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PAX : une vision des processus métier basée sur la co-ingénierie de compositions de services / PAX : a vision of business processes based on co-engineering of services compositions

Fakhri, Myriam 14 December 2015 (has links)
Cette thèse aborde la composition de services à un niveau « métier » : un processus métier est vu comme une composition de services permettant de réaliser un objectif en tenant compte d’informations contextuelles sur l’environnement. En outre, dans ces travaux de recherche, l’idée de rendre persistante les compositions est développée à des fins de réutilisation et de partage.L’approche PAX propose des modèles de spécification de compositions avec différents niveaux d’abstraction. Au niveau intentionnel, une composition de services est vue comme une composition de buts métier. À un niveau orchestré, une composition de services est spécifiée comme un processus métier dont les activités sont abstraites. À un niveau exécutable, une composition de services est un processus métier pour lequel les activités sont réalisées par des services identifiés. À un niveau trace, une compose de services est vue comme la trace de l’exécution d’un processus métier mis en œuvre par invocation de services.L’approche PAX fournit aussi une démarche flexible et de type co-ingénierie pour la définition de processus métier satisfaisant un besoin métier et basée sur la réutilisation de services et de composition de services. La démarche proposée est flexible dans la mesure où la réalisation de certaines activités est dépendante du contexte de mise en œuvre de l’approche PAX. La démarche est de type co-ingénierie : elle suggère de faire participer les acteurs métier à la conception d’un processus, i.e. d’une composition de services, pendant son exécution. La démarche de type co-ingénierie assure l’alignement entre le besoin métier et le processus permettant de le satisfaire. / This research work deals with the services compositions at a business level: a business process is seen as a composition of services to achieve an objective, taking into account contextual information on the environment. Also, in this research, the idea of considering the compositions as a persistent artefact is developed for reuse and sharing purposes.The PAχ approach offers models of compositions in order to specify compositions at different levels of abstraction. At the intentional level, a composition of services is seen as a composition of business goals. At the orchestrated level, a composition of services is specified as a business process in which some activities and operations are abstract. At the executable level, a composition of services is a business process in which the activities are carried out by identified services. At the trace level, a composition of services is seen as the trace of the execution of a business process implemented by invocation of services. The PAχ approach provides a flexible approach based on co-engineering paradigm for defining business processes which satisfies a business need and based on the reuse of services and composition of services. The proposed approach is flexible because the realization of activities depends of the context in which the PAχ approach is deployed. The approach is based on co-engineering paradigm: it suggests involving business actors to design a process, i.e. a composition of services during execution. Co-engineering improves alignment between business needs and processes to satisfy these needs.
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Approche prévisionnelle de la valorisation électrochimique du CO2 dans les carbonates fondus / Forecasting approach of electrochemical valorisation of CO2 in alkali molten carbonates

Chery, Déborah 11 December 2015 (has links)
Le CO2 est un gaz à effet de serre qui peut être valorisé par réduction électrochimique en CO dans les carbonates alcalins fondus. Les objectifs principaux de ma thèse sont la détermination théorique des conditions favorables à cette réduction électrochimique dans les carbonates alcalins fondus et l'étude de la faisabilité de cette réduction électrochimique dans des eutectiques binaires et ternaire en conditions expérimentales. La solubilité du CO2 dans Li2CO3-K2CO3 a été déterminée par mesure manométrique et augmente avec la température. La faisabilité expérimentale de la réduction électrochimique du CO2 en CO dans les eutectiques sur électrode d'or et de carbone graphite a été prouvée expérimentalement à des températures supérieures à 550 °C par voltampérométrie cyclique (système quasi-rapide à lent), à la fois sans prétraitement de l'électrode d'or et à l'aide d'un traitement de l'électrode d'or par pré-électrolyse à un potentiel légèrement plus négatif que celui dû à la réduction de CO2. Une approche globale des mécanismes réactionnels impliqués dans la réduction de CO2 a été proposée. / Carbon Dioxide is a greenhouse which can be valorised by means of electrochemical valorisation into carbon monoxide. The main goals of the thesis consist in the theoretical determination of the conductive conditions leading to this electrochemical valorisation in alkali molten carbonates along with the study of the feasability of this electrochemical reduction in binary and ternary eutectics under experimental condition. CO2 solubility has been determined by manometric measure and increase along with the temperature. CO2 electrochemical experimental feasibility into CO in eutectics on gold plate electrode and graphite carbon has been prooved by cyclic voltamperometry for temperatures exceeding 550°C , without gold plate electrode preatreatement and with gold plate preatreatement by an pre-electrolysis at potential sligthly negative as the CO2 reduction potential. A global approach of reactional mecanisms implied in CO2 reduction is proposed.
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Analysing subsets of gene expression data to find putatively co-regulated genes

Karjalainen, Merja January 2002 (has links)
This project is an investigation of whether analysing subsets of time series gene expression data can give additional information about putatively co-regulated genes, compared to only using the whole time series. The original gene expression data set was partitioned into subsets and similarity was computed for both the whole timed series and subsets. Pearson correlation was used as similarity measure between gene expression profiles. The results indicate that analysing co-expression in subsets of gene expression data derives true-positive connections, with respect to co-regulation, that are not detected by only using the whole time series data. Unfortunately, with the actual data set, chosen similarity measure and partitioning of the data, randomly generated connections have the same amount of true-positives as the ones derived by the applied analysis. However, it is worth to continue further analysis of the subsets of gene expression data, which is based on the multi-factorial nature of gene regulation. E.g. other similarity measures, data sets and ways of partitioning the data set should be tried.
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Corrélats neuroradiologiques des troubles du comportement dans la Maladie d’Alzheimer / Neural correlates of neuropsychiatric symptoms in Alzheimer’s disease

Boublay, Nawale 27 September 2017 (has links)
La maladie d’Alzheimer (MA) est la plus répandue des maladies neurodégénératives. Elle se caractérise par une déficience cognitive puis fonctionnelle souvent associée à des Symptômes Psychologiques et Comportementaux des Démences (SPCD). Les études longitudinales de corrélations physiopathologiques des SPCD sont rares et difficiles à évaluer en raison de grandes hétérogénéités dans les populations étudiées. Associée à l’expertise clinique, la neuroimagerie fournit des indices cruciaux pour comprendre les corrélats neuroanatomiques des SPCD les plus invalidants dans la MA. Dans les travaux de recherche, il apparaît déterminant de considérer la MA associée à certaines co-pathologies neurodégénératives et vasculaires. En effet, alors que les patients jeunes sont les plus touchés par des lésions pures, le vieillissement favorise l'apparition de co-lésions liées à la MA et aux Maladies à Corps de Lewy (MCL) et Maladies CérébroVasculaires (MCV).Soutenu par un travail bibliographique sur la MA et ses co-lésions, ce travail de thèse s’appuie sur 3 études complémentaires. La 1ière porte sur une revue de littérature ayant pour objectif d’évaluer les corrélats neuroradiologiques des SPCD dans la MA. Différents moteurs de recherche de données bibliographiques ont permis d’identifier 118 études évaluant cet objectif. Un modèle global des corrélats cérébraux des SPCD a été proposé pour soutenir la forte implication de la région frontale. Aussi, des stratégies méthodologiques ont été suggérées pour aider à diriger de futures recherches. La 2ième étude avait pour objectif d’évaluer si le profil d’atrophie cérébrale pouvait déterminer le risque de développer des SPCD dans la MA. Une analyse volumétrique de données IRM a été effectuée pour évaluer l’atrophie régionale en incluant 53 patients MA sans SPCD significatifs à l’inclusion et 40 contrôles. Vingt-quatre structures dans les régions frontale, temporale, pariétale, occipitale et sous-corticale ainsi que dans le cervelet ont été identifiées comme associées aux SPCD. L'atrophie frontale semble être le prédicteur le plus significatif des SPCD. La 3ième étude s’inscrit en continuité et en perspective de ce travail de thèse. Elle a pour but d’explorer ces questions chez des patients atteints de MA associée à des co-lésions de MCL et MCV / Alzheimer's disease (AD) is the most common neurodegenerative disease. AD is characterized by cognitive and functional impairment often associated with Behavioural and Psychological Symptoms of Dementia (BPSD). Longitudinal studies of pathophysiological correlations of BPSD are rare and difficult to evaluate due to large heterogeneities in the populations studied. Associated with clinical expertise, neuroimaging provides crucial clues to understand the neuroanatomic correlates of the most disabling BPSD in AD. It seems important to consider in the research, AD with some neurodegenerative and vascular co-pathologies. Indeed, while young patients are the most affected by pure lesions, aging favors the appearance of co-lesions related to AD and Lewy body disease and cerebrovascular diseases.Supported by a bibliographic work on AD and its co-lesions, this work is based on 3 complementary studies. The first concerns a literature review aimed at evaluating neuroradiological correlates of BPSD in AD. Bibliographic search has led to 118 studies evaluating this objective. A global pattern of cerebral cortical brain regions has been proposed to support the strong involvement of the frontal region. Also, methodological strategies have been suggested to help direct future research. The aim of the second study was to evaluate whether the profile of cerebral atrophy could determine the risk of developing BPSD in AD. A volumetric analysis of MRI data was performed to evaluate regional atrophy by including 53 patients with no significant BPSD at baseline and 40 controls. Twenty-four structures in the frontal, temporal, parietal, occipital and subcortical regions as well as in the cerebellum were identified as associated with BPSD. Frontal atrophy appears to be the most significant predictor of BPSD. The third study is in continuity of this work of thesis. It is intended to explore these issues in patients with AD associated with co-lesions
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Nationell naturvård i en lokal kontext : En analys av ett nationalparksförslag i Södra Jämtlandsfjällen

Lööf Ekström, Julia January 2014 (has links)
Local participation in nature conservation has gained more attention over the last decades due to international conventions as well as local and national initiatives. This development can be seen as a reaction to a more expert oriented nature conservation characterized by centralized control and strict preservation of so called "original" nature. The overall objective of this thesis is to contribute to research on new forms of conservation where democracy and local participation is included. The case study focuses on the process of producing a pre-study for a suggested national park in southern Jämtland in the Swedish mountain region, and aims to investigate to what extent local participation was included. The pre-study was led by the Swedish Environmental Protection Agency (SEPA) and the County Administrative Board (CAB) in Jämtland. The thesis is to some extent grounded in a political ecological perspective, which highlights connections between politics, societies and the environment. The methods used are semi-structured in-depth interviews and literature studies. The results show that although the stakeholders interviewed to some extent share views on the process, there are also differences. The SEPA and the CAB are generally satisfied with the result while there is some dissatisfaction among others. However, all stress that respect and dialogue are important and most actors see zoning and channeling within a potential park as part of a solution to past conflicts in the area. How the management structure will take form and to which extent it will include local participation has not been discussed in detail so far, although the Sámi demand to be included in any future management. These questions will be further investigated by the SPEA if they decide to proceed in a national park process. / Bortom konflikter: utmaningar och möjligheter i svenska fjäll
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Le pilotage de la genèse de communautés créatives par le co-design : contextes, dynamiques et organisation. / Managing the emergence of creative communities through co-design : contexts, dynamics and organization.

Dubois, Louis-Etienne 11 November 2015 (has links)
De plus en plus d'organisations se tournent aujourd'hui vers des activités de conception collectives pour concevoir de nouveaux produits, services, processus ou politiques publiques avec les usagers, employés, citoyens et autres parties prenantes. Résultat, nous savons organiser sous plusieurs formes l'innovation collective : généralement de l'innovation modérée avec des acteurs qui fonctionnent bien ensemble, au sein de collectifs qui fonctionnent également bien.Or, avant de traiter d'interactions au service de l'innovation, il faut reconnaitre que l'on ne perçoit pas toujours comment ces collectifs créatifs émergent. Pourquoi tel mutisme sur le temps zéro ? On dénote aussi un antagonisme en matière de pilotage de communautés, lequel est souvent mal perçu et potentiellement fatal. Nous sommes donc confrontés à une double ignorance : 1) sur l'émergence des communautés créatives, et de facto 2) sur le management de l'émergence de ces collectifs. Comment peut-on gérer sans être intrusif dans des contextes où il n'y a rien? Est-ce que l'innovation peut être une ressource dans ce processus et non pas seulement un effet? Si tel est le cas, alors il faudra comprendre comment et pour quelles raisons. Or, le problème est que la littérature a tendance à séparer les deux dimensions. On parle d'innovation, mais on pense souvent qu'elle est réservée aux collectifs « bien constitués » ; de l'autre on parle de collectifs, mais on ne pense pas que l'innovation puisse aider à l'émergence de nouveaux collectifs. La thèse démontre plutôt qu'il y a un lien très intime et profond entre les aspects « communautés » (relations) et l'action d'innover (car c'est de communautés créatives qu'il s'agit). Que l'action d'innover (la conception) renforce le collectif et que le collectif renforce la capacité de conception.Nous montrons que c'est précisément de cette question que traite le co-design. L'approche de conception se pose en effet comme un formidable espace de création de collectifs, là où d'autres méthodes échouent. Elle enclenche la mise en route de communautés créatives là où l'on n'attendait plus la moindre action collective. Plus précisément, la thèse aborde les trois questions suivantes : 1) Quelles sont les caractéristiques des collectifs et des contextes « pré »-communauté? 2) Quel est le rôle de la conception dans l'émergence de communautés créatives? 3) Comment piloter des communautés créatives dans la durée ? Par une approche qualitative et constructiviste, elle mobilise une foule de méthodologies : l'étude de cas multiples, la modélisation et l'expérimentation, ainsi que la recherche-intervention.L'axe I se penche sur des rapports interpersonnels encore plus déstructurés et des contextes d'innovation encore moins fertiles qu'anticipés. De ces rapports initiaux antagonistes émerge pourtant une capacité à se projeter collectivement dans l'inconnu grâce la mise en place d'espaces de conception. Le premier acte managérial de la genèse d'une communauté créative tient dans la capacité à transformer, par un espace de conception, des conflits en indécidables communs, sans forcément les résoudre.L'axe II démontre que les liens relationnels se renforcent dès que l'on parvient à pousser les acteurs à générer des concepts; à faire circuler les connaissances et à favoriser leur combinaison. Mais une fois cette transformation effectuée, la communauté doit se doter de ressources externes pour poursuivre son expansion. Le deuxième acte managérial consiste donc à remettre la communauté sous tension en ramenant des connaissances indépendantes pour préserver la part d'indécidable.Finalement, le pilotage de l'axe III offre des pistes de solutions aux différents enjeux intra et inter séances de co-design relevés en cours de route. Il identifie aussi deux actes managériaux supplémentaires : la consolidation de la valeur et de la communauté, ainsi que la résolution des propositions collectives et l'ouverture de nouvelles explorations. / More and more organizations turn to collective activities to design new products, services, processes or public policies with users, employees, citizens and other stakeholders. As a result, we know how to organize collective innovation under several forms : generally for moderated innovation with actors who work well together, within collectives who also function well. Yet, before discussing interactions for the purpose of innovating, we must recognize that we do not always perceive how these creative collectives emerge. Little is known about the moment it emerges. We also denote an antagonism regarding the management of communities, which is often badly perceived and potentially fatal. But then again, how can one stay on the touchlines when all the proper conditions are not in place a priori and when everything remains to be built?Thus, we are faced with a double unknown: 1) on the emergence of the creative communities, and de facto 2) on the management of the emergence of these collectives. How can we manage without being intrusive in contexts where there is nothing? Can innovation be a resource in this process and not only an effect? If that is the case, then we must understand how and for which reasons. Yet, the literature tends to separate both dimensions. It discusses innovation, but often portrays it as if it was reserved for "established" collectives ; or, on the other side, it discusses collectives, but it does not show how innovation can help in their development. Rather, the thesis demonstrates that there is a strong link between communities (relations) and innovation (for we are dealing with creative communities). That engaging in innovation (to design) strengthens the collective and that the collective strengthens the capacity of to innovate.We argue that co-design deals preciscly with this question. That this type of design poses as a tremendous space for the creation of collectives, where other methods fail, and that it gives way to creative communities where collective action was the least expected. More precisely, the thesis adresses the following three questions: 1) What are the characteristics of the collectives and the contexts "pre" community? 2) What is the role of design in the emergence of creative communities?; and 3) How to manage creative communities on the long run? By a qualitative and constructivist approach, it mobilizes a range of methodologies: multiple cases study, modelling and experimentation, as well as intervention research.Axis I deals with unstructured interpersonal relationships and contexts of innovation even less fertile than anticipated. Nevertheless, these conflicting initial relationships give way to a collective capacity to explore the unknown by the fact of engaging in co-design. The first managerial act of the genesis of a creative community lies in the capacity to transform, through a collective design activity, conflicts in common "undecidables", without solving them necessarily.Axis II demonstrates that the relational links strengthen as soon as actors engage in the generation of concepts; when they get to share and combine their knowledge in new ways. However, once this transformation has occured, communities need external resources to pursue their expansion. Thus, the second managerial act consists in putting back communities under tension by bringing in independent knowledge.Finally, the management of more elaborate and longer co-design initiatives in the third axis offers solutions to the various intra and inter sessions issues uncovered along the way. It also identifies two additional managerial acts: the consolidation of value and of the creative community, as well as the resolution collective proposals and the opening of new explorations.
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Dopage par co-sublimation de semi-conducteurs organiques pour la conversion en énergie : Applications aux cellules photovoltaïques / Doping of organic semiconductors by co-sublimation for energy conversion : Applications in photovoltaic cells

Barbot, Anthony 01 October 2014 (has links)
Malgré les avantages potentiels des dispositifs électroniques organiques tels que la flexibilité et des procédés de fabrication peu coûteux, ils nécessitent des améliorations en termes de performance et de durée de vie. Dans ce contexte, l’ingénierie des interfaces joue un rôle primordial et le dopage, qui permet le contrôle de la position du niveau de Fermi et qui a fortement contribué au succès des semi-conducteurs inorganiques, est une des techniques méritant d’être explorée.Ce travail décrit donc l’analyse du dopage de semi-conducteurs organiques déposés par co-sublimation sous vide en vue d’améliorer l’extraction et le transport de charges dans des dispositifs électroniques et plus particulièrement dans des cellules photovoltaïques organiques (OPV). L’évolution de la conductivité électrique, du coefficient Seebeck et de la morphologie est discutée pour des dopages de type p et de type n de différents matériaux avant d’être utilisés comme couches d’interface dans des cellules OPV. Dans la majorité des cas, l’utilisation de ces couches d’interface a permis l’amélioration du contact aux interfaces organique/électrode mais aussi une amélioration de la sélectivité des contacts diminuant ainsi les chutes de tension. Des rendements à l’état de l’art ont alors pu être obtenus en insérant certaines de ces couches dopées dans des cellules solaires à base de P3HT:PCBM.De plus, suite au récent intérêt de la communauté scientifique pour la thermoélectricité organique dont l’optimisation nécessite le contrôle du niveau de dopage, ces couches dopées ont également été considérées pour élaborer un prototype d’un dispositif thermoélectrique planaire. / Despite the potential advantages of the organic electronic devices such as flexibility and inexpensive manufacturing processes, they require improvements in terms of performance and lifetime. In this context, engineering interfaces plays an important role and doping, which allows the controlled position of the Fermi level and which has significantly contributed to the success of inorganic semiconductors, is a technique deserving to be explored.This work therefore describes the analysis of doped organic semiconductors deposited by co-sublimation in vacuum to improve the charge extraction and transport in electronic devices and more particularly in organic photovoltaic cells (OPV). The change in electrical conductivity, Seebeck coefficient and morphology is discussed for both p and n-type doping of different materials, before being used as interface layers in OPV cells. In most cases, the introduction of these interface layers has improved contact at organic / electrode interfaces and has enhanced the selectivity of the contacts which has reduced the voltage drops. State-of-the-art efficiencies could then be obtained by inserting some of these doped layers in solar cells based on P3HT: PCBM.Moreover, following the recent interest of the scientific community for organic thermoelectricity whose optimization requires the control of the doping level, these doped layers were also studied and considered to develop a prototype of a planar thermoelectric device.
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Value co-creating processes in international business relationships : three empirical studies of cooperation between Chinese customers  and Swedish suppliers

Hasche, Nina January 2013 (has links)
This thesis focuses on value co-creating processes in international business relationships, where customers and suppliers have different frames of reference that create a distance, often expressed in terms of uncertainty between the customer and the supplier. This tension between developing cooperative business relationships in order to co-create value versus handling uncertainty, misunderstandings and conflicts based on perceived distance, makes an interesting arena for exploring how the value co creating process is formed in international business relationships. In this thesis, a customer-supplier perspective is used. The thesis rests on reasoning and concepts discussed in the field of marketing, where literature on value co-creation forms the theoretical foundation of the thesis. Three case studies of co-operation between Chinese customers and Swedish suppliers operating in the Chinese automotive industry have been carried out so as to obtain an in depth picture of the value co-creating processes in international business relationships. The main contribution of the thesis is a nuanced phraseology which should prove fruitful when discussing value co-creating processes in international business relationships. The notion of value co creation in interactive processes is further developed by discussing value through a business relationship and value in a business relationship, where value co-creation includes both individual value for customers and suppliers respectively and common value for both parties to share. The concepts of conversation, coordination, collaboration and co-generation capture the process of cocreating value between international customers and suppliers with different frames of reference. The concepts constituting the phraseology can be seen as generally applicable, but the content of the different concepts discussed varies between business actors, across cultures and over time. By discussing the temporal dimension of past, present and future in this thesis, the developed phraseology infer the notion of continuity instead of short term interaction episodes often discussed in other types of valueco-creation frameworks.
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Dysfonction hépatique septique : rôle des catécholamines / Sepsis Liver dysfunction : role of catecholamines

Launey, Yoann 04 December 2015 (has links)
Le sepsis sévère est un problème majeur de santé publique mondiale. Sa mortalité élevée résulte d’une réponse dérégulée de l’hôte au sepsis, associant hyper inflammation et immunodépression. Le choc septique est la forme la plus grave du sepsis, impliquant une défaillance cardiovasculaire à laquelle peuvent se surajouter d’autres défaillances d’organes. Le foie, organe majeur impliqué dans la défense et la réponse au stress induit par la septicémie peut être victime de cette réponse inflammatoire exagérée. Une dysfonction hépatocellulaire (DHC) peut survenir et évoluer jusqu’à la défaillance d’organe. Dans ce cas, l’existence d’une insuffisance hépatique est associée à un mauvais pronostic dans le choc septique à court terme. A partir d’une grande cohorte prospective de patients en choc septique, nous avons montré dans ce travail que cette DHC était associée à une surmortalité à long terme. Malgré, une meilleure connaissance de la physiopathologie du sepsis et en particulier des altérations du foie, l’impact des thérapeutiques utilisées au cours du choc septique, telles que les catécholamines (adrénaline, noradrénaline), reste indéterminé. Les travaux préliminaires de notre équipe avaient permis de montrer l’effet pro-inflammatoire de l’adrénaline sur un modèle de culture hépatocytaire. Dans ce travail, nous avons cherché à évaluer l’influence des cellules de Küpffer acteur de l’environnement péri-hépatocytaire. Pour cela nous avons utilisé un modèle de co-culture d’hépatocytes (HepaRG) et de macrophages (THP1 différenciés par PMA), stimulé par le lipopolysaccharide (LPS) et/ou l’adrénaline. L’analyse de la réponse d’expression génique et de production de cytokines a permis d’identifier l’adrénaline comme facteur capable de modifier la réponse immune vers un état pro-inflammatoire même en présence d’un mécanisme anti-inflammatoire développé par les macrophages, indiquant ainsi un rôle potentiellement délétère de l’adrénaline sur les mécanismes de défenses du foie. / Severe sepsis is a major health problem. Its high mortality rate over the world is the result of a dysregulated host response to sepsis including an exaggerated inflammation response and immune suppression. Septic shock is the most severe expression of sepsis, including cardiovascular failure and other organ failure. The liver, a major organ involved in the defense and stress response induced by sepsis may also be a victim of this inflammatory response to infection. A hepatocellular dysfunction (HCD) can develop and evolve to the organ failure. In this case, the liver failure is associated with poor prognosis in septic shock in the early course of sepsis. Here, we have shown in a large prospective cohort of patients with septic shock that the HCD was associated with long-term mortality. Despite a better understanding of the pathophysiology of sepsis, especially liver changes, the impact of treatment used during septic shock, such as catecholamines (epinephrine, norepinephrine), remains unknown. The preliminary work of our team had demonstrated the proinflammatory effect of adrenaline on a hepatocyte culture model. In this work, we studied the influence of hepatocyte environment especially Küpffer cells. Thus, we used a co-culture model including hepatocytes (HepaRG) and macrophages (differentiated THP1 PMA) stimulated by lipopolysaccharide (LPS) and / or adrenaline. The gene expression and the cytokine profile analysis allowed to identify adrenaline as a factor able to shift the immune response to a proinflammatory state even if macrophages developed an anti-inflammatory response, indicating a deleterious effect of adrenaline on liver defense mechanisms.
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Photomagnetic Cobalt hexacyanidoferrate(III) Prussian Blue Analogues probed by X-ray Magnetic Circular Dichroism (XMCD) / Photomagnétisme d'hexacyanidoferrate(III) de cobalt, analogues de bleu de Prusse, sondé par dichroïsme magnétique circulaire des rayons X (XMCD)

Fatima, Sadaf 28 September 2016 (has links)
Les analogues du bleu de Prusse contenant du Fe et du Co (Fe/Co PBA) sont des complexes moléculaires qui présentent des propriétés physiques bistables. Par conséquent, ils sont considérés comme des candidats potentiels pour le stockage d'informations à base de molécules. Cette thèse vise à étudier la structure électronique et magnétique de Fe/Co PBA en utilisant des techniques expérimentales et théoriques avancées. Les techniques X-ray Absorption Spectroscopy (XAS) et X-ray magnetic circular dichroism (XMCD) combinées avec la théorie des multiplets en champ de ligands (LFM) sonde le changement dans les propriétés magnétiques macroscopiques de Fe/Co PBA et peuvent donner des informations locales sur les centres métalliques des complexes. Le composé tridimensionnel RbCoFe PBA, deux complexes de dinucléaire photomagnétiques et les précurseurs de Fe sont étudiés. L'étude de XMCD combinée avec la LFM a révélé une grande valeur du moment magnétique d'orbite du précurseur FeTp. Une étude détaillée a été effectuée pour vérifier les règles de somme d'orbite et de spin dans le cas des ions de Fe(III) bas spin et il a été constaté que la règle spin somme n'était pas valide à cause de l'entremélange des seuils L2 et L3. L'enquête XMCD des complexes dinucléaires photomagnétiques a confirmé le transfert d'électrons métal-métal. Cette enquête XMCD de la plus petite unité de la famille Fe / Co PBA est utile pour comprendre les propriétés magnétiques de la famille de Fe / Co PBA. L'étude XMCD sur aux seuils K du Fe et du Co d'un composé tridimensionnel RbCoFe PBA a prouvé l'existence d'une interaction antiferromagnétique entre les ions métalliques de Fe et de Co dans l'état photoinduit. / The Fe/Co Prussian Blue Analogues (PBA) are molecular complexes that exhibit externally controlled bistable physical properties. Thus, they are considered as potential candidates for photoswitchable molecule-based information storage. This thesis aims to investigate the electronic and magnetic structure of Fe/Co PBA using advanced experimental and theoretical techniques. X-ray Absorption Spectroscopy (XAS) and X-ray Magnetic Circular Dichroism (XMCD) techniques combined with Ligand Field Multiplet (LFM) theory probe the change in the macroscopic magnetic properties of PBA and can give local information about the metal centers existing in the complexes. The XAS and XMCD spectra at Fe and Co L2,3 edges are simulated using Ligand Field Multiplet (LFM) Calculations. The tridimensional RbCoFe PBA, two photomagnetic dinculear complexes and the building blocks Fe-bearing precursors are investigated. The XMCD study combined with LFM investigation revealed a large value of orbital magnetic moment in FeTp precursor of the dinuclear complex. A detailed study has been performed to check for the orbit and spin sum rules in the case of low spin FeIII ions and it was found that the spin sum rule does not hold because of intermixing between L2 and L3 edges. The XMCD investigation of the photomagnetic dinuclear complexes confirmed the metal-to-metal electron transfer. This XMCD investigation of the smallest unit of Fe/Co PBA family is helpful to understand the magnetic properties of the family of Fe/Co PBA. The XMCD study at Fe and Co K edges of a tridimensional RbCoFe PBA proved the existence of an antiferromagnetic interaction between Fe and Co metal ions in the photoinduced state.

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