:41:48Z (GMT) No. of bitstreams: 1 Tese Valfredo A Lemos.pdf: 844311 bytes, checksum: 9a9322d7398e16da3d8b894df62de070 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-09-16T15:41:48Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Tese Valfredo A Lemos.pdf: 844311 bytes, checksum: 9a9322d7398e16da3d8b894df62de070 (MD5) / CAPES / No presente trabalho, é proposto um sistema em linha para a pré- concentração e determinação de cádmio e chumbo por Espectrometria de Absorção Atômica com chama (FAAS). O procedimento baseia-se na sorção de íons cádmio(II) e chumbo(II) em minicoluna de espuma de poliuretano impregnada com o reagente 2-(2´-benzotiazolilazo)-p-cresol (BTAC). O BTAC foi primeiramente sintetizado, purificado e caracterizado. Foram estudadas algumas características espectrais dos complexos de Cd (II) e Pb (II) com o BTAC. Alguns parâmetros analíticos foram avaliados, sendo que o sistema em linha para pré-concentração de cádmio opera com o pH da amostra na faixa de 6,5 a 9,5, tempo de pré-concentração de 1 minuto e uma vazão de eluição de 7,0 ml min-1. A dessorção é feita com solução de ácido clorídrico 0,1 mol l-1 a uma vazão de 4,0 ml min-1. Após esta etapa, cádmio é determinado por FAAS com limite de detecção de 0,27 g l-1 e fator de pré-concentração igual a 41. A exatidão do procedimento foi confirmada pela determinação de cádmio em amostras biológicas certificadas. Outros parâmetros como: tipo e concentração de eluente, tipo de solução-tampão utilizada, seletividade e dimensões da coluna foram também estudados. Na pré-concentração em linha de chumbo, além de alguns dos parâmetros também estudados para o cádmio, foram propostas algumas modificações, visando um melhor desempenho do sistema. Essas modificações incluíram o uso de sistemas com duas colunas, duas válvulas manuais ou válvulas eletronicamente controladas. No procedimento mais simples, é possível pré-concentrar chumbo em linha com o pH da amostra ajustado na faixa de 6.7 - 9.3, com uma vazão de amostragem de 7,0 ml min-1. A dessorção é conduzida com solução de ácido clorídrico 0,1 mol l-1 a uma vazão de 4,0 ml min-1. Assim, chumbo é determinado por FAAS com fator de enriquecimento de 26 e limite de detecção de 1.0 g l-1. A exatidão foi avaliada mediante determinação de chumbo em amostras biológicas certificadas. O sistema proposto foi usado para determinação de chumbo em amostras reais, como alimentos marinhos e vinhos. Recuperações de adições de chumbo (0,2 e 1,0 g g-1) a estas amostras foram quantitativas (90 a 107 %) / In the present work, an on-line system for preconcentration and determination of cadmium and lead by Flame Atomic Absorption Spectrometry (FAAS) is proposed. It is based on the sorption of cadmium(II) and lead (II) ions onto a minicolumn packed with polyurethane foam loaded with 2-(2-benzothiazolylazo)-2-p-cresol (BTAC) reagent. BTAC was firstly synthesized, purified and characterized. Spectral characteristics of cadmium(II) and lead(II) BTAC complexes were also determined. Analytical parameters were evaluated and the results demonstrated that cadmium can be on-line preconcentrated, with sample pH in the range of 6.5 – 9.5, preconcentration time of 1 min with a sampling rate of 7.0 ml min-1. The desorption is carried out with 0.10 mol l-1 hydrochloric acid solution at flow rate of 4.0 ml min-1. Afterwards, cadmium is determined by FAAS with detection limit of 0.27 g l-1 and preconcentration factor of 41. The accuracy of procedure was confirmed by cadmium determination in certified reference materials. Others parameters such as: type and eluent concentration, type of buffer solution used, selectivity and column construction were also studied. In the on-line preconcentration of lead were proposed several modifications for a best performance of system. These modification include the use of system with two columns, two six-port valves and three-way solenoid valves. In the simplest procedure, lead can be on-line preconcentrated with the pH range of 6.7 - 9.3, with a sampling rate of 7.0 ml min-1. The desorption is carried out with 0.10 mol l-1 hydrochloric acid solution at flow rate of 4.0 ml min-1. Afterwards, lead is determined by FAAS with detection limit of 1.0 g l-1 and preconcentration factor of 26. The accuracy was confirmed by lead determination in certified reference materials. The proposed system was used for lead determination in real samples such as seafoods and wines. Recoveries of spike additions (0.2 or 1.0 g g-1) to several seafood samples were quantitative (90 - 107 %).

Submitted by Ana Hilda Fonseca (anahilda@ufba.br) on 2016-09-16T18:03:56Z No. of bitstreams: 1 Dissertação Helena.pdf: 713677 bytes, checksum: c2a0d55680ffbabe1dbe87f685aa1453 (MD5) / Approved for entry into archive by NUBIA OLIVEIRA (nubia.marilia@ufba.br) on 2016-09-16T18:58:04Z (GMT) No. of bitstreams: 1 Dissertação Helena.pdf: 713677 bytes, checksum: c2a0d55680ffbabe1dbe87f685aa1453 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-09-16T18:58:04Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Dissertação Helena.pdf: 713677 bytes, checksum: c2a0d55680ffbabe1dbe87f685aa1453 (MD5) / O agrião é uma hortaliça folhosa pertencente à Família das crucíferas, Gênero Nasturtium. É um produto consumido cru, geralmente, como salada. O objetivo do presente trabalho foi avaliar os teores mineral do agrião, mediante determinação de Ca, Mg, Cu, Fe, Zn, e Mn na espécie convencional e hidropônica consumido na cidade de Salvador, Bahia. A pesquisa foi planejada em duas etapas. Na primeira, foi feito um estudo preliminar, objetivando a escolha do método de dissolução das amostras. Os métodos utilizados foram: (a) mineralização à seco com conversão à cinzas; (b) mineralização com ácido nítrico em recipiente de teflon sob pressão de bombas digestoras e (c) mineralização em ácido nítrico com irradiação por microondas. O método escolhido foi a irradiação por microondas. Na segunda etapa, procedeu-se a mineralização das amostras e posterior determinação dos metais. 0 agrião foi adquirido no Centro de Abastecimento das Sete Portas, em Salvador. Estas hortaliças são provenientes de sítios produtores de algumas cidades do interior da Bahia (Conceição do Jacuípe, Lauro de Freitas e Feira de Santana) e da cidade de Salvador (Bairro de Pirajá). Foram analisadas 120 amostras, em cinco coletas, nas estações de inverno e verão. A técnica analítica usada para a determinação dos metais foi a Espectrometria de Emissão Ótica com Plasma Indutivamente Acoplado (ICP OES). A validação do processo de digestão e da técnica analítica de medida foi conduzida usando os materiais certificados, folhas de maçã NIST 1515 e folha de pomar 1571. Os métodos de mineralização com microondas e bomba digestora obtiveram os melhores resultados, enquanto que o método de conversão a cinzas tornou-se inviável devido à alta contaminação. Nas amostras analisadas as concentrações de magnésio, manganês, zinco, cobre são significativamente diferentes, ao nível de 5% de probabilidade (p<0,005). O conteúdo desses elementos no agrião é influenciado pelas condições sazonais durante o crescimento. Pelos teores obtidos para cálcio e o ferro, na estação de inverno e verão não é significativa. Os resultados obtidos demonstraram que os agriões convencionais e hidropônicos são fontes de minerais essenciais, destacando-se o cálcio e o magnésio. / In the present paper, the mineral composition (calcium, magnegsium, iron, copper, manganese and zinc) of the water – cress (Nasturtium) grown in soil of four cities of the Bahia State, Brazil was determinates. In the sampling process, 120 samples water – cress were collected during the periods from summer and winter. The samples were bought at open – air markets. The producing cities are: Conceição do Jacuípe, Salvador (Pirajá), Lauro de Freitas and Ferira de Santana. The digestion of sample was carried out using concentrated nitric acid and digestion pump and microwave. The analytical technique used was Inductively Coupled Plasma Optical Emission Spectrometry (ICP OES). The validation of the digestion process and of the analytical procedure was carried out usiing the certified reference materials Apples leaves NIST 1515 and Orchard leaves NBS 1517. The evaluation and interpretation of the achieved experimental results was carried out using the analysis of variance (ANOVA). The statistical evaluation of elements (calcium and iron) in the summer and winter. The content of manganese, copper, zinc and magnesium in water – cress is affected by seasonal conditions. The statistical evaluation of the results demonstrated also that there is significative difference in the content of the elements presents in the hydroponic water – cress and soil grown.

Submitted by Ana Hilda Fonseca (anahilda@ufba.br) on 2017-02-17T14:05:04Z No. of bitstreams: 5 Dissertação_Capa.pdf: 142315 bytes, checksum: dc1e88486e19537df7268f52c3c75383 (MD5) Dissertação__Corpo.pdf: 1764199 bytes, checksum: 74e7e3def08be2efa6c231362e8c8f87 (MD5) Tabela_2_Tecnicas_de_Amostragem_de_Etanol_com_e_sem_precon c.pdf: 29911 bytes, checksum: c253165ff8af98cf7ececa40a4e97052 (MD5) Tabela_3__Concentrações__de_etanol_na_atmosfera_em__dive rso.pdf: 44650 bytes, checksum: f25ab5a99871a3811dc696f852550ecf (MD5) Tabela_4_Concentrações__de_formaldeído_e_acetaldeido_na _atm.pdf: 33165 bytes, checksum: a6e7272a953e878724b9133c6d875a94 (MD5) / Approved for entry into archive by Vanessa Reis (vanessa.jamile@ufba.br) on 2017-02-17T14:24:26Z (GMT) No. of bitstreams: 5 Dissertação_Capa.pdf: 142315 bytes, checksum: dc1e88486e19537df7268f52c3c75383 (MD5) Dissertação__Corpo.pdf: 1764199 bytes, checksum: 74e7e3def08be2efa6c231362e8c8f87 (MD5) Tabela_2_Tecnicas_de_Amostragem_de_Etanol_com_e_sem_precon c.pdf: 29911 bytes, checksum: c253165ff8af98cf7ececa40a4e97052 (MD5) Tabela_3__Concentrações__de_etanol_na_atmosfera_em__dive rso.pdf: 44650 bytes, checksum: f25ab5a99871a3811dc696f852550ecf (MD5) Tabela_4_Concentrações__de_formaldeído_e_acetaldeido_na _atm.pdf: 33165 bytes, checksum: a6e7272a953e878724b9133c6d875a94 (MD5) / Made available in DSpace on 2017-02-17T14:24:26Z (GMT). No. of bitstreams: 5 Dissertação_Capa.pdf: 142315 bytes, checksum: dc1e88486e19537df7268f52c3c75383 (MD5) Dissertação__Corpo.pdf: 1764199 bytes, checksum: 74e7e3def08be2efa6c231362e8c8f87 (MD5) Tabela_2_Tecnicas_de_Amostragem_de_Etanol_com_e_sem_precon c.pdf: 29911 bytes, checksum: c253165ff8af98cf7ececa40a4e97052 (MD5) Tabela_3__Concentrações__de_etanol_na_atmosfera_em__dive rso.pdf: 44650 bytes, checksum: f25ab5a99871a3811dc696f852550ecf (MD5) Tabela_4_Concentrações__de_formaldeído_e_acetaldeido_na _atm.pdf: 33165 bytes, checksum: a6e7272a953e878724b9133c6d875a94 (MD5) / CAPES / A frota veicular é o principal fator que influencia a composição química da atmosfera dos centros urbanos. O uso de combustíveis oxigenados como alternativa ao uso de combustíveis fósseis, tem contribuído para mudanças claras na dinâmica atmosférica destes centros, gerando algum progresso na diminuição de emissões de certos poluentes atmosféricos como CO e hidrocarbonetos, assim como a eliminação de chumbo no ar proveniente de fontes móveis. No entanto, o uso deste tipo de combustíveis aumentou a emissão direta e indireta de acetaldeido e etanol aumentando a formação de ozônio, PAN e smog fotoquímico atmosférico, e também exercendo efeitos adversos à saúde humana, sobretudo o acetaldeido por ser carcinogênico. Este trabalho apresenta uma campanha de monitoramento, efetuada entre fevereiro e maio de 2011, na cidade de Salvador-BA, o terceiro centro urbano do Brasil. Níveis médios nas faixas de 1,72 a 4,11 ppb para formaldeído, 1,26 a 4,01 ppb para acetaldeido e 5,33 a 29,7 ppb para etanol, foram obtidos em locais diferentes afeitados pelo grande tráfego veicular na cidade e um local predominantemente de massas de ar provenientes do Oceano Atlantico. Visando avaliar o impacto desses compostos foi estimado o aumento de risco determinístico de casos adicionais de câncer numa exposição durante toda a vida a acetaldeido e formaldeído nos níveis encontrados atualmente. Embora a cidade possua condições climáticas e de relevo que permitem uma grande dispersão dos poluentes, e mesmo obtendo-se níveis baixos de concentração, a estimativa feita utilizando as unidades de risco da Agencia de Proteção ambiental (EPA), é de 104 a 177 novos casos de câncer devido ao formaldeído, e de 13 a 45 novos casos devido ao acetaldeido numa exposição de toda a vida. Estes resultados exigem um estudo mais abrangente visando a possível implementação de estratégias de controle mais eficientes na redução das emissões dessas substancias. / The vehicle fleet is the main factor influencing the chemical composition of the atmosphere of urban centers. The use of oxygenated fuels as an alternative to fossil fuels has changed the atmospheric dynamics of these centers, generating some progress in the reduction of certain pollutants emissions such as hydrocarbons and CO, as well as the practical elimination of lead in air from mobile sources. However, the use of such fuels has increased the direct and indirect emissions of acetaldehyde and ethanol, increasing the formation of ozone, PAN and atmospheric photochemical smog, and also exerting adverse effects on human health, especially for the carcinogenic characteristics of the acetaldehyde. This paper presents a monitoring campaign, carried out between february and may 2011, in Salvador-BA, the third urban center in Brazil. Average levels in the range 1.72 to 4.11 ppb for formaldehyde, 1.26 to 4.01 ppb for acetaldehyde and 5.33 to 29,7 ppb for ethanol were obtained at different locations with high vehicular traffic in the city and a place predominantly shaving by air masses from the Atlantic Ocean. To evaluate the impact of these compounds was estimated the deterministic increased risk of additional cases of cancer in exposed throughout life to acetaldehyde and formaldehyde levels found in the present work. Although the city has weather and topography that allow a wide dispersion of pollutants, and even resulting in low levels of concentration, the estimate made using the units of risk recommended for the Environmental Protection Agency (EPA), is 104 to 177 new cases of cancer due to formaldehyde, and 13 to 45 new cases due to acetaldehyde exposure in a lifetime. These results require a more comprehensive study with a view to possible implementation of more efficient control strategies to reduce emissions of these substances.

Submitted by Edileide Reis (leyde-landy@hotmail.com) on 2013-04-22T13:54:17Z No. of bitstreams: 3 Adriana Melo Parte 3.pdf: 1775772 bytes, checksum: 351538dbcdcffdfc866c658d4301f38d (MD5) Adriana Melo Parte 2.pdf: 1358587 bytes, checksum: 7efcb916a9721c6d6270611fa8f0a531 (MD5) Adriana Melo Parte 1.pdf: 1727039 bytes, checksum: 404c162b8efc2fc3f920da7f1387dddf (MD5) / Made available in DSpace on 2013-04-22T13:54:17Z (GMT). No. of bitstreams: 3 Adriana Melo Parte 3.pdf: 1775772 bytes, checksum: 351538dbcdcffdfc866c658d4301f38d (MD5) Adriana Melo Parte 2.pdf: 1358587 bytes, checksum: 7efcb916a9721c6d6270611fa8f0a531 (MD5) Adriana Melo Parte 1.pdf: 1727039 bytes, checksum: 404c162b8efc2fc3f920da7f1387dddf (MD5) Previous issue date: 2003 / No presente trabalho, foi proposto um protocolo analítico para pré-concentração e determinação de vanádio e cobre em água de mar, tendo como ferramenta a Quimiometria, através da aplicação de planejamento multivariado e otimização das variáveis por matriz de Doehlert, utilizando Espectrometria de Emissão Ótica por Plasma Indutivamente Acoplado (ICP OES) como técnica de medida. O procedimento é baseado na extração em fase sólida de complexos de íons vanádio (IV) e cobre (II) com PAN (1-2-(piridilazo)-2-naftol), utilizando carvão ativado como fase sólida. Quatro variáveis (massa de PAN, pH, massa de carvão ativado e tempo de agitação) foram consideradas como fatores na otimização. Os resultados do planejamento fatorial para extração de vanádio, baseada na análise de variância (ANOVA) demonstraram que os fatores pH e massa de carvão ativado e a interação (pH X massa de carvão ativado) são estatisticamente significativos. Para cobre, a ANOVA revelou que os fatores massa de PAN, pH e massa de carvão ativado, bem como suas interações (massa de PAN X pH) e (pH x massa de carvão ativado) são estatisticamente significativos. Os planejamentos Doehlert foram aplicados para determinar as condições ótimas de extração. Também foram estudadas as propriedades termodinâmicas do complexo vanádio (IV) ? PAN sobre o carvão ativado, onde os resultados observados sugerem que o processo de sorção sobre a fase sólida é favorável nas condições estabelecidas.O procedimento proposto permitiu a determinação de vanádio e cobre com fator de pré-concentração de 80, limites de detecção de (3s/S) de 73 e 94 ng L-1, e uma precisão calculada com desvio padrão relativo (RSD) de 1,22 % e 1,37 % para concentração de vanádio e cobre de 12,50 mg L-1, respectivamente. A recuperação para determinação de vanádio e cobre na presença de vários cátions demonstrou que este procedimento é adequado para análise em água de mar. O procedimento foi avaliado através de alguns parâmetros, como por exemplo, a medida da exatidão através da determinação de vanádio e cobre em amostras certificadas de água de mar (CASS-4), folhas de maçãs (NIST 1515) e folhas de pêssegos (NIST 1547), demonstrando recuperações entre 92.4% e 105%. O procedimento foi aplicado na determinação de vanádio e cobre em amostras de água de mar superficiais da costa de Salvador, região da Baía de Todos os Santos e efluentes salinos da Refinaria Landulfo Alves de Mataripe (RLAM), demonstrando coerência com outros dados encontrados na literatura. / Salvador

Submitted by Edileide Reis (leyde-landy@hotmail.com) on 2013-04-22T14:08:06Z No. of bitstreams: 1 Alailson Dantas.pdf: 463731 bytes, checksum: 03dfae29176e70654a1119bc033e19ef (MD5) / Made available in DSpace on 2013-04-22T14:08:06Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Alailson Dantas.pdf: 463731 bytes, checksum: 03dfae29176e70654a1119bc033e19ef (MD5) Previous issue date: 1997 / O presente trabalho propõe a aplicação do ácido violeta de alizarina n (AAVN) como reagente para a determinação direta de cobalto ou alumínio, usando espectrofotometria de absorção molecular convencional, na presença de tensoativos. O cátion alumínio (III) reage com o AAVN em pH 9,4 formando um complexo violeta, estável por cerca de 24 horas, com absorvância mínima em 607nm e absortividade molar e=2, 71x104 L.mol-1.cm-1, contra um branco do reagente. A reação de complexação ocorre na presença da mistura dos tensoativos Triton-X100 e CTAB e na presença de EDTA. A determinação do alumínio é possível numa faixa linear de 50 até 400 ng.mL-1, com um limite de detecção de 41 ng.mL-1. O cátion cobalto (II) reage com o AAVN em pH 4,8 formando um complexo vermelho, estável por cerca de 24 horas, com absorvância máxima em 565nm e absortividade molar e=1,92x104 L.mol-1.cm-1, contra um branco do reagente. A reação de complexação ocorre na presença da mistura dos tensoativos Triton-X100 e CTAB, e na presença de EDTA e ácido ascórbico. A determinação do cobalto é possível numa faixa linear de 110 até 3500ng.mL-1, com um limite de detecção de 22 ng.mL-1. / Salvador

Submitted by Edileide Reis (leyde-landy@hotmail.com) on 2013-04-22T14:51:36Z No. of bitstreams: 1 Johana Ruiz.pdf: 1510041 bytes, checksum: 39535959f945be26fc34c382c1c93e11 (MD5) / Made available in DSpace on 2013-04-22T14:51:37Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Johana Ruiz.pdf: 1510041 bytes, checksum: 39535959f945be26fc34c382c1c93e11 (MD5) Previous issue date: 2007 / Durante a extração e transporte do petróleo proveniente de campos maduros existem dois grandes problemas que são: a formação de depósitos orgânicos e a presença de água emulsificada. Estes causam obstrução total ou parcial da secção transversal das tubulações e um acréscimo considerável na viscosidade do óleo, gerando por várias vezes longas interrupções. Um dos métodos usados para resolver o problema durante a extração é a injeção de fluidos quentes, de surfactantes e solventes, em geral tóxicos e facilmente inflamáveis. Por estes motivos, neste trabalho, investigou-se a influência da adição de diluentes e de surfactantes sobre o comportamento reológico, estabilidade e morfologia de emulsões de um petróleo contendo água. Verificamos a influência da temperatura, concentração e polaridade do meio e do surfactante. Foram sintetizados dois surfactantes não iônicos, a base de poli (dimetilsiloxano), um polar, PDMS-ester (SP) e o outro apolar, PDMS-hidrocarboneto (SA). Eles foram analisados por FTIR, solubilidade, DSC, TGA, CMC e propriedades interfaciais. O petróleo utilizado e o seu respectivo depósito parafínico foram caracterizados quanto à distribuição de átomos de carbono das parafinas, FTIR, ponto de fluidez, morfologia dos cristais, comportamento reológico e determinação da TIAC. Foram preparadas emulsões contendo entre 40 e 44% de petróleo com e sem surfactantes, a fase dispersa foi água-diluente e água-mistura de diluentes. Os diluentes foram heptano, etilenoglicol (E), silicone (S) e glicerol (G). Os modelos de Bingham, Herschell-Bulkley e Casson foram ajustados à curva da dependência da tensão com a taxa de cisalhamento (a várias temperaturas, concentrações, tipo de diluente e de surfactante). A influência de cada componente da emulsão sobre os parâmetros das equações foi avaliada através de matriz de correlação. Foi observado que todas as emulsões, com e sem surfactantes apresentaram comportamento pseudoplástico. As suas viscosidades foram de 7 a 100 vezes menores do que a do petróleo. Elas dependeram do tipo e concentração dos diluentes e surfactantes. Não se observou correlação entre viscosidade e tamanho de gotas da fase dispersa. A dependência da viscosidade com a temperatura evidenciou que as emulsões solubilizaram as parafinas. A 30 0C, as emulsões petróleo/heptano/ diluente/água com etilenoglicol seguiram o modêlo de Herschell-Bulkley e aquelas com glicerol seguiram o modêlo de Casson. A 40, 50 e 60 0C, o modêlo de Casson descreveu o comportamento das emulsões com etilenoglicol e com glicerol. Todas as emulsões com surfactante seguiram o modêlo de Herschell-Bulkley em todas as concentrações e temperaturas investigadas As diferenças de comportamento reológico entre as emulsões de etilenoglicol/surfactante apolar e glicerol/surfactante polar foram atribuídas às diferenças de estrutura química e molecular dos diluentes e surfatantes. / Salvador

Submitted by Edileide Reis (leyde-landy@hotmail.com) on 2013-04-23T13:40:57Z No. of bitstreams: 1 Sergio Rocha.pdf: 458715 bytes, checksum: f65463df66bf4d66d87f86f79e12db98 (MD5) / Made available in DSpace on 2013-04-23T13:40:57Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Sergio Rocha.pdf: 458715 bytes, checksum: f65463df66bf4d66d87f86f79e12db98 (MD5) Previous issue date: 2005 / No presente trabalho, é proposto o emprego do reagente 4-(2-tiazolilazo)-orcinol (TAO) como complexante no desenvolvimento de sistemas de separação e pré-concentração para determinação de metais em águas naturais. Inicialmente foi desenvolvido um método para separação, pré-concentração e determinação de traços de titânio(IV) em amostras de água de mar usando Espectrometria de Emissão Ótica com Plasma Indutivamente Acoplado (ICP OES). As amostras foram coletadas nos municípios de Lauro de Freitas e Salvador, localizados no estado da Bahia. Nesta região existe uma indústria de produção de dióxido de titânio, que libera efluentes para o mar. O método é baseado na reação de complexação de íons titânio(IV) com o reagente 4-(2-tiazolilazo)-orcinol (TAO), seguida por sorção em carvão ativo. Foram estudados os seguintes parâmetros: efeito do pH na complexação e sorção, quantidade de TAO, quantidade de cloridrato de hidroxilamina, tempo de agitação, massa de carvão ativo, dessorção do Ti(IV) do carvão ativo, volume de amostra, efeito de outros íons, sensibilidade analítica e precisão. Os resultados demonstraram que titânio(IV) pode ser sorvido quantitativamente (95-105%) dentro da faixa de pH que varia de 3,8 a 7,0. O tempo necessário para sorção foi de 5 minutos usando 100 mg de carvão ativo. A dessorção mostrou-se eficiente quando o carvão ativo foi aquecido, cerca de 10 minutos a 40oC, com uma solução de ácido nítrico 3 mol L-1. O procedimento apresentou boa precisão, RSD de 4,6 e 2,5 % para concentrações de titânio de 1,00 e 2,50 mg L-1, respectivamente. O limite de detecção foi de 0,01 mg L-1 para um volume de amostra de 400 mL. O método apresentou boa tolerância para outros íons normalmente presentes em amostras de água de mar. O procedimento foi aplicado para determinação deste elemento em amostras de águas coletadas nas praias de Arembepe (Lauro de Freitas), Stella Mares e Ondina (Salvador), Bahia. O teor de titânio(IV) nas amostras analisadas variou de 0,04 a 0,15 mg L-1. Em outro trabalho foi proposto um procedimento em linha para separação, pré-concentração e determinação de quantidades traços de cádmio(II) por espectrometria de absorção atômica com chama por injeção em fluxo. O método foi baseado na pré-concentração em linha de ions cádmio(II) em uma coluna empacotada com a resina Amberlite XAD-2 impregnada com o reagente 4-(2-tiazolilazo)-orcinol e conectada a uma válvula manual de injeção em fluxo. Durante a etapa de injeção quatro variáveis foram examinadas: pH, concentração do tampão, concentração do eluente e vazão de amostra. As interações entre os fatores analíticos e seus níveis ótimos foram investigados usando planejamento fatorial de dois níveis e matriz Doehlert. O método proposto apresenta faixa linear de calibração de 0,02 a 5 mg L-1 de cádmio(II), com limite de detecção de 0,02 mg L-1, e precisão, calculada como desvio padrão relativo (RSD) de 6,2 e 3,0% para concentração de cádmio de 2,0 e 4,0 mg L-1. O fator de enriquecimento obtido foi de 252 para tempo de pré-concentração de 3 minutos. A recuperação encontrada para determinação de cádmio(II) em presença de vários cátions demonstrou que este apresenta boa tolerância. O procedimento proposto foi aplicado para determinação de cádmio amostras de água mineral. O teor de cádmio(II) encontrado nas amostras analisadas variou de 0,11 a 0,15 mg L-1. / Salvador