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Investigation of intrinsic activity of cobalt and iron based Fischer-Tropsch catalysts using transient kinetic methodsCarvalho, Alexandre Antônio Bento January 2017 (has links)
Les performances des catalyseurs hétérogènes sont généralement attribuées à la présence de sites actifs. La concentration, l’activité intrinsèque, la localisation et la stabilité de ces sites sont des paramètres importants de tous les systèmes catalytiques connus. Les méthodes cinétiques transitoires comme SSITKA sont des outils puissants pour mener à bien les études cinétiques des réactions catalytiques. La promotion des catalyseurs à base de fer avec des métaux utilisés pour la soudure (Bi et Pb) conduit à une augmentation remarquable de la vitesse de production des oléfines légères avec la possibilité d’effectuer la synthèse Fischer-Tropsch dans des conditions très douces (basse pression) voire pression atmosphérique. Les expériences cinétiques transitoires ont démontré la facilité de la dissociation du CO à la surface du carbure de fer en présence des promoteurs par le piégeage d’atomes d’oxygène. Parmi tous les catalyseurs étudiés, les catalyseurs à base de zéolite de type mordenite ont présenté la valeur la plus élevée de la constante de vitesse SSITKA. En revanche, la ZSM-5 utilisée comme support présentait une vitesse de réaction la plus basse, probablement à cause de la localisation de nanoparticules de cobalt uniquement à la surface externe de zéolite (Suite)La localisation des sites actifs de cobalt dans les catalyseurs bifonctionnels à base de zéolite et de cobalt a un impact majeur sur la vitesse de réaction et en particulier sur la sélectivité en hydrocarbures. La proximité entre les sites actifs de cobalt et les sites actifs de Brønsted a été considérée comme un paramètre clef pour obtenir une sélectivité et un rendement plus élevés en hydrocarbures ramifiés. Le SSITKA couplé à des techniques de caractérisation a révélé que le dépôt de carbone et l'agglomération des nanoparticules de cobalt étaient responsables de la désactivation du catalyseur cobalt supporté par la silice. Le dépôt de carbone a entraîné une diminution du nombre d'intermédiaires carbonés qui produisent du méthane via leur hydrogénation. La régénération des catalyseurs sous hydrogène diminue le nombre d'espèces de carbone déposées et libère partiellement les sites les plus actifs d’adsorption dissociative et les sites les plus forts d'adsorption réversible du monoxyde de carbone. L'étude de modélisation SSITKA a démontré la présence de deux intermédiaires carbonés. / O desempenho de catalisadores heterogêneos é geralmente atribuído a presença de sítios ativos. A concentração, a atividade intrínseca, a localização e a estabilidade destes sítios são os principais parâmetros de todos os sistemas catalíticos conhecidos. Métodos cinéticos transientes, como análise por SSITKA, são técnicas poderosas para o estudo cinético de reações catalíticas heterogêneas. Catalisadores à base de ferro com a presença de promotores metálicos (Bi e Pb) causaram notável aumento na taxa de produção de olefinas leves, criando a possibilidade de realizar a síntese de Fischer-Tropsch em condições amenas de reação e até mesmo em pressão atmosférica. Experimentos cinéticos transientes mostraram que a dissociação de CO é facilitada na presença de promotores devido a retirada de átomos de oxigênio pela ação do carboneto de ferro. O catalisador de cobalto suportado em zeólita mordenita apresentou maior valor da taxa de reação determinada por SSITKA entre todos os catalisadores suportados em zeólitas estudados. No entanto, ZSM-5 utilizada como suporte apresentou menor taxa de reação, provavelmente devido à localização das nanopartículas de cobalto na superfície externa da zeólita A localização dos sítios ativos de cobalto em catalisadores bifuncionais formados por cobalto e zeólita apresentou grande impacto sobre a taxa de reação e em particular sobre a seletividade dos hidrocarbonetos. A proximidade entre os sítios ativos de cobalto e os sítios ativos de Brønsted demonstrou ser um parâmetro chave para obter uma alta seletividade e alto rendimento de hidrocarbonetos ramificados. O estudo combinando a análise SSITKA com técnicas de caracterização de catalisadores revelou que a deposição de carbono e a aglomeração de nanopartículas de cobalto durante a reação foram os responsáveis pela desativação do catalisador de cobalto suportado em sílica. A regeneração do catalisador via hidrogenação diminuiu o depósito de carbono e liberou parcialmente os sítios mais ativos para a dissociação de monóxido de carbono, assim como os sítios envolvidos na adsorção reversível de monóxido de carbono. A modelagem SSITKA demonstrou a presença de duas espécies intermediárias de carbono. / The catalytic performance of heterogeneous catalysts is usually attributed to the presence of active sites. The concentration, intrinsic activity, localisation and stability of these sites are major parameters of all known catalytic systems. Transient kinetic methods such as Steady State Transient Kinetic Analysis (SSITKA) are powerful tools for carrying out kinetic studies of heterogeneous catalytic reactions. Promotion of iron catalysts with metals used for soldering (Bi and Pb) results a remarkable increase in the light olefin production rate with the possibility to conduct Fischer-Tropsch synthesis at very mild reaction conditions (low pressure) and even at atmospheric pressure. Transient kinetic experiments showed facilitation of CO dissociation in the presence of promoters by scavenging O atoms from iron carbide. Cobalt catalyst supported by mordenite zeolite presented higher value of SSITKA rate constant among all catalysts studied. On the other hand, the ZSM-5 as support presented the lowest reaction rate, probably due to the localization of cobalt nanoparticles on the external surface of the zeolite Localization of cobalt active sites in bifunctional cobalt-zeolite catalysts has a major impact on the reaction rate and in particular on the hydrocarbon selectivity. A proximity between the cobalt active site and Brønsted active sites was found to be a key parameter to obtain higher selectivity and yield of isomerized hydrocarbons. SSITKA combined with catalyst characterization revealed that carbon deposition and cobalt nanoparticle agglomeration were responsible for the deactivation of silica supported cobalt catalysts. The carbon deposition led to a decrease in the number of carbon-chemisorbed intermediates, which yield methane through their hydrogenation. Catalyst rejuvenation in hydrogen lessened the amounts of deposited carbon species and partially released the most active sites of carbon monoxide dissociative adsorption and stronger sites of carbon monoxide reversible adsorption. The SSITKA modeling demonstrated the presence of two intermediates carbon species.
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Perfiles amperométricos obtenidos por electrogeneración amperostática de reactivos en reacciones de cinética lenta. Posibilidades analíticasGrau Valls, José 12 May 2021 (has links)
La monitorización amperométrica de la concentración de un reactivo durante su electrogeneración amperostática en presencia de uno o varios analitos, con los que reacciona, da lugar a una curva intensidad de corriente-tiempo a la que se ha denominado perfil amperométrico del reactivo electrogenerado. Este perfil contiene información de naturaleza estequiométrica y cinética acerca de las reacciones que tienen lugar entre el reactivo electrogenerado y los analitos presentes en la disolución, información que puede ser utilizada con fines analíticos. Se han desarrollado algoritmos que permiten obtener los perfiles teóricos de reactivo electrogenerado en presencia de uno o dos analitos mediante la integración numérica de las ecuaciones diferenciales que representan las velocidades de electrogeneración del reactivo y de las reacciones químicas entre el reactivo y los analitos presentes. También se han desarrollado ecuaciones para la adición de ruido aleatorio de baja y alta frecuencia a los perfiles de reactivo, así como algoritmos para la evaluación del coeficiente estequiométrico y del coeficiente de velocidad de segundo orden de las reacciones químicas implicadas. Mediante los algoritmos propuestos, se han simulado perfiles de reactivo electrogenerado en presencia de uno y dos analitos. A los perfiles simulados en presencia de un analito se han aplicado los algoritmos para la evaluación del coeficiente estequiométrico y del coeficiente de velocidad de la reacción química. Por otra parte, se han estudiado las posibilidades de utilización de los perfiles simulados en presencia de dos analitos para la resolución de mezclas mediante calibración multivariable (PLSR), y se han analizado críticamente los efectos de la región de calibración, la relación de coeficientes de velocidad y la amplitud del ruido de baja frecuencia en los resultados obtenidos. Se han obtenido perfiles amperométricos experimentales del reactivo electrogenerado para los sistemas siguientes: Ce(IV) electrogenerado en presencia de ácido oxálico y/o ácido oxalacético, así como en presencia de cisteína y/o homocisteína; Fe(CN)63- electrogenerado en presencia de fructosa y/o sorbosa y Br2 electrogenerado en presencia de fenol y/o resorcinol. Se han aplicado a estos perfiles experimentales los algoritmos propuestos para la evaluación del coeficiente estequiométrico y del coeficiente de velocidad de las reacciones químicas implicadas, y se han explorado las posibilidades de utilización de los perfiles en la resolución de mezclas binarias mediante PLSR. Se discuten críticamente los resultados obtenidos.
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Aproximação tempo de relaxação: Modelos alternativos em teoria cinética clássica / Relaxation time approach: alternative models in classical kinectic theoryOliveira, Diego Sales de 07 June 2013 (has links)
As possíveis soluções da equação integro-diferencial de Boltzmann constituem uma importante ferramenta para o estudo de gases e plasmas. No entanto, suas soluções analíticas são difíceis de serem encontradas. Uma abordagem bastante utilizada na literatura para obter soluções aproximadas da equação de Boltzmann é através de hipóteses que simplificam a forma da integral de colisão. Nesta dissertação, discutimos dois modelos colisionais alternativos que generalizam o método originalmente proposto por Bhatnagar, Gross e Krook, usualmente referido na literatura como aproximação BGK. O primeiro deles é um modelo de relaxação de segunda ordem, no qual introduzimos um segundo tempo de relaxação, 2 , relacionado com efeitos não lineares. O segundo modelo é baseado em outra generalização do modelo BGK obtida através de uma lei de potência parametrizada por um índice . No limite 1 o modelo BGK padrão é recuperado. As duas aproximações são fisicamente interpretadas. Além disso, para ilustrar nossos resultados com algumas aplicações mais quantitativas, obtemos as expressões analíticas para diversos coeficientes de transporte, a saber: a condutividade térmica (), a viscosidade de cisalhamento () e a condutividade elétrica (). Em particular, no modelo de relaxação de segunda ordem, as correções dependem da razão 1/2, onde 1 é a escala de tempo característica do modelo BGK padrão e 2 a nova escala de tempo associada aos efeitos não lineares. Finalmente, como um resultado geral, mostramos também que todas as correções nos coeficientes de transporte dependem numa certa potência do chamado número de Knudsen. / The possible solutions of the integro-diferential Boltzmann equation constitute an important tool for studying gases and plasmas. |However, its analytical solutions are hardly derived. An approach often adopted in the literature for obtaining approximate solutions of the Boltzmann equation is to consider some simplifying hypothesis on the collisional term. In this Dissertation, we discuss two diferent alternative collisional models which generalize the method originally proposed by Bhatnagar, Gross e Krook, and usually referred to as BGK approximation. The first one is a second order relaxation model in which a second relaxation time, 2, related with the nonlinear efects, is introduced. The second one is based on a diferent generalization of the BGK model which is obtained through a power law parameterized by a index . In the limit 1, the BGK model is recovered. Both approximations are physically interpreted. Further, in order to illustrate our results with some more quantitative applications, we derive the analytical expressions for several transport coefficients, among them the thermal conductivity (), the shear viscosity () and the electric conductivity (). In particular, for the second order relaxation model, we find that the corrections depend on the ratio 1/2 where 1 is the characteristic time scale of the BGK model and 2 describe the nonlinear efects. Finally, as a general result, it is also shown that all the corrections on the transport coefficients depend on a given power of the so-called Knudsen number.
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Aproximação tempo de relaxação: Modelos alternativos em teoria cinética clássica / Relaxation time approach: alternative models in classical kinectic theoryDiego Sales de Oliveira 07 June 2013 (has links)
As possíveis soluções da equação integro-diferencial de Boltzmann constituem uma importante ferramenta para o estudo de gases e plasmas. No entanto, suas soluções analíticas são difíceis de serem encontradas. Uma abordagem bastante utilizada na literatura para obter soluções aproximadas da equação de Boltzmann é através de hipóteses que simplificam a forma da integral de colisão. Nesta dissertação, discutimos dois modelos colisionais alternativos que generalizam o método originalmente proposto por Bhatnagar, Gross e Krook, usualmente referido na literatura como aproximação BGK. O primeiro deles é um modelo de relaxação de segunda ordem, no qual introduzimos um segundo tempo de relaxação, 2 , relacionado com efeitos não lineares. O segundo modelo é baseado em outra generalização do modelo BGK obtida através de uma lei de potência parametrizada por um índice . No limite 1 o modelo BGK padrão é recuperado. As duas aproximações são fisicamente interpretadas. Além disso, para ilustrar nossos resultados com algumas aplicações mais quantitativas, obtemos as expressões analíticas para diversos coeficientes de transporte, a saber: a condutividade térmica (), a viscosidade de cisalhamento () e a condutividade elétrica (). Em particular, no modelo de relaxação de segunda ordem, as correções dependem da razão 1/2, onde 1 é a escala de tempo característica do modelo BGK padrão e 2 a nova escala de tempo associada aos efeitos não lineares. Finalmente, como um resultado geral, mostramos também que todas as correções nos coeficientes de transporte dependem numa certa potência do chamado número de Knudsen. / The possible solutions of the integro-diferential Boltzmann equation constitute an important tool for studying gases and plasmas. |However, its analytical solutions are hardly derived. An approach often adopted in the literature for obtaining approximate solutions of the Boltzmann equation is to consider some simplifying hypothesis on the collisional term. In this Dissertation, we discuss two diferent alternative collisional models which generalize the method originally proposed by Bhatnagar, Gross e Krook, and usually referred to as BGK approximation. The first one is a second order relaxation model in which a second relaxation time, 2, related with the nonlinear efects, is introduced. The second one is based on a diferent generalization of the BGK model which is obtained through a power law parameterized by a index . In the limit 1, the BGK model is recovered. Both approximations are physically interpreted. Further, in order to illustrate our results with some more quantitative applications, we derive the analytical expressions for several transport coefficients, among them the thermal conductivity (), the shear viscosity () and the electric conductivity (). In particular, for the second order relaxation model, we find that the corrections depend on the ratio 1/2 where 1 is the characteristic time scale of the BGK model and 2 describe the nonlinear efects. Finally, as a general result, it is also shown that all the corrections on the transport coefficients depend on a given power of the so-called Knudsen number.
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Desenvolvimento e aplicação da reatímetro digital subcritico / Development and application of a subcritical digital reactivity meterLoureiro, Cesar Augusto Domingues 14 October 2011 (has links)
Em testes físicos de reatores que são realizados na criticalização, após uma troca de combustível, por exemplo, como ocorre nos reatores PWR, é muito importante monitorar continuamente a reatividade durante o processo de criticalização. Medir a reatividade utilizando o método da Cinética Inversa é um processo bastante utilizado durante a operação de um reator nuclear, e é possível determinar a reatividade em tempo real baseado nas equações de cinética pontual. Essa técnica é aplicada com sucesso a altas potências, ou em núcleos que trabalham sem a existência de uma fonte externa, já que nesse caso o Termo Fonte na equação de cinética pontual pode ser desprezado. Para operações a baixas potências, a contribuição da fonte de nêutrons precisa ser levada em consideração, e isso implica em conhecer um valor proporcional à intensidade da fonte e, portanto esse valor precisa ser determinado. O Método dos Mínimos Quadrados em Cinética Inversa (Least Square Inverse Kinetics Method LSIKM) foi testado com modelo teórico e aplicado em experimentos no Reator Nuclear IPEN/MB-01 para a determinação do Termo Fonte com a utilização de um reatímetro que ignora o Termo Fonte em primeira instância. Após a determinação da Fonte S de forma consistente, seu valor foi inserido ao algoritmo de Cinética Inversa, e utilizando dados de detectores durante a criticalização, o reatímetro com Termo Fonte foi usado para medir a reatividade no domínio subcrítico, nos passos de criticalização, após experimento. / In Physical tests which are made during the approach process, after a fuel change, as an example, like those that occur in PWR reactors, monitoring the level of subcritical condition continuously is very important. Measuring reactivity by inverse kinetics method is a process widely used during a nuclear reactor operation, and it is possible to determine reactivity on line, based on the point kinetics equations. This method is applied successfully when the reactor works without an external neutron source, or while the reactor is in the critical domain, because in these cases, the source term in point kinetics equations might be neglected. However, when the power is too low, the source contribution is not negligible and must be taken into account, and this need imply a knowledge of a value proportional to the source intensity, and so this value must be determined. The LSIKM (Least Square Inverse Kinetics Method) has been tested in a theoretical model and applied experimentally in the IPEN/MB Nuclear Reactor facility for the determination of the source term, by using a reactivity meter neglecting the source term in first instance. After the determination of the value proportional to the source contribution, this value has been inserted into the algorithm of inverse kinetics, and using neutron detector data during the approach to critical process, the reactivity meter with source term was used to determinate the reactivity in the subcritical domain, after the experiment performing.
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Desenvolvimento e aplicação da reatímetro digital subcritico / Development and application of a subcritical digital reactivity meterCesar Augusto Domingues Loureiro 14 October 2011 (has links)
Em testes físicos de reatores que são realizados na criticalização, após uma troca de combustível, por exemplo, como ocorre nos reatores PWR, é muito importante monitorar continuamente a reatividade durante o processo de criticalização. Medir a reatividade utilizando o método da Cinética Inversa é um processo bastante utilizado durante a operação de um reator nuclear, e é possível determinar a reatividade em tempo real baseado nas equações de cinética pontual. Essa técnica é aplicada com sucesso a altas potências, ou em núcleos que trabalham sem a existência de uma fonte externa, já que nesse caso o Termo Fonte na equação de cinética pontual pode ser desprezado. Para operações a baixas potências, a contribuição da fonte de nêutrons precisa ser levada em consideração, e isso implica em conhecer um valor proporcional à intensidade da fonte e, portanto esse valor precisa ser determinado. O Método dos Mínimos Quadrados em Cinética Inversa (Least Square Inverse Kinetics Method LSIKM) foi testado com modelo teórico e aplicado em experimentos no Reator Nuclear IPEN/MB-01 para a determinação do Termo Fonte com a utilização de um reatímetro que ignora o Termo Fonte em primeira instância. Após a determinação da Fonte S de forma consistente, seu valor foi inserido ao algoritmo de Cinética Inversa, e utilizando dados de detectores durante a criticalização, o reatímetro com Termo Fonte foi usado para medir a reatividade no domínio subcrítico, nos passos de criticalização, após experimento. / In Physical tests which are made during the approach process, after a fuel change, as an example, like those that occur in PWR reactors, monitoring the level of subcritical condition continuously is very important. Measuring reactivity by inverse kinetics method is a process widely used during a nuclear reactor operation, and it is possible to determine reactivity on line, based on the point kinetics equations. This method is applied successfully when the reactor works without an external neutron source, or while the reactor is in the critical domain, because in these cases, the source term in point kinetics equations might be neglected. However, when the power is too low, the source contribution is not negligible and must be taken into account, and this need imply a knowledge of a value proportional to the source intensity, and so this value must be determined. The LSIKM (Least Square Inverse Kinetics Method) has been tested in a theoretical model and applied experimentally in the IPEN/MB Nuclear Reactor facility for the determination of the source term, by using a reactivity meter neglecting the source term in first instance. After the determination of the value proportional to the source contribution, this value has been inserted into the algorithm of inverse kinetics, and using neutron detector data during the approach to critical process, the reactivity meter with source term was used to determinate the reactivity in the subcritical domain, after the experiment performing.
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Avaliação das cinéticas do consumo de oxigênio e da reoxigenação muscular esquelética na recuperação do exercício de alta intensidade em pacientes com miopatia mitocondrial: implicações sobre os mecanismos de intolerância ao exercício / Oxygen uptake and skeletal muscle reoxygenation kinetics in high-intensity exercise recovery of patients with mitochondrial myopathy: Implications on the mechanisms of exercise intoleranceBravo, Daniela Manzoli [UNIFESP] 31 March 2011 (has links) (PDF)
Made available in DSpace on 2015-07-22T20:49:33Z (GMT). No. of bitstreams: 0
Previous issue date: 2011-03-31 / Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP) / Introdução: Os pacientes com Miopatia Mitocondrial (MM) e Oftalmoplegia Externa Progressiva (OEP) apresentam disfunção na cadeia respiratória com incapacidade de aumentar a extração de oxigênio muscular e sintetizar ATP aerobicamente, levando à intolerância ao esforço e lentificação da cinética do O2. Quando a extração de oxigênio é comprometida, na tentativa de se manter o consumo de oxigênio muscular, uma hipótese é que estes pacientes poderiam aumentar compensatoriamente a oferta de oxigênio, apresentando, assim, uma resposta hipercinética cardiovascular e ventilatória. Por outro lado, alguns indícios de menor oferta de oxigênio foram encontrados em pacientes com MM, como um menor fluxo sanguíneo muscular no antebraço e uma maior capacidade de produção de ATP após a suplementação de oxigênio. A cinética do O2 na fase de recuperação (REC) nos fornece, assim, subsídios quanto ao pagamento do débito de oxigênio tecidual e ao reabastecimento do estoque de oxigênio sanguíneo após o exercício. Ao nosso conhecimento, a cinética do O2 REC nunca foi avaliada nos pacientes com MM, assim como a integração desta variável com as respostas não-invasivas cardiovasculares e de extração de oxigênio muscular. Objetivo: contrastar as dinâmicas da oferta e da utilização de oxigênio na recuperação do exercício em pacientes com MM; e identificar os principais mecanismos fisiopatológicos da intolerância ao esforço nestes indivíduos. Métodos: Foram avaliadas em 12 pacientes com MM e 12 controles saudáveis, as cinéticas de recuperação: (i) do O2 pulmonar, (ii) da variação na concentração da deoxiemoglobina ([HHb], mensurada pela espectroscopia de raios quasi infravermelhos - NIRS) no vasto lateral, (iii) do débito cardíaco (DC) por bioimpedância transtorácica, após um teste de carga constante de alta intensidade (70% da carga máxima atingida em teste incremental prévio) até o limite da tolerância em cicloergômetro. Resultados: Foram observadas cinéticas mais lentas de reoxigenação da [HHb], ([HHb] = 43,7 ± 21,2 vs 27,5 ± 6,7) e do O2 ( O2 = 58,1 ± 25,1 vs 38,8 ± 7,6) nos pacientes com MM em relação aos controles, respectivamente. Estas respostas foram associadas a uma cinética de DC mais rápida em relação ao O2, nos pacientes comparados aos controles (T½DC * 1,44 / O2 = 1,3 ± 0,4 vs 1,7 ± 0,6). Conclusão: Os pacientes com MM na forma OEP apresentam, na recuperação do exercício de alta intensidade, um pagamento elevado do débito de oxigênio contraído no exercício e reoxigenação mais lenta da [HHb]. Estas respostas, associadas à cinética mais rápida do DC em relação ao O2 são indícios de que possa haver um déficit no transporte de oxigênio microvascular, além do comprometimento mitocondrial característico desta doença. / Background: Mitochondrial Myopathy patients (MM) and Progressive External Ophthalmoplegia (PEO) present with respiratory chain dysfunction and inability to increase muscle oxygen extraction and aerobic ATP synthesis, leading to exercise intolerance and slower O2 kinetics. When oxygen extraction is impaired, in an attempt to maintain muscle oxygen uptake, these patients could increase oxygen delivery, thus exhibiting a hyperkinetic cardiovascular and ventilatory response. On the other hand, some evidence of oxygen delivery impairment was found in MM patients, such as a decrease in muscle blood flow in the forearm and a greater capacity for ATP production after oxygen supplementation. Recovery O2 kinetics provides information on tissue oxygen debt repayment and oxygen blood store replenishment after exercise. To our knowledge, recovery O2 kinetics has never been evaluated in MM patients, as well as its integration with the non-invasive cardiovascular and muscle reoxygenation responses. Objective: to contrast oxygen delivery and utilization dynamics on exercise recovery of MM patients and to identify the main pathophysiologic mechanisms of exercise intolerance in these subjects. Methods: Were evaluated in 12 MM patients and 12 healthy controls, the recovery kinetics of: (i) O2 (ii) deoxyhemoglobin variation ([HHb], measured by near-infrared spectroscopy - NIRS) in vastus lateralis, (iii) cardiac output (CO) by transthoracic bioimpedance, after a high-intensity constant work rate test (70% of maximal workload in a previous incremental test) to the limit of tolerance in a cycle ergometer. Results: We detected slower kinetics for [HHb] ([HHb] = 43.7 ± 21.2 vs. 27.5 ± 6.7) and for O2 ( O2 = 58.1 ± 25.1 vs. 38.8 ± 7.6) in MM patients compared to controls, respectively. Additionally, these responses were associated with a faster recovery CO kinetics in relation to O2 kinetics in MM patients compared to controls (T½DC*1,44 / O2 = 1,3 ± 0,4 vs. 1,7 ± 0,6). Conclusion: Patients with MM and PEO present with a higher oxygen debt and slower reoxygenation kinetics in the recovery of a high-intensity exercise test. Those responses were associated with a faster CO recovery in relation to O2 kinetics, indicating a microvascular oxygen transport deficit, besides the characteristic mitochondrial impairment observed in these patients. / TEDE / BV UNIFESP: Teses e dissertações
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Desempenho e a expressão gênica do músculo esquelético humano sob treinamento físico de força e fotoestimulado por laser de baixa intensidadeFerraresi, Cleber 27 August 2010 (has links)
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Previous issue date: 2010-08-27 / Universidade Federal de Minas Gerais / Contexto e Objetivos: Com base na especificidade do treinamento e das formas de sua avaliação, os ganhos de desempenho muscular dos exercícios em cadeia cinética fechada (CCF) podem não serem transferidos com a mesma proporção para outra atividade física em cadeia cinética aberta (CCA). Assim, nossos objetivos foram quantificar a transferência dos ganhos de desempenho muscular de um programa de treinamento físico de força em CCF (leg press), para a atividade de extensão do joelho (CCA) em dinamometria isocinética. Também identificar as correlações entre a 1 repetição máxima em leg press (1RMleg) e o desempenho muscular em dinamometria isocinética (DMDI) para predizê-los por meio de regressões lineares. Desenho do estudo/Materiais e métodos: Participaram 20 sujeitos do gênero masculino; clinicamente saudáveis; com padrão de atividade física iniciante ou moderada. Os sujeitos foram alocados aleatoriamente em dois grupos distintos: grupo controle (GC) e grupo treinamento (GT), o qual foi submetido a um programa de treinamento físico de força por 12 semanas em leg press. Testes de 1RMleg e DMDI avaliaram o desempenho muscular do quadríceps femoral e isquiotibiais dos grupos GT e GC no início e final da pesquisa. Testes de correlações produto-momento de Pearson e regressões lineares estabeleceram, respectivamente, as correlações e as predições da 1RMleg e DMDI. Resultados: O programa de treinamento aumentou a 1RMleg em 26% (p<0,001) mas não transferiu significativamente (p>0,05) esse ganho para o DMDI. As correlações variaram de moderadas a fortes entre 1RMleg e o DMDI. As predições variaram de 15% a 46% para o DMDI e foi de 67% para a 1RMleg. Conclusão: Apesar de identificadas correlações moderadas a fortes entre as atividades em CCF e CCA, os ganhos de desempenho muscular nas atividades de CCF podem não serem transferidos para outra atividade realizada em CCA.
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Desempenho e fadiga em sprints repetidos: a influência de características fisiológicas e perfil de treinamento / Repeated sprint ability: Influence of physiologic characteristics and training profilesAguiar, Rafael Alves de 04 June 2013 (has links)
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Previous issue date: 2013-06-04 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / The aim of this study was to determine the mode and the level that the physiological and performance variables influence in repeated running sprint ability. To this end, the study used 27 males participants (10 sprint runners (VEL), 8 long-distance runners (FUN) and 9 active subjects (ATI)). In a synthetic track these subjects were submitted to following tests on different days: 1) Incremental testing for determination of VO2max and maximal aerobic velocity (MAV); 2) constant velocity test at 110%MAV for determination of on- and off transition kinetics of VO2 and accumulated deficit oxygen (AOD); 3; 1 minute all-out test for determination of blood lactate concentration ([lac]s) kinetics and off-transition kinetics of VO2; and 4) repeated sprint test (10 sprints of 35 m departing every 20 s) for determine the total time of sprints, best sprint and percentage decrement score (Sdec). In every tests the [lac]s and blood pH were analyzed for observe the difference between maximal value after exercise and rest value (i.e. ∆[lac]s e ∆pH).Total time was significant different between all groups (VEL, 49,5 ± 0,9 s; FUN, 52,6 ± 3,1 s; ATI, 55,9s ± 2,6 s) and Sdec was significant lower in long distance runners compared to other groups (VEL, 8,5 ± 2,5%; FUN, 4,0 ± 2,0%; ATI, 8,3 ± 4,1%). Total time was significant correlated with best sprint (r 0,86), AOD in T110 (r = -,061) and T1min (r = -0,60), ∆[lac]s (r = -0,64) and ∆pH (r = 0,59) in RS, primary time constant (tau1) (r = -0,45) e O2 consumed in fast component after exercise in T1min (r = -0,44). Differently, Sdec was significant correlated with aerobic variables (VO2max, r = -0,59; MAV, r = -0,55; tau1 during exercise, r = 0,41), tau1 after T110 (r = 0,59) and T1min (r = 0,47), as well as, with lactate exchange ability (r 0,75). Therefore, it was concluded that repeated sprint performance is strongly influenced by anaerobic characteristics, while mechanisms related to removal of metabolites originated by anaerobic metabolism and aerobic indices influence to decrease fatigue in RS. / O objetivo deste estudo foi determinar o modo e o grau que as variáveis fisiológicas e de desempenho influenciam no desempenho em sprints repetidos. Para este fim, participaram do estudo 27 homens, sendo 10 corredores velocistas (VEL), 8 corredores fundistas (FUN) e 9 sujeitos ativos (ATI). Em uma pista sintética de atletismo estes sujeitos foram submetidos, em dias diferentes, aos seguintes testes: 1) teste incremental para determinação do VO2max e da velocidade aeróbia máxima (MAV); 2) teste de velocidade constante realizado a 110%MAV (T110) para determinar a cinética do VO2 durante e após o exercício e o déficit de oxigênio (AOD); 3) teste de um minuto máximo (T1min), para determinar a cinética da concentração de lactato sanguíneo ([lac]s) e a cinética do VO2 após o exercício; e 4) teste de sprints repetidos (RS) (10 sprints de 35m, intercalados com 20s de recuperação) para determinar o tempo total dos sprints, melhor sprint e a queda do escore em percentual (Sdec). Em todos os testes a [lac]s e o pH sanguíneo foram analisados para observar a diferença entre o valor máximo após o exercício e o valor de repouso (i.e. ∆[lac]s e ∆pH). Tempo total em RS foi significativamente diferente entre todos os grupos (VEL, 49,5 ± 0,9 s; FUN, 52,6 ± 3,1 s; ATI, 55,9s ± 2,6 s) e Sdec foi significativamente inferior em fundistas comparado aos outros grupos (VEL, 8,5 ± 2,5%; FUN, 4,0 ± 2,0%; ATI, 8,3 ± 4,1%). Tempo total foi correlacionado significativamente com o melhor sprint (r = 0,86), com o AOD no T110 (r = -0,61) e no T1min (r = -0,60), com o ∆[lac]s (r = -0,64) e ∆pH (r = 0,59) do RS, com a constante de tempo primária (tau1) (r = -0,45) e O2 consumido pelo componente rápido após o exercício no T1min (r = -0,44). Diferentemente, o Sdec foi correlacionado significativamente com variáveis aeróbias (VO2max, r = -0,59; MAV, r = -0,55; tau1 durante T110, r = 0,41), tau1 após T110 (r = 0,59) e T1min (r = 0,47), bem como, com a constante de tempo da entrada do lactato no compartimento sanguíneo no T1min (r = -0,75). Portanto, foi concluído que o desempenho em sprints repetidos é altamente influenciado por características anaeróbias, enquanto, mecanismos relacionados à remoção dos metabólitos originados pelo metabolismo anaeróbio e índices aeróbios influenciam para diminuir a fadiga em RS.
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Modificação da sílica propiletilenodiamina com formaldeído, estudo do equilíbrio e da cinética de adsorção dos íons cádmio, chumbo e cromato / Modification of silica propiletilenodiamina with formaldehyde - a study of equilibrium and the kinetics of adsorption of cadmium, lead and chromate ions.Aguiar, Franklin Pessoa 01 November 2009 (has links)
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Previous issue date: 2009-11-01 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior - CAPES / In this work, modified silica gel with the group aminopropiletanoimina was used as retention capacity for the ions cadmium, lead and cromate. The tests were accomplished in aqueous solutions under different conditions of pH, in constant temperature of 298±1 K. The number of mol of the organic chain anchored to the matrix was 0,97mmol /g. The analysis of the curves TG, for the degradation interval between 0,12 and 0,4, shows certain constancy of the value of the activation energy with the increase of the value of the conversion degree, however, the comparison of the activation energies calculated by the method of FWO and by the method of Coats-Redfern shows different results for all the models of simple mechanisms, for that, it is believed that the process in such area conversion doesn't happen through a simple mechanism, but through a complex process where more than one mechanism is acting in the dynamics of the degradation reaction. Based in the number of mols of cadmium, lead and cromate adsorbed, it can settle down the following order: cadmium > cromate > lead. The analysis of the kinetics of the reaction for the three ions shows that the processes of adsorption follow a kinetic law of speed of pseudo-second order with the constants of speed cadmium > lead > cromate. The balance of the process of adsorption is not described by the same model of adsorption; the lead and the cromate are described reasonably well by Langmuir, but for the cadmium it was not found any model to describe the behavior of the process of adsorption satisfactorily. / Neste trabalho, sílica gel modificada com o grupo aminopropiletanoimina foi utilizada como adsorvente para os íons cádmio, chumbo e cromato. Os testes foram realizados em soluções aquosas sob diferentes condições de pH em temperatura constante de 298±1 K. O número de mol da cadeia orgânica ancorada à matriz foi de 0,97mmol /g. A análise das curvas TG, para o intervalo de degradação entre 0,12 e 0,4, mostra certa constância do valor da energia de ativação com o aumento do valor do grau de conversão, entretanto, a comparação das energias de ativação calculadas pelo método de FWO e pelo método de Coats-Redfern mostra resultados diferentes para todos os modelos de mecanismos simples, por isso, acredita-se que o processo em tal região de conversão não ocorre a través de um mecanismo simples, mas sim, através de um processo complexo onde mais de um mecanismo está atuando na dinâmica da reação de degradação. Com base no número de moles de cádmio, chumbo e cromato adsorvidos pode-se estabelecer a seguinte ordem: cádmio > cromato > chumbo. A análise da cinética da reação para os três íons mostra que os processos de adsorção seguem uma lei cinética de velocidade de pseudo-segunda ordem com as constantes de velocidade de cádmio > chumbo > cromato. O equilíbrio do processo de adsorção não é descrito pelo mesmo modelo de adsorção; o chumbo e o cromato são descritos razoavelmente bem pelo Langmuir, mas, para o cádmio não foi encontrado nenhum modelo que descrevesse o comportamento do processo de adsorção satisfatoriamente.
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