Made available in DSpace on 2014-06-11T19:29:09Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2007-06-25Bitstream added on 2014-06-13T20:38:26Z : No. of bitstreams: 1 ambrozini_b_me_araiq.pdf: 675075 bytes, checksum: c284771e61da3162f8d6ca3a727c278c (MD5) / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / Os modificadores químicos W, Rh e BaF2 foram avaliados no desenvolvimento de método analítico para a determinação de vanádio em material vegetal por espectrometria e absorção atômica simultânea em forno de grafite. O comportamento térmico do vanádio foi estudado por meio de curvas de temperatura de pirólise e de atomização em meio de uma matriz composta pela suspensão de fragmentos de folhas ou raízes de plantas de salsinha (Petroselinum sp). Os melhores comportamentos de vanádio foram observados quando não se usa modificador e para o BaF2. Curvas analíticas (0,0 a 50 æg L-1 V) construídas por compatibilização de matriz forneceram boas correlações lineares (r2= 0,9989). As concentrações de vanádio em salsinhas cultivadas via hidroponia variaram de 0,69 a 2,23 ?g g-1. Os resultados obtidos para o material vegetal analisado com e sem modificador foram concordantes ao nível de 95% de confiança.Os limites de detecção (LOD) foram 0,94 e 0,74 ?g L-1, sem e com modificador, respectivamente. O desvio padrão relativo (r.s.d) foi 4,2% (sem modificador) e 2,6% (BaF2) e as respectivas massas características foram 17 pg V e 15,8 pg V. Dois materiais de referência certificados da National Institute of Standards and Technology (Tomato leaves 1573a e Spinach Leaves 1570a) foram analisados e os valores encontrados foram concordantes ao nível de 95% de confiança com os valores certificados. A validação dos métodos desenvolvidos envolveu o emprego do estudo de adição e recuperação de padrão. As recuperações variaram de 93 a 108% e de 88 a 102%, sem e com modificador, respectivamente. O emprego de BaF2 não eliminou os efeitos de memória causados pela formação de carbetos de vanádio refratários na plataforma do tubo de grafite. / Diferent chemical modifiers were evaluated at the development of analytical method to determinate vanadium in garden parsley samples enriched with vanadium by hydroponic system by graphite furnace atomic absorption spectrometry (GF AAS) technique. The electrothermal behavior of V was studied by means of pyrolysis and atomization temperature curves in the garden parsley matrix. The evaluated modifiers were: W, Rh, BaF2 and modifier absence. The V better behaviors were observed for the BaF2 modifier and in the absence of modifier, once they presented better transient signal profiles, better r.s.d and better characteristic masses were obtained. Analytical curves were built within 0,0-50,0 æg L-1 interval using matrix matching calibration. Digest samples were employed to help the validation of the method. The V concentrations at the aerial parts of the garden parsley varied from 0,7 to 2,23 æg g-1 and from 0,69 to 2,21 æg g-1, in the modifier absence and in the presence of BaF2, respectively. The limit of detection (LOD) were 0,94 and 0,74 æg L-1, in the modifier absence and in the presence of BaF2, respectively. The characteristic mass were 17 pg V and 15,8 pg V, in the modifier absence and in the presence of BaF2, respectively. The relative standard deviation (r.s.d.) was _ 4,2 % in the modifier absence and _ 2,6% in the presence of BaF2. At the roots of the enriched garden parsley, the concentrations varied from 2,93 to 3,44 æg g-1 V and from 2,92 to 3,43 æg g-1 V, without and with modifier, respectively. The limit of detection (LOD) were 0,64 and 0,70 æg L-1, in the modifier absence and in the presence of BaF2, respectively. The relative standard deviation (r.s.d.) was _ 3,3 % and _ 2,3%, in the modifier absence and in the presence of BaF2, respectively. A paired t-test showed that results between all methods were in agreement at 95% confidence level. Two standard reference materials from the National Institute of Standards and Technology...

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:29:09Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2003Bitstream added on 2014-06-13T20:18:56Z : No. of bitstreams: 1 castro_gr_me_araiq.pdf: 1557562 bytes, checksum: 702b45f9cf5642eae90a11d6eab0b0a4 (MD5) / Este trabalho descreve a síntese, a caracterização da celulose modificada com grupos p-aminobenzóico (Cel-PAB) e os resultados do estudo da capacidade de adsorção de Cd(II), Cu(II), Ni(II), Zn(II) e Pb(II) pelo novo adsorvente, em diferentes valores de pH e tempos de contato dinâmico. A caracterização da Cel-PAB foi feita por espectroscopia de absorção na região do infravermelho com transformada de Fourrie (FT-IR), análise elementar de nitrogênio e determinação da área superficial específica. A capacidade máxima de sorção de íons metálicos pela Cel-PAB, determinada pelo método de sorção em batelada, foi da ordem de 2,00 mmol g-1 para os íons metálicos estudados. A pré-concentração de soluções analíticas dos metais com posterior eluição e leitura dos eluatos por espectrometria de absorção atômica por chama (FAAS), possibilitou a diminuição do limite de detecção (L. D.), o que permitiu a determinação dos metais presentes em baixas concentrações. O sistema desenvolvido para pré-concentração de íons metálicos foi aplicado em amostras de águas naturais, mineralizadas e não mineralizadas, da represa de Barra Bonita/Rio Tietê-SP e as determinações foram feitas por FAAS. Esses resultados foram comparados com aqueles obtidos por espectrometria de absorção atômica em forno de grafite (FGAAS) nas mesmas amostras de água. Diferenças significativas não foram encontradas, o que demonstrou a aplicabilidade do sistema proposto. / This work describes the synthesis, characterization of the modified cellulose with p-amino benzoic groups (Cel-PAB) and the results of the study of adsorption capacity from ions Cd (II), Cu (II), Ni (II), Zn (II) and Pb (II) by new adsorbent, in different pH values and dynamic contact times. The characterization of Cel-PAB was performed by FT-IR, elemental analysis of N2 and determination of the specific surface area. The maximum adsorption capacity of all metal ions by the Cel-PAB, determined by batch adsorption procedure, was approximately 2.00 mmol g-1 for studied metal ions. The pre-concentration in analytical metal ions solutions with further elution and read-out of elutes by flame atomic absorption spectrometry (FAAS), improve the detection limit (D.L.) allowing the detection of small amount of cations. The metal ions preconcentration system developed was applied in natural mineralized and non mineralized waters samples from Barra Bonita weir/Tietê River-SP and the analysis was carried out by FAAS technique. These results were compared with those obtained by atomic absorption spectrometry in graphite furnace (FGAAS) in the same sample waters. Small differences were not observed showing the applicability of the proposed system.

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:29:09Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2002-06-07Bitstream added on 2014-06-13T19:38:00Z : No. of bitstreams: 1 azevedo_rc_me_araiq.pdf: 304556 bytes, checksum: ded49f14a2e14cead8af1a701b99e4ec (MD5) / Os hidrocarbonetos policíclicos aromáticos nitrados (NHPAs) constituem a classe de compostos aromáticos que têm pelo menos um grupo nitro (-NO2) ligado à cadeia aromática de um hidrocarboneto policíclico aromático (HPA). Nos anos 70 a descoberta das propriedades mutagênicas destes compostos, presentes em material particulado atmosférico e na exaustão de motores a diesel, aumentaram o interesse científico sobre a ocorrência dos mesmos no ambiente. Estes compostos, como os HPAs, estão associados a fontes de combustão como automóveis, sistemas de aquecimento (baseados na queima de biomassa ou de combustíveis fósseis); queima de biomassa (cigarro, florestas, culturas agrícolas, etc), por causa disso pode-se prever que tenham uma distribuição abrangente no ambiente. Os NHPAs são produtos da reação dos HPAs com óxidos de nitrogênio na atmosfera, apresentando-se em concentrações muito baixas neste compartimento ambiental. A análise de NHPAs é muito difícil, principalmente pelos artefactos de amostragem e pela interferência analítica causada por HPAs e outros compostos. Assim sendo, a investigação de métodos alternativos que sejam sensíveis e seletivos são de extrema importância na determinação de NHPAs em amostras atmosféricas. Neste trabalho estudou-se um método para determinação de 1-nitropireno em material particulado proveniente da queima de cana-de-açúcar. O método inclui a redução do grupo nitro a amino, com posterior determinação por HPLC/fluorescência. O método proposto tem limite de detecção de 0,930ng mL-1 e limite de determinação de 1,250ng mL-1, apresentando recuperação entre 77,00 e 86,34%, para 5,00 e 50,00ng mL-1 respectivamente. / Nitrated Polycyclic Aromatic Hydrocarbons (NPAHs) are the class of aromatic compounds with at least one nitro group (-NO2) enhanced to aromatic chain of a Polycyclic Aromatic Hydrocarbon (PAH). In 70’s the discovery of mutagenic properties of these compounds present in atmospheric particulate matter and in gas exhaust of diesel motors are increased the scientific interess on occurrence of NPAHs into environment. These compounds, as PAHs, are associated with combustion sources as automobiles; harming systems (biomass and combustible based); burning of biomass (cigarette, florest, agricultural cultures, etc), because this they have a ubicous dissemination on environment. NPAHs are product of reaction of PAHs with nitrogen oxides on atmosphere, and they are present there at very low concentrations. The analysis of NPAHs in atmospheric samples is very difficult, because of artefacts of sampling process and PAH and other compounds interference on analytical determination. Because this, investigation of alternative methods sensitive and selective is necessary for NPAHs determination in atmospheric samples. In this work is studied a method for determination of 1-nitropyrene from particulate matter of sugar cane burning. The method include reduction of nitro group to amino, and analysis by HPLC/ Fluorescence. The proposed method has detection limit of 0, 930ng mL-1 and quantification limit of .1,250ng mL-1 showing recovery ranged between 77,00 and 86,34% for concentrations of 5,00 and 50,00ng mL-1, respectively.

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:29:09Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2003Bitstream added on 2014-06-13T19:58:48Z : No. of bitstreams: 1 ionashiro_ey_me_araiq.pdf: 2255977 bytes, checksum: 1cb78a04d47dbe28f9a534a5ec698562 (MD5) / Técnicas de análise térmica (TG e DSC), eletroquímica (voltametria cíclica) e de análise de superfície (Microanálise por EDX, mapeamento dos elementos, obtenção das imagens SEM e difratometria de raios X) foram empregadas para o estudo das reações do Hg com o substrato metálico de Pt-Rh 70:30% (m/m). A partir das técnicas de voltametria cíclica e de análise térmica foi possível evidenciar um ataque efetivo do Hg sobre o substrato metálico e ainda a formação de compostos de caráter convalente; caracterizados como PtHg, PtHg2 e RhHg2, caracterizados através da difratometria de Raios X. As análises de superfícies, permitiram revelar, além do aumento da rugosidade do substrato com o avanço da temperatura, a presença de um filme de Hg metálico presente sobre a superfície do substrato (imagem SEM), filme este não observado a partir das imagens para as amostras preparadas por via eletroquímica A liga Pt-Rh 70:30% (m/m) apresentou um comportamento eletroquímico (voltametria cíclica) e térmico (TG) muito semelhante ao observado para o substrato de Rh puro, não revelando um ataque considerável ao substrato, quando comparado ao sistema Pt-Hg, Rh-Hg e Pt-Rh 90:10% (m/m) -Hg. Tal comportamento é muito diferente daquele observado para o substrato de Pt-Rh 90:10% (m/m), situação para a qual o substrato é consideravelmente atacado, assemelhando-se muito ao comportamento eletroquímico e térmico do substrato de Pt pura. Assim o comportamento observado para a liga PtRh 70:30% (m/m) é resultado do aumento do teor do modificador , Rh, na matriz de Pt. / The thermal analysis (TG and DSC), electrochemistry (Cyclic Voltametry) and surface analysis (EDX microanalysis, Mappin and SEM) techniques were used to study of the reaction of Hg with the Pt-Rh 70:30% (m/m) alloy. The cyclic voltametry and thermal analysis showed an effective Hg attack in the metallic alloy and the covalent compounds formation; PtHg, PtHg2 and RhHg2 characterized by X-ray diffraction technique. The surface analysis techniques, could reveal a roughning increase on the alloy surface with the temperature increase and presence of a Hg film on the alloy surface (SEM images). This film wasn’t observed for the electrochemical samples. The Pt-Rh 70:30% (m/m) showed na electrochemical and thermal behavior similar to the Pure Rh alloy, who didn’t reveal an considerable Hg attack in comparison with the Pt-Hg, Rh-Hg and Pt-Rh 90:10% (m/m) systems. This behavior is very different to the Pt-Rh 90:10% (m/m) alloy, which showed an effective Hg attack being very similar to the electrochemical and thermal behavior of pure Pt alloy. The observed comportament of the Pt-Rh 70:10% (m/m) alloy is result of the increase of Rh in the Pt matrix.

Submitted by Franciele Moreira (francielemoreyra@gmail.com) on 2018-05-28T17:55:37Z No. of bitstreams: 2 Dissertação - Aline Rosa Fernandes - 2018.pdf: 2708071 bytes, checksum: 09cf08ef257f815da8d21193826fc32f (MD5) license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) / Approved for entry into archive by Luciana Ferreira (lucgeral@gmail.com) on 2018-05-29T11:24:27Z (GMT) No. of bitstreams: 2 Dissertação - Aline Rosa Fernandes - 2018.pdf: 2708071 bytes, checksum: 09cf08ef257f815da8d21193826fc32f (MD5) license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) / Made available in DSpace on 2018-05-29T11:24:27Z (GMT). No. of bitstreams: 2 Dissertação - Aline Rosa Fernandes - 2018.pdf: 2708071 bytes, checksum: 09cf08ef257f815da8d21193826fc32f (MD5) license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) Previous issue date: 2018-04-02 / Conselho Nacional de Pesquisa e Desenvolvimento Científico e Tecnológico - CNPq / Paper spray ionization (PSI) is an environmental ionization technique in mass spectrometry (MS), where the sample is deposited on triangular paper moistened with solvent and the ionization process occurs by the application of high voltage on the paper. An important factor that can affect its performance is ion suppression. Aiming to reduce this effect and the exclusion of macromolecules in complex samples, the RAM-PSI-MS method for the analysis of dopamine and epinephrine in plasma was developed and validated. A methodology for analyzing creatinine in the urine was also developed using graphene oxide (GO) modified paper. The methods developed were efficient and promising in improving the role for PSI-MS analysis. The graphene oxide coating was able to improve the time and stability of the spray, in addition to reducing the effect of ion suppression. Already coating the paper with ISRP-RAM phase made it possible to analyze a complex sample, such as plasma, without any sample preparation, obtaining very satisfactory results. Showing that it is possible, practically, to eliminate the inherent problems of PSI-MS, only with the paper coating. / Paper spray ionization (PSI) é uma técnica de ionização ambiente em espectrometria de massas (MS), onde a amostra é depositada sobre papel triangular umedecido com solvente e o processo de ionização ocorre pela aplicação de alta voltagem no papel. Um importante fator que pode afetar seu desempenho é a supressão iônica. Visando a diminuição desse efeito e a exclusão de macromoléculas em amostras complexas foi desenvolvido e validado o método RAM-PSI- MS para analise de dopamina e epinefrina em plasma. Foi também desenvolvida uma metodologia para análise de creatinina na urina utilizando um papel modificado com óxido de grafeno (GO). Os métodos desenvolvidos foram eficientes e promissores na melhora do papel para analises de PSI-MS. O revestimento com óxido de grafeno foi capaz de melhorar o tempo e a estabilidade do spray, além de diminuir o efeito de supressão iônica. Já revestindo o papel com fase ISRP-RAM tornou possível analisar uma amostra complexa, como o plasma, sem nenhum preparo de amostra, obtendo resultados bastante satisfatórios. Mostrando que possível, praticamente, eliminar os problemas inerentes do PSI-MS, apenas com o revestimento do papel.

La presencia de residuos de antibióticos en alimentos de origen animal es uno de los problemas más importantes y actuales en seguridad alimentaria. Los medicamentos son utilizados en la producción animal con fines terapéuticos y como promotores del crecimiento. El problema surge cuando residuos de estos antibióticos llegan al consumidor a través de la cadena alimentaria a niveles perjudiciales para su salud, ya que tienen efectos secundarios al destruir las bacterias comensales de nuestro intestino y al provocar reacciones alérgicas, además de contribuir a la aparición de bacterias resistentes. A efectos normativos, en el reglamento CE No 470/2009 se establecen procedimientos comunitarios para la fijación de los límites máximos de residuos (LMR) de las sustancias farmacológicamente activas en los alimentos de origen animal. Así, para la mayoría de los antibióticos usados con fines veterinarios y dependiendo del tejido, el LMR varía entre 5 y 600 µg/kg. Actualmente, la determinación de tetraciclinas y sulfonamidas se lleva a cabo, principalmente, mediante cromatografía liquida (HPLC) con detección fluorescente, UV o por espectrometría de masas (MS). El método es complicado y sobre todo caro. Además, la etapa de preparación y purificación de muestra requerida para obtener un alto grado de pureza es laboriosa, lo que unido a la baja capacidad de trabajo y el coste de los análisis, hacen que esta metodología sea poco adecuada para implementar programas de vigilancia y control que aseguren la inocuidad de los alimentos. Los métodos de barrido son los utilizados comúnmente para detectar residuos de antibióticos en alimentos previamente al análisis confirmativo. Estos métodos deben ser semicuantitativos, rápidos, robustos y relativamente baratos. Entre los métodos de barrido (screening) utilizados para detectar residuos de antibióticos se encuentran principalmente los cromatográficos, los microbiológicos y los inmunológicos. Esta Tesis se ha centrado en el desarrollo de inmunorreactivos y sistemas analíticos de barrido basados en métodos inmunoquímicos (ELISA), dirigida a la detección de residuos de antibióticos en alimentos, concretamente sulfonamidas y tetraciclinas. / Pastor Navarro, N. (2011). SÍNTESIS DE INMUNORREACTIVOS PARA LA DETERMINACIÓN DE SULFONAMIDAS Y TETRACICLINAS EN ALIMENTOS [Tesis doctoral no publicada]. Universitat Politècnica de València. https://doi.org/10.4995/Thesis/10251/14273 / Palancia

Se han desarrollado inmunosensores en flujo para el análisis de residuos de productos fitosanitarios capaces de trabajar con altas concentraciones de medios orgánicos. Este hecho ha permitido la determinación de residuos de plaguicidas (carbaril, 1-nartol e Irgarol) en muestras de agua y vegetales siguiendo los protocolos de extracción dados por los métodos oficiales de análisis. Por otro lado, se ha puesto a punto un método de extracción rápido alternativo a los multirresiduo permitiendo reducir tanto el consumo de disolventes orgánicos como el tiempo de análisis. Se han aportado datos acerca del efecto de los medios orgánicos en las interacciones inmunoquímicas. Según los estudios realizados, se ha demostrado que en estos medios la sensibilidad es inferior a la obtenida mediante las técnicas habituales de inmunoensayo en medio acuoso, sin embargo la selecctividad de estos sistemas es superior a los ensayos en medio acuoso. Por otro lado, se ha comprobado el efecto del marcaje y/o técnica de detección en las prestaciones de los sistemas desarrollados. Así, técnicas más sensibles (fluorescencia con resolución temporal y quimioluminiscencia) que la habitualmente utilizada (fluorescencia), han permitido, mejorar apreciablemente la sensibilidad de los ensayos y utilizar medios con un mayor porcentaje de disolventes orgánicos. Finalmente, se resolvieron una serie de cuestiones prácticas en el desarrollo de este tipo de inmunosensores tales como estabilidad de reactivos, tiempos de incubación, etc. Se ha observado que los soportes de naturaleza silícea presentaron mejores prestaciones que los soportes tipo gel. El formato de ensayo denominado de captura de inmunocomplejo produjo los mejores resultados. Respecto al tipo de anticuerpo -en los estudios efectuados en el presente trabajo experimental- los anticuerpos policlonales mostraron mejores prestaciones que los monoclonales. / Penalva Villegas, J. (2000). Inmunoensayos en medios orgánicos para el análisis en linea de plaguicidas [Tesis doctoral no publicada]. Universitat Politècnica de València. https://doi.org/10.4995/Thesis/10251/4283 / Palancia

Anualmente, milhões de trabalhadores são afetados por doenças ligadas à exposição a agentes químicos no ambiente de trabalho. No Brasil, a Norma Regulamentadora 7 estabelece parâmetros para controle da exposição ocupacional, estabelecendo valores de referência, o índice biológico máximo permitido, o material biológico e o método analítico utilizado na determinação de indicadores biológicos. Para solventes como o tolueno e xileno, os indicadores biológicos são, respectivamente, os metabólitos ácido hipúrico (AH) e ácido 4-metil-hipúrico (AMH), excretados na urina. No trabalho proposto, sintetizou-se um polímero de impressão molecular (MIP) seletivo a AH e AMH, utilizando como reagentes metanol, ácido metilhipúrico (molécula molde), 4-vinilpiridina, etileno glicol dimetacrilato e ácido 4,4'-azobis 4-cianovalérico. O polímero sintetizado foi empregado na confecção de uma fibra extratora usada no preparo de amostras. A etapa de extração ocorreu em 7 min e a dessorção, realizada em tampão tetraborato de sódio 50 mM pH 10 com adição de 0,5 mM de brometo de cetil trimetil amônio (CTAB), também em 7 min. O padrão interno utilizado foi ácido 3 hidroxibenzóico (AHB) a 1 g L-¹. A solução de eluição foi analisada por cromatografia eletrocinética micelar (MEKC) com detecção por UV-vis. A amostragem foi eletrocinética com potencial elétrico de -4 KV e a corrida eletroforética com potencial elétrico de -15 kV. O eletrólito de corrida empregado foi o tampão tetraborato de sódio 50 mmol L-¹ pH 10 com adição de 0,5 mmol L-¹ de CTAB. A faixa analítica foi de 0,5 a 5 g L-¹, com amostras de urina fortificadas com 1 g L-¹ do padrão interno. Os analitos de interesse foram separados com resolução maior que 1,5, e com precisões intra e interdias menores de 20% para o limite de quantificação (LQ) (0,5 g L-¹) e menores que 15% para os demais pontos (2,0 e 5,0 g L-¹). As exatidões intra e interdias ficaram compreendidas entre -20 e 20% para o LQ (0,5 g L-¹) e entre -15 e 15% para os demais pontos (2,0 e 5,0 g L-¹) O método mostrou-se adequado para monitorização da exposição ao tolueno e xileno, pela quantificação dos metabólitos. / Millions of workers are affected by diseases linked to exposure to chemicals in the workplace. In Brazil, the Regulatory Standard 7 sets parameters to control occupational exposure, setting reference values, the maximum biological index, the biological material and the analytical method used in determination of biological indicators. Hippuric acid and methyl hippuric acid are metabolites and biological indicators of the toluene and xylenes, respectively, and their determinations in urine samples can monitor the occupational exposition to these solvents. This work describes the synthesis and characterization of a probe impregnated with molecularly imprinted polymer (MIP) to extract hippuric and methyl hippuric acids directly from untreated urine samples, followed by micellar electrokinetic chromatography. The synthesis of selective MIP used reagents as methanol, metilhipúrico acid (template molecule), 4-vinylpyridine, ethylene glycol dimethacrylate, and 4,4'-azobis-4-cyanovaleric acid. The selectivity of the MIP probe was attested in comparison with the non imprinted polymer (NIP) probe. The extraction step occurred at 7 min and the desorption, performed in 50 mM sodium tetraborate buffer pH 10 with 0.5 mM cetyl trimethyl ammonium bromide (CTAB), also in 7 min. The internal standard used was 3-hydroxybenzoic acid (HBA) 1 g L-¹. The system variables were optimized to provide ideal conditions for the extraction and desorption of the analytes, as well as for MEKC analyses. The method was linear from 0.5 to 5.0 g L-¹ for both the analytes, with correlation coefficients > 0.994. The precisions and accuracies, expressed as relative standard deviation and relative error, were < 20.0 and within -15.4 to 16.6%, respectively, in accordance with the FDA recommendation. MIP probe has proven to be simple, cheap, resistant, and synthetically reproducible, being successfully used to analyze hippuric and methyl hippuric acids from real samples.

Made available in DSpace on 2016-06-02T20:36:09Z (GMT). No. of bitstreams: 1 1227.pdf: 2236922 bytes, checksum: 9f36ad88abbf6d0cf1c979e5d9c2ddd6 (MD5) Previous issue date: 2006-07-28 / Universidade Federal de Sao Carlos / The cultures platforms of productivity need to be optimized, owing to provide foods to an enhanced world population. A control of the soil fertility is necessary, in order to be adequately productive without, however, have losses for excess of nutrients, which could cause serious environmental problems. Due to soils and cultures requirements, nitrogen and phosphorus fertilizations are the more important ones. In this work, selective chemical sensors to phosphorus (PO4 3-), nitrate (NO3 -) and ammonium (NH4 +), installed in polymeric probes and their associated instrumentation were evaluated. The evaluation was carried with the addition of 0.1 mol L-1 P-PO4 3- solution to the soil, data acquisition supplied by the probes, collects of soil samples in the region where the probes were installed and determination of evaluated nutrients by conventional laboratory techniques. The PO4 3- amounts were determined by spectrophotometry after the following extraction methodologies: Mehlich-1, Mehlich-3 and ionic exchange resin. The results were compared with the fitted potentials registered by the probes, and the best correlation was obtained with the method of the resin. For evaluation of the probes, constructed with selective sensors to NO3 - and NH4 +, NH4NO3 salt was added directly to the soil. Four probes had been installed; one of them was used as control. Surface and 20-cm soil depth, region where the sensors were located, were periodically collected. The amounts of NO3 - and NH4 + had been determined by spectrophotometry, by using procedure based on Berthlot reaction adapted to a flow system. The results, compared with the potentials provided by the sensors, presented similar changes profiles. Great alterations in the sensors potentials had not been observed after addition of nitrogen fertilization, due to the little percolation of nutrients in the soil profile. The results indicate good response of the sensors, and the potential applicability of these probes to assist the monitoring of soil nutrients, owing the establishment of rational processes in the fertilizers uses by the cultures. / Os patamares de produtividade das culturas necessitam ser otimizados, visando proporcionar alimentos a uma população mundial cada vez maior. Há necessidade de um controle da fertilidade dos solos, para que esses se mantenham adequadamente produtivos sem, no entanto haver perdas por excesso de nutrientes, o que pode vir a causar sérios problemas ambientais. As adubações nitrogenada e fosfatada se enquadram como as principais, em função das necessidades dos solos e culturas. Neste trabalho avaliou-se o emprego de sensores químicos seletivos a fósforo (PO4 3-), nitrato (NO3 -) e amônio (NH4 +) e sua instrumentação associada, instalados em sondas construídas em material polimérico. A avaliação foi realizada com a adição de solução 0,1 mol L-1 de P-PO4 3- ao solo, aquisição de dados fornecidos pelas sondas, por coletas de amostras de solo na região em que as sondas estavam instaladas e determinação dos teores desses nutrientes por técnicas convencionais em laboratório. Os teores de PO4 3- foram obtidos pelos seguintes métodos de extração: Mehlich-1, Mehlich-3 e resina de troca iônica e determinados por espectrofotometria. Comparou-se os resultados obtidos com os potenciais registrados pela sonda potenciométrica, que apresentou a melhor correlação com o método da resina. Para avaliação das sondas com sensores seletivos a NO3 - e NH4 +, sal de NH4NO3 foi adicionado diretamente ao solo. Foram instaladas quatro sondas, uma delas utilizada como testemunha, e periodicamente coletadas amostras de solo da superfície e à 20 cm de profundidade, região de colocação dos sensores. Os teores de NO3 - e NH4 + foram determinados por espectrofotometria, em procedimento baseado na reação de Berthlot adaptada a sistema em fluxo. Os resultados foram comparados aos potenciais obtidos pelos sensores, apresentando perfis similares de variação. Não foram verificadas grandes alterações nos potenciais dos sensores frente à adubação nitrogenada em decorrência da não percolação dos nutrientes no perfil do solo. Os resultados indicam boa resposta dos sensores e a potencial aplicabilidade destas sondas para o monitoramento de nutrientes no solo, auxiliando no estabelecimento de processos racionais no uso de fertilizantes nas culturas.

Made available in DSpace on 2016-06-02T20:36:26Z (GMT). No. of bitstreams: 1 3179.pdf: 1125649 bytes, checksum: 2420c47e3cef37ca39869c4481c09bd0 (MD5) Previous issue date: 2010-07-29 / Universidade Federal de Sao Carlos / In this work a portable fluorimeter was developed and used for determination of chlorophyll a in water samples. The instrument was constructed using the following components: a microcontroller (PIC18F4550), two LEDs as light source, a multichannel photodiode (TCS-230) as detector and a digital display. LEDs with maximum emission at 405 and 760 nm were used. The detector is equipped with three internal optical filters inside with maximum sensitivity at 480, 540 and 690 nm besides the possible use without the optical filter with high sensitivity in the visible spectral region with maximum sensitivity at 680 nm. The microcontroller works as central processing unit controlling all components of the instrument by a program previously recorded in its memory eliminating the need of a microcomputer. The fluorimeter was calibrated using standard solutions of fluorescein and rhodamine 6G in HCl 1.0 x 10-5 mol L-1 and performance was compared with a commercial spectrofluorimeter, and the results are in agreement at a confidence level of 95%. A linear response range for fluorescein was obtained between 0.5 and 100.0 x 10-6 mol L-1 and a correlation coefficient of 0.996 and for rhodamine 6G a linear response range between 0.2 and 10.0 x 10-6 mol L-1 was obtained and a correlation coefficient of 0.989. The fluorimeter was used for determination of chlorophyll a in water samples and blue algae culture medium. The results were compared with a spetrophotometric method and were in agreement at a confidence level of 95%. A linear range of between 2.5 and 1333.6 x 10-6 g L-1 for chlorophyll a was obtained with a correlation coefficient of 0.995. The concentration range attend the requirements of CONAMA resolution n° 357 that classifies the water quality covering the concentrations of 10.0, 30.0 and 60.0 x 10-6 g L-1 for different classes of water. The fluorimeter is inexpensive, easy to use shows, low power consumption allowing the feed with batteries, small size (10 cm x 20 cm x 15 cm) and with weight of 0.76 kg. The fluorimeter can be used to determine species with excitation at 405 and or 476 nm and emission across the visible range with excellent performance. / Neste trabalho foi desenvolvido um fluorímetro portátil para determinação de clorofila a em águas superficiais. O instrumento foi construído utilizando os seguintes componentes: um microcontrolador (PIC18F4550), dois LEDs como fonte de radiação, um fotodiodo multicanal (TCS-230) como detector e um mostrador digital. Foram utilizados LEDs com máximo de emissão em 405 e 476 nm. O detector utilizado é dotado de três filtros ópticos internos com máximos de transmissão em 480, 540 e 680 nm permitindo, ainda a sua utilização sem os filtros com elevada sensibilidade em toda a região do espectro visível(máximo em torno de 690 nm). O microcontrolador atua como unidade central de processamento sendo todos os componentes do instrumento controlados por ele a partir de um programa previamente gravado em sua memória, dispensando o uso de um microcomputador. O fluorímetro construído foi calibrado utilizando soluções de fluoresceína e rodamina 6G em solução de HCl 1,0 x 10-5 mol L-1 e o desempenho foi comparado com um espectrofluorímetro de bancada, sendo os resultados obtidos concordantes a nível de confiança de 95%. Foi obtida uma faixa de resposta linear para fluoresceína entre 0,5 e 100,0 x 10-6 mol L-1 e um coeficiente de correlação de 0,996 e para rodamina 6G uma faixa linear de resposta entre 0,2 e 10,0 x 10-6 mol L-1 e um coeficiente de correlação de 0,989. A instrumentação desenvolvida foi utilizada para a determinação de clorofila a em amostras de água superficiais e em amostras de meio de cultura de algas azuis e os resultados foram concordantes ao nível de significância de 95 % quando comparados com um método comparativo espectrofotométrico. Para a clorofila a obteve-se uma faixa de concentração entre 2,5 e 1333,6 x 10-6 g L-1 e um coeficiente de correlação linear de 0,995. O intervalo obtido atende à resolução CONAMA n° 357 que dispõe sobre a classificação da qualidade de corpos d água que estabelece as concentrações de 10,0, 30,0 e 60,0 x 10-6 g L-1 para os diferentes tipos de classes de águas. O fluorímetro construído é de baixo custo, de fácil utilização, de baixo consumo de corrente permitindo sua utilização com pilhas ou baterias e de reduzidas dimensões (10 cm x 20 cm x 15 cm) com massa total de 0,76 kg. O fluorímetro pode ser utilizado na determinação de espécies com excitação em 405 e/ou 476 nm e emissão em toda a faixa do visível com excelente desempenho.