Submitted by Juliana Tregnago (julianatregnago@gmail.com) on 2018-06-25T15:06:33Z No. of bitstreams: 2 license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) TESE. ELIAS SOUZA FARIAS. Versão Final.pdf: 2063828 bytes, checksum: 5e7ec5344e439625315bb8194f9bb470 (MD5) / Approved for entry into archive by Divisão de Documentação/BC Biblioteca Central (ddbc@ufam.edu.br) on 2018-06-26T14:17:40Z (GMT) No. of bitstreams: 2 license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) TESE. ELIAS SOUZA FARIAS. Versão Final.pdf: 2063828 bytes, checksum: 5e7ec5344e439625315bb8194f9bb470 (MD5) / Approved for entry into archive by Divisão de Documentação/BC Biblioteca Central (ddbc@ufam.edu.br) on 2018-06-26T14:30:21Z (GMT) No. of bitstreams: 2 license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) TESE. ELIAS SOUZA FARIAS. Versão Final.pdf: 2063828 bytes, checksum: 5e7ec5344e439625315bb8194f9bb470 (MD5) / Made available in DSpace on 2018-06-26T14:30:21Z (GMT). No. of bitstreams: 2 license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) TESE. ELIAS SOUZA FARIAS. Versão Final.pdf: 2063828 bytes, checksum: 5e7ec5344e439625315bb8194f9bb470 (MD5) Previous issue date: 2017-06-29 / CAPES - Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / The song is formed by a fabric of sounds, words, images and rhythms that stimulates the experience of beauty and propitiates the construction of knowledge. Through these threads and webs, listening to the song makes the imagination flow, opens streams of aesthetic perceptions, and raises the thought to the highest degree of poetic sensibility. Chains of emotional reactions are opened in each context of listening. The dialogue between the songwriter, the song and the listener form a web of meanings. The principles of complex thinking are essential references for understanding this process. They sharpen the capacity for understanding the dialogical circularity inherent in knowledge and its relations. To think of complexity requires the assumption of coexistence between existential dimensions that are apparently disconnected, such as reason and emotion, body and mind. The poetic thinking of the songwriters and the representations and transcendences of their songs are subtleties that only the multidimensionality of art can offer. Precisely for this reason, a thinking capable of perceiving the complex whole of the human being is indispensable for the understanding of the intercurrences that affect the relations and associations between the real and the imaginary, and the rational and the poetic. Based on the assumption that all the complexity inherent in man and his connections with life and world fit poetically in the song, this research proposed to reflect on the Amazonian conception present in the poetic thought derived from the sonority and the poetic text of the songs produced in the Amazon. The study presupposes the existence of a man, a place, a context and an imaginary created to reflect on their interconnections. Nature, man, society and the contours of its cultural complexity in the Amazon are the scene of the reflection presented here. From the work and the artistic trajectory of the composers Adelson Santos and Celdo Braga and the analysis of the lyrics and the musical constitution of their songs, we sought the understanding of the perceptions and the created imaginary about the region, through a study that considers the production process, the creative process, the incidental musical genres, and the types of poetic-musical narratives proposed by the songwriters. The set of information, ideas and concepts about the song, the Amazon and the complexity of their interactions aim to subsidize the understanding of the poetic thought created on the Amazonian culture through music. / A canção é formada por um tecido de sons, palavras, imagens e ritmos que estimula a experiência da beleza e propicia a construção de saberes. Por meio desses fios e teias, a escuta da canção faz fluir a imaginação, abre fluxos de percepções estéticas e eleva o pensamento ao mais alto grau sensibilidade poética. Abrem-se cadeias de reações emocionais em cada contexto da escuta. O diálogo entre o cancionista, a canção e o ouvinte formam uma trama de significados. Os princípios do pensamento complexo são referenciais essenciais para o entendimento deste processo. Eles aguçam a capacidade de compreensão da circularidade dialógica inerente aos saberes e suas relações. Pensar a complexidade exige a assunção da coexistência entre dimensões existenciais que aparentemente estão desconectadas, tais como a razão e a emoção, o corpo e a mente. O pensamento poético dos cancionistas e as representações e transcendências de suas canções são sutilezas que só a multidimensionalidade da arte pode oferecer. Exatamente por isso, um pensar que seja capaz de perceber o todo complexo do ser humano é indispensável para a compreensão das intercorrências que incidem nas relações e associações entre o real e o imaginário, entre o racional e o poético. Partindo do pressuposto de que toda a complexidade inerente ao homem e suas conexões com a vida e com o mundo cabem poeticamente na canção, esta pesquisa propôs-se a refletir sobre a concepção de Amazônia presente no pensamento poético proveniente da sonoridade e do texto poético das canções produzidas no Amazonas. O estudo pressupõe a existência de um homem, um lugar, um contexto e um imaginário criado para refletir sobre suas interconexões. A natureza, o homem, a sociedade e os contornos de sua complexidade cultural na Amazônia são o cenário da reflexão que aqui se apresenta. A partir da obra e da trajetória artística dos compositores Adelson Santos e Celdo Braga e da análise das letras e da constituição musical de suas canções, buscou-se o entendimento das percepções e do imaginário criado sobre a região, por meio de um estudo que considera as condições de produção, o processo criativo, os gêneros musicais incidentes e os tipos de narrativas poético-musicais propostas pelos cancionistas. O conjunto de informações, ideias e conceitos sobre a canção, a Amazônia e a complexidade de suas interações têm por finalidade subsidiar o entendimento do pensamento poético criado sobre a cultura amazônica por meio da música.

Esta dissertação apresenta a síntese, a caracterização de pentafluorofenil-piridilporfirinas base livre e substituídas com complexos de rutênio. Foi feita a investigação de como a inserção de grupos pentafluorofenil (grupos retiradores de elétrons) interfere nas das propriedades eletroquímicas, espectroscópicas e fotofísicas das porfirinas. A partir da coordenação do complexo [Ru(bpy)2Cl]+ e do cluster trinuclear de rutênio [Ru3O(Ac)6(py)2]+ à porfirina M(4-N-Py)TFPPH2 foram construídas as díades modelo [M(4-N-Py)TFFPH2{Ru3O(Ac)6(py)2}]PF6 e [M(4-N-Py)TFFPH2{Ru(bpy)2Cl}] PF6, que foram caracterizadas pelas mesmas técnicas que as porfirinas. Também foram sintetizadas as tríades assimétricas cis- e trans-[B(4-N-Py)BFFPH2{Ru3O(Ac)6(py)2} {Ru(bpy)2Cl}](PF6)2, onde há a coordenação do complexo [Ru(bpy)2Cl]+ e do cluster trinuclear de rutênio [Ru3O(Ac)6(py)2]+ aos isômeros das porfirinas cis- e trans-B(4-N-Py)BFFPH2. Estas moléculas foram caracterizadas por análise de massa ESI MS e ESI MSMS e por espectroscopia UV-Vísivel. Pelos espectros UV-Vísivel pode-se notar que os espectros são apenas uma somatória do perfil espectral dos componentes, sugerindo ausên-cia de comunicação eletrônica. No entanto estudos eletroquímicos das díades [M(4-N-Py)TFFPH2{Ru3O(Ac)6(py)2}]PF6 e [M(4-N-Py)TFFPH2{Ru(bpy)2Cl}]PF6 indicam que esta comunicação existe, embora pequena, não é negligenciável. Os estudos por análise de massa ESI MS e ESI MSMS foram realizados com as porfirinas, com o complexos [Ru(bpy)2Cl]+, com o cluster trinuclear de rutênio [Ru3O(Ac)6(py)2]+, com as díades modelos [M(4-N-Py)TFFPH2 {Ru3O(Ac)6(py)2}]PF6 e [M(4-N-Py)TFFPH2{Ru(bpy)2Cl}]PF6 e com as tríades assimétricas cis- e trans-[B(4-N-Py)BFFPH2{Ru3O(Ac)6(py)2}{Ru(bpy)2Cl}](PF6)2. As estruturas dos compostos foram confirmados por ESI MS. Para as tríades cis- e trans-[B(4-N-Py)BFFPH2 {Ru3O(Ac)6(py)2}{Ru(bpy)2Cl}](PF6)2 os experimentos ESI MSMS permitiram verificar que a fragmentação dos compostos, levam às unidades monossubstituidas [B(4-N-Py)BFFPH2{Ru3O(Ac)6(py)2}]+ e [B(4-N-Py)BPFPH2{Ru(bpy)2Cl}]+ e os fragmentos substituintes [Ru(bpy)2Cl]+ e [Ru3O(Ac)6(py)2]+. Não foi possível verificar nenhuma diferença na fragmentação dos isômeros cis- e trans- das supermoléculas. Os ensaios de luminescência mostraram que a introdução de grupos modificadores [Ru(bpy)2Cl]+ e [Ru3O(Ac)6(py)2]+ suprimem a emissão da porfirina. Os dados fotofísicos preliminares mostram que as duas unidades ligadas às porfirinas M(4-N-Py)TFPPH2, cis- e trans- B(4-N-Py)BFPPH2 estão atuando como aceptor final de carga. / This work reports the synthesis and characterization of free base pentafluorophenylpyridilporphyrins as well as the synthesis and characterization of these compounds coordinated with ruthenium complexes. We have investigated how the insertion of pentafluorophenyl groups (electronwithdrawing groups) interferes with the eletrochemical, spectroscopic and photophysical properties of the compounds. The dyads models [M(4-N-Py)TFFPH2{Ru3O(Ac)6(py)2}]PF6 and [M(4-N-Py)TFFPH2{Ru(bpy)2Cl}] PF6 were constructed using the [Ru(bpy)2Cl]+ complex, the trinuclear ruthenium cluster [Ru3O(Ac)6(py)2]+, and the free base porphyrin M(4-N-Py)TFPPH2. These dyads were characterized by the same techniques used to characterize the isolated porphyrins. The assimetric triads cis- and trans-[B(4-N-Py)BFFPH2{Ru3O(Ac)6(py)2} {Ru(bpy)2Cl}](PF6)2 were also synthesized, through coordination of the [Ru(bpy)2Cl]+ complex with the [Ru3O(Ac)6(py)2]+ trinuclear ruthenium complex and the cis- and trans isomers of the B(4-N-Py)BFFPH2 porphyrin. These molecules were characterized by ESI MS and ESI MSMS mass analyses and UV-Visible spectroscopy. The UV-Visible spectra were a sum of the spectral profile of the isolated components, suggesting a lack of eletronic communication between the units. However, electrochemical studies of the [M(4-N-Py)TFFPH2{Ru3O(Ac)6(py)2}]PF6 and [M(4-N-Py)TFFPH2{Ru(bpy)2Cl}]PF6 dyads denoted this communication exists. So, despite being low, it must not be disregarded. ESI MS and ESI MSMS mass analyses of the porphyrins, the complex [Ru(bpy)2Cl]+, the trinuclear ruthenium cluster [Ru3O(Ac)6(py)2]+, the dyads model [M(4-N-Py)TFFPH2 {Ru3O(Ac)6(py)2}]PF6, and [M(4-N-Py)TFFPH2{Ru(bpy)2Cl}]PF6 and the assimetric triads cis- and trans-[B(4-N-Py)BFFPH2{Ru3O(Ac)6(py)2}{Ru(bpy)2Cl}](PF6)2 were carried out. The structures of the compounds were confirmed by ESI MS. The ESI MSMS experiments for the cis- and trans-[B(4-N-Py)BFFPH2{Ru3O(Ac)6(py)2} {Ru(bpy)2Cl}](PF6)2 triads allow us to verify that the fragmentation of the compounds results in the monosubstituted units [B(4-N-Py)BFFPH2{Ru3O(Ac)6(py)2}]+ and [B(4-N-Py)BPFPH2{Ru(bpy)2Cl}]+, and the substituents units [Ru(bpy)2Cl]+ and [Ru3O(Ac)6(py)2]+. No difference in the fragmentation of the cis- and trans-isomers of the supermolecules was detected. The luminescence experiments showed that the porphyrin emission is almost totally quenched because of the binding of the groups [Ru(bpy)2Cl]+ and [Ru3O(Ac)6(py)2]+. Photophysics results shows that these two units bounded to porhyrins M(4-N-Py)TFPPH2, cis- and trans- B(4-N-Py)BFPPH2 act as charge receptors.

As sínteses, o cálculo do OM, as propriedades fotoquímicas e fotofísicas dos complexos cis-[Ru(bpy)2(L)x](PF6)2, onde a bpy é 2,2\'-bipiridina e L é 5,6-bis(3-amidopiridina)-7-oxanorborneno (3amdpy2oxaNBE, complexo 2) ou 3-aminopiridina (3amnpy; complexo 3) foram estudados. 3amdpy2oxaNBE é o novo ligante quelato 5,6-bis(3-amidopiridina)-7-oxanorborneno (1) e apresenta duas amidas piridinas substituídas -conectadas ao monômero oxanorborneno - que são originadas da reação da 3amnpy e do monômero 5,6-bis-carboxilato-7-oxanorborneno. Os complexos 2 e 3 exibem absorções na região de 350 nm e entre 420-500 nm, atribuídas a uma contribuição das transições MLCT (d&pi; &rarr;bpy and d&pi; &rarr;L; L = 3amdpy2oxaNBE ou 3amnpy). Fotólise do complexo 3 levou ao cis-[Ru(bpy)2(3amnpy)(solvente)]2+, enquanto o complexo 2 é inerte à fotossubstituíção. Os comprimentos de onda de irradiação (330 > 440 > 500 nm) e os solventes (DMF > CH3CN > CH2Cl2 ~ THF) influenciam na fotolabilidade do complexo 3. A formação de cis-[Ru(bpy)2(CH3CN)2]2+ foi observada por RMN de 1H quando o complexo 3 foi irradiado em 420 nm em CH3CN. A emissão do complexo 2, em 594 nm, é atribuída como uma emissão MLCT (Ru &rarr;bpy) e é caracterizada por um tempo de vida longo à temperatura ambiente (650 ns em CH3CN e 509 ns em H2O). A emissão é independente do &lambda;irr, mas é dependente da temperatura, i.e., aumenta quando a temperatura é abaixada. Considerando-se que o anel quelato de 1 contribui para a estabilidade do complexo 2 sob irradiação de luz contínua, a diferença nos fotoprocessos primários de 3 (perda da 3amnpy) e 2 (luminescência) pode ser explicada pela influência de L na energia da banda de CT Ru &rarr;bpy. Para 2, o estado excitado Ru &rarr;bpy é o de mais baixa energia e o complexo é luminescente e inerte à fotossubstituição. Para o complexo 3, é possível mover a banda de absorção de CT Ru &rarr;bpy para uma posição comparável à da banda de MC mais abaixo. A eficiência da fotossubstituição é muito pequena quando o estado de TC é mais baixo, e razoavelmente grande quando o estado MC é mais baixo na energia. Esses resultados são corroborados pelo cálculo de TDDFT, que mostra a transição MC em 328 nm (3,78 eV) para 3. Então, a modificação na substituição do grupo piridina levou a uma diferença crucial nos fotoprocessos primários entre os dois complexos. No complexo 2, a depopulação eletrônica da unidade e a população de um orbital da bpy* por meio da excitação são evidentes pela comparação com as propriedades fotofísicas com complexos relacionados com [Ru(bpy)3]2+. Além disso, uma redução de um ligante bpy no estado excitado MLCT é indicada pelo espectro resolvido no tempo em que mostrou características típicas da bpy.-. As propriedades fotocatalíticas de 2 são espectroscopicamente demonstradas pela supressão oxidativa usando-se os íons receptores de elétrons metilviologênio2+ ou [RuCl(NH3)5]+2.Também foi realizado um estudo cinético da reação de desacetilação assistida por ultra-som. Com base nos resultados de %GA das amostras de quitina e de quitosana, os quais foram obtidos por espectroscopia de RMN 1H, análise elementar e titulação condutimétrica, pôde ser observado que o uso de ultra-som favoreceu o processo de desacetilação. Além disso, os resultados do estudo cinético da reação assistida por ultra-som a 100°, 110° e 120°C indicaram que o domínio cinético da reação foi abreviado para tempos inferiores a 30 min e que o patamar de velocidade constante corresponde a uma desacetilação mais completa (GA< 20%) do que aquele atingido com o uso do método de desacetilação heterogênea (20% < %GA < 45%). Estas conclusões estão de acordo com as caracterizações por difração de raios X, as quais revelaram a progressiva destruição dos domínios cristalinos à medida que os produtos foram mais desacetilados. Dessa forma, a desacetilação assistida por irradiação de ultra-som de alta potência possibilitou, de um modo mais simples e rápido, a obtenção de quitosanas com características semelhantes às obtidas após o emprego do método FPT, sendo que este último é relatado na literatura como o método mais eficiente para produção de quitosanas extensivamente desacetiladas. É proposto que a irradiação de ultra-som de alta potência contribuiu para aumentar acentuadamente a área superficial das partículas de quitina, propiciando pleno acesso do hidróxido de sódio aos grupos acetamida do polímero e promovendo a sua desacetilação homogênea. / The synthesis, MO calculations, photochemical and photophysical properties of cis-[Ru(bpy)2(L)x](PF6)2 complexes where bpy is 2,2\'-bipyridine and L is 5,6-bis(3- amidopyridine)-7-oxanorbornene (3amdpy2oxaNBE; complex 2) or 3-aminopyridine (3amnpy; complex 3) were studied. 3amdpy2oxaNBE is the novel chelate-ligand (1) and presents two amide-substituted pyridines connected to a 7-oxanorbornene-monomer type that comes from a reaction of 3amnpy and 5,6-bis-carboxylate-7-oxanorbornene monomer. Complexes 2 and 3 exhibit absorptions near 350 nm and in the 420-500 nm region attributable to a contribution from MLCT transitions (d&pi; &rarr;bpy and d&pi; &rarr;L; L = 3amdpy2oxaNBE or 3amnpy). Photolysis of complex 3 leads to cis-[Ru(bpy)2(3amnpy)(solvent)]2+ while complex 2 is photosubstitution inert. The irradiation wavelength (330 > 440 > 500 nm) and solvent (DMF > CH3CN > CH2Cl2 ~ THF) influence the photolability of complex 3. Formation of cis- [Ru(bpy)2(CH3CN)2]2+ was observed by 1H-NMR when complex 3 was irradiated at 420 nm in CH3CN. The emission of complex 2, in 594 nm, assignable as an MLCT (Ru &rarr;bpy) emission is characterized by a long lifetime at room temperature (650 ns in CH3CN and 509 ns in H2O). It is independent of &lambda;irr, but it is temperature dependent, i.e., it increases as the temperature is lowered. Considering the chelate ring of 1 contributes to the stability of the complex 2 under continuous light irradiation, the difference in the primary photoprocesses of 3 (loss of 3Amnpy) and 2 (luminescence) can be explained by the influence of L in the Ru &rarr;bpy CT band energy. For 2, the Ru &rarr;bpy excited state is the lowest in energy and the complex is luminescent and photosubstitution inert. For complex 3, it is possible to move the Ru&rarr;bpy CT absorption band from a position comparable to the MC band system to one well below. The photosubstitution efficiency is very small when the CT state is lowest and reasonably large when the MC state is lowest in energy. These results are corroborated by TDDFT calculations which show the MC transitions at 328 nm (3.78 eV) for 3. Thus, the modification in the pyridine substitution groups leads to the crucial difference in the primary photoprocesses between the two complexes. In the complex 2 the electronic depopulation of the {Ru(bpy)2} unit and population of a bpy* orbital upon excitation are evident by comparing the photophysical properties with [Ru(bpy)3]2+ related complex. Moreover, a reduction of a bpy ligand in the MLCT excited state is indicated by time-resolved spectra that show features typical of bpy.-. The photocatalytic property of 2 is spectroscopically demonstrated by oxidative quenching using either methylviologen2+ or [RuCl(NH3)5]+2 electron-acceptor ions.

Submitted by Cibele Nogueira (cibelenogueira@ufgd.edu.br) on 2016-04-26T13:52:46Z No. of bitstreams: 2 license_rdf: 23148 bytes, checksum: 9da0b6dfac957114c6a7714714b86306 (MD5) RAFAELGALLO.pdf: 1324547 bytes, checksum: 032214090a202d64ae88df4ed4c48a5c (MD5) / Made available in DSpace on 2016-04-26T13:52:46Z (GMT). No. of bitstreams: 2 license_rdf: 23148 bytes, checksum: 9da0b6dfac957114c6a7714714b86306 (MD5) RAFAELGALLO.pdf: 1324547 bytes, checksum: 032214090a202d64ae88df4ed4c48a5c (MD5) Previous issue date: 2015-03-20 / This work describes the synthesis of novel complexes of silver(I) and triphenylphosphine using thiocyanate ligands, 2-mercaptoethanol and 2-amino-2-methylpropanol, from a mild method, efficiently and with good yields. We tested the reactivity of Ag(I) compared to bidentate ligands, we observed that the reaction was effective for sulfur and nitrogen atoms, binders containing oxygen was not possible to complex with Ag (I), using our methodology. Studies have shown that molecules containing silver (I) and spacer linkers can be used as molecules with potential biological activities. The synthesized compounds were characterized by techniques of IR spectroscopy, ultraviolet and x-ray fluorescence. The complexes have high fluorescence emission, mainly in the 380 nm range / Neste trabalho é realizada a síntese de novos complexos de prata(I) e trifenilfosfina, usando ligantes tiocianato, 2-mercaptoetanol e 2-amino-2-metilpropanol, a partir de uma metodologia branda, eficiente e com bons rendimentos. Testamos a reatividade de Ag(I) frente a ligantes bidentados, observamos que a reação mostrou-se eficaz para os átomos de enxofre e nitrogênio, ligantes contendo oxigênio não foi possível de complexar com Ag(I), usando nossa metodologia. Estudos mostraram que moléculas contendo prata(I) e ligantes espaçadores podem ser usados como potenciais moléculas com atividades biológicas. Os complexos sintetizados foram caracterizados por técnicas de espectroscopias de infravermelho, ultravioleta, fluorescências e raio-x. Os complexos apresentaram alta emissão de fluorescência, principalmente na faixa de 380 nm.

Dentre os diversos fatores responsáveis pela instabilidade química das vitaminas nos alimentos, a exposição à radiação luminosa é determinante, principalmente em alimentos contendo vitamina B2. O presente trabalho investigou a degradação fotossensibilizada das vitaminas do complexo B (ácido fólico, piridoxal, biotina e niacina) por flavinas. O piridoxal-5\'-fosfato (PLP) mostrou-se reativo frente aos estados singleto e tripleto excitado das flavinas com constante de desativação de 1,03 1011 L mol-1 s-1 para o estado singleto, valor este superior ao valor esperado para reações bimoleculares controladas por difusão em meio aquoso. Foi observada uma dependência significativa da constante de velocidade de desativação do estado singleto excitado com a temperatura, onde o aumento da temperatura proporciona um decréscimo da constante de velocidade sugerindo a existência de um complexo [FMN...PLP] no estado fundamental o qual foi confirmado por espectroscopia de fluorescência resolvida no tempo. O PLP mostrou-se reativo frente ao estado tripleto excitado da FMN com constante de velocidade de 3kq = 3,0 108 L mol-1 s-1 em meio de tampão fosfato pH 6,4 ou em meio de óxido de deutério a 25 &deg;C. Não foi observada diferença significativa entre as constantes de desativação do estado tripleto excitado em meio aquoso e de óxido de deutério o que corrobora com um processo direto de transferência de elétrons do PLP para a 3FMN* ao invés de um processo de transferência de átomo de hidrogênio. As vitaminas (biotina e niacina) mostraram-se não reativas frente aos estados singleto e tripleto excitados da vitamina B2 o que pode ser atribuído aos altos potenciais de oxidação, Eo > 2 V vs. NHE, observados para estas vitaminas em meio aquoso. A voltametria cíclica do PLP apresentou um processo anódico e irreversível (E= 1,07 V vs. NHE), controlada cineticamente por transferência de elétrons heterogênea do PLP para o eletrodo. O rendimento quântico de fotodegradação do PLP em meio aquoso e aerado é 2,5 vezes superior ao encontrado para a reação em meio anaeróbico, o que sugere a participação do íon superóxido no processo global de degradação do PLP. O ácido fólico demonstrou-se igualmente reativo frente ao estado tripleto excitado das flavinas (3kq= 4,8 108 L&middot;mol-1 s-1 e &Phi; = 0,26 (meio aerado) e &Phi; = 0,32 (meio anaeróbico)) e a sua complexação pela &beta;-LG (&Phi; = 0,032 (meio aerado) e &Phi; = 0,055 (meio anaeróbico)) uma eficiente abordagem na proteção desta vitamina frente a fotodegradação sensibilizada por flavinas. / Among several factors responsible for the chemical instability of vitamins in food, exposure to light radiation is decisive, especially in supplemented or fortified food with vitamin B2. This study investigated the photosensitized degradation of B-vitamins (folic acid, pyridoxal, biotin and niacin) by flavins. The pyridoxal-5\'-phosphate (PLP) reacted with singlet and triplet excited states of flavins with rate constant for quenching of 1kq = 1,03 1011 L mol-1 s-1 for the singlet state, this value is higher than expected value of bimolecular reactions controlled by diffusion in an aqueous solvent. A significant dependence was observed for the rate constant for deactivation of singlet excited state with temperature, the increase of the temperature leads to a decrease of the rate constant suggesting the existence of a complex [FMN...PLP] in ground state confirmed by time resolved fluorescence spectroscopy. PLP reacted with FMN triplet excited state with rate constant 3kq = 2,96 108 L mol-1 s-1 in phosphate buffer pH 6,4 or deuterium oxide at 25 &deg;C. There was no significant difference between the rate constant of deactivation of the triplet-excited of FMN in aqueous solution or deuterium oxide which confirms a direct process of electron transfer to PLP for 3FMN* rather than a process of transfer of hydrogen atom. Biotin and niacin unreacted with singlet and triplet excited states of vitamin B2 which can be attributed to high oxidation potentials, Eo > 2 V vs. NHE, observed for this vitamins in aqueous solution. The cyclic voltammetry of PLP had an irreversible anodic oxidation process (E = 1.07 V vs. NHE) kinetically controlled by heterogeneous electron transfer from PLP to the electrode. The quantum yield of photodegradation of PLP in aerobic condition is 2.5 times higher than that found for the reaction in anaerobic condition, which suggests the of participation of superoxide ion in the PLP global degradation process. Folic acid demonstrated reactive with triplet excited state of flavins (3kq= 4,8 108 L&middot;mol-1 s-1 and &Phi; = 0,26 (aerobic condition) and &Phi; = 0,32 (anaerobic condition)) and the complexation with &beta;-LG (&Phi; = 0,032 (aerobic condition) and &Phi; = 0,055 anaerobic condition)) an efficient approach in protecting the vitamin against photodegradation sensitized by flavins.

Na literatura psicológica, encontramos pesquisas realizadas com gêmeos visando estudar a influência de fatores genéticos versus ambientais na estruturação da personalidade e também no campo da psicopatologia. Entretanto, existem poucos relatos de pesquisas voltados para a interação intra-par de gêmeos e entre os gêmeos e seus cuidadores, especialmente em relação às questões edípicas. O fenômeno, tão estudado pela psicanálise, tem sido pouco investigado na vivência de situações triangulares entre os co-gêmeos e seus pais. O método de Observação Psicanalítica modelo Esther Bick inspirou o planejamento desta tese, que tem como objetivos: observar e descrever as relações objetais triangulares entre os gêmeos e seus pais durante o primeiro ano de vida; analisar a possibilidade de a triangulação edípica ocorrer prioritariamente entre o par de gêmeos; verificar se a \"presença real\" do co-gêmeo poderia exacerbar a vivência como \"terceiro excluído\" entre os gêmeos. Participaram cinco pares de gêmeos recém-nascidos e suas respectivas famílias, sendo dois pares masculinos(monozigoto e dizigoto), dois pares femininos (monozigoto e dizigoto) e um par de sexos diferentes. Foram realizadas visitas semanais com duração de uma hora cada, às residências dos gêmeos, durante o primeiro ano de vida, a fim de observar os gêmeos e seus cuidadores. A observadora pode presenciar o que se passava na relação intra-par de gêmeos, bem como entre os gêmeos e demais pessoas presentes. Após cada sessão de observação foi elaborado um relatório constando os comportamentos observados e as percepções da observadora em relação aos fatos. Foram estudados especialmente os seguintes fenômenos observados nas famílias de gêmeos: atendimento individual mãe-gêmeos; atendimento conjunto mãe-gêmeos; disputa de colo/atenção materna; atendimento pai-gêmeos; relacionamento intra-par de gêmeos. As relações triangulares envolvendo os co-gêmeos e seus pais foram analisadas, tendo como subsídio as teorias de Freud e Klein a respeito das questões edípicas. Foram percebidas quatro formas de relação triangular além do triângulo edípico filho-mãe-pai nas famílias estudadas. / In the psychological literature, we have found researches performed with twins where the aim was to study the influence of genetic factors versus environmental ones in the structuring of the personality and also in the field of the psychology. However, there are few reports of researches related to the twins\' intra-pair interaction and between the twins and their caretakers, especially in relation to the oedipal issues. The phenomenon, so studied by the psychoanalysis, has been little investigated in the experience of triangular situations between the co-twins and their parents. Esther Bick method of Psychoanalytic Observation model inspired the planning of this thesis, which has as its objectives: to observe and to describe the oppose triangular relationships between the twins and their parents during the first year of life; to analyze the possibility that the oedipal triangulation may happen essentially between the pair of twins; to verify if the \"real presence\" of the co-twin could exacerbate the existence as a \"third excluded\" between the twins. Five pairs of just born twins and their respective families participated in the study; among them we have two male pairs (monozygotic and dizygotic twins), two female pairs (monozygotic and dizygotic twins) and a pair of different sexes. Weekly visits were carried out with an hour duration each, to the twins\' residences, during the first year of life, in order to observe the twins and their caretakers. The observer could witness what happened in the twins\' intra-pair relationship, as well as between the twins and among the other people present. After each observation session a report was elaborated including the observed behaviors and the observer\'s perceptions related to the facts. The following observed phenomena were specially studied in the twins\' families: individual attendance mother-twin; pair attendance mother-twins; dispute of mother\'s holding/attention; father-twins attendance; twins\' intra-pair relationship. The triangular relationships involving the co-twins and their parents were analyzed, having as its subsidy Freud\'s and Klein\'s theories regarding to oedipal relations. It has been noticed four triangular relationship forms besides the triangle son-mother-father oedipal one in the studied families.

O presente trabalho consiste em um estudo do incesto entre pai e filha (ou padrasto e enteada) a partir de um enfoque psicanalítico. A prática clínica serve como ponto de partida para a reflexão, que se desenvolve através da aplicação da psicanálise na compreensão dos aspectos emocionais presentes nas situações em questão. A interdição ao incesto é considerada um elemento fundamental no desenvolvimento do ser humano, tanto no nível individual ou familiar, como no que se refere ao aspecto social. O incesto entre pai e filha transgride esta norma, denunciando uma falha ou distorção no exercício das funções parentais, que são referências básicas para o desenvolvimento emocional. Os conceitos de narcisismo e de superego são utilizados na compreensão da dinâmica psicológica envolvida na violência sexual incestuosa cometida por pais. Esta pode, em alguns casos, denotar um nível de angústia que ameaça o funcionamento psíquico, para o qual a única resposta que se afigura, para determinado perfil de pessoas, é a atuação violenta. A concretização do incesto corresponde à realização dos impulsos proibidos identificados como a base do complexo de Édipo. No entanto, a prática clínica demostra que a atuação incestuosa geralmente não corresponde à simples satisfação direta destes impulsos, o que se confirma na ampla variabilidade de configurações emocionais presentes em diferentes famílias com ocorrência de incesto. Diversos contextos e diferentes repercussões associam-se a cada vivência de incesto, que deve ser analisada em sua complexidade e em sua particularidade / This work is a study of the incest between father and daughter (or step father and step daughter) under the light of the Psychoanalysis. The clinical practice helps as a starting point in this reflection, that develops itself through the applied psychoanalysis for the understanding of the existing emotional aspects in the observed situations . The interdiction of the incest is considered to be a fundamental element for human development, at a personal level, at a family level, and even as a social aspect. The incest between father and daughter infringes this rule, denouncing a failure or distortion within the parental duty, which is very important on ones emotional growth. This research uses concepts of narcissism and superego to understand the psychological dynamics involved in incestuous sexual abuse practiced by the father. In some cases, such actions denote a high anguish level, which threatens the proper mental functioning in a way that the only possible response, to a certain profile of people, is through violent actions. The incest act relates to the acting out of forbidden impulses identified as the basis for the Oedipus complex. However, the clinical practice demonstrates that the incestuous attitude doesnt relate simply to the direct satisfaction of these impulses. The wide variability of emotional configurations in each of the different families with incestuous history, confirms that. Diverse family environments and different repercussions relate to each incestuous experience. Each occurrence should be evaluated within its complexity and peculiarity

Orientador: Carlos Henrique Inacio Ramos / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Biologia / Made available in DSpace on 2018-08-26T03:59:04Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Peres_BarbaraRamalho_M.pdf: 4607988 bytes, checksum: e396f207db591110a7882ea1df2cfbd4 (MD5) Previous issue date: 2014 / Resumo: As proteínas Rvb1 e Rvb2 são DNA helicases dependentes de ATP pertencentes à família AAA+ ATPases (ATPases associadas com diversos processos celulares) que estão envolvidas na remodelação da cromatina, montagem da telomerase, mitose e biogênese de snoRNP ("small nucleolar ribonucleoprotein") e interagem com as co-chaperonas Tah1 (contém um domínio TPR associado com Hsp90) e Pih1 formando um complexo funcional, denominado R2TP. Este complexo já foi identificado em levedura e seres humanos, e desempenha um papel essencial na montagem de complexos multi-proteicos com DNA e RNA. Nosso grupo de pesquisa tem por objetivo identificar e caracterizar o complexo R2TP em Leishmania major pela importância deste parasita para medicina. Apresentamos o estudo das proteínas Rvb1 e Rvb2 de L. major. Os genes foram clonados e as proteínas recombinantes foram purificadas e caracterizadas quanto à conformação pelas técnicas de dicroísmo circular, gel filtração analítica e fluorescência intrínseca, mostrando que as proteínas foram purificadas enoveladas. Foram feitos ensaios funcionais de atividade ATPásica mostrando que estas possuem atividade ATPásica a qual é aumentada quando as proteínas foram incubadas com DNA. Espera-se que os resultados deste trabalho possam contribuir para o objetivo de compreensão do sistema R2TP e da regulação da homeostase do genoma de L. major. O conjunto destas pesquisas pode contribuir também para o desenvolvimento de possíveis estratégias para intervir no parasita causador de uma doença negligenciada / Abstract: Rvb1 and Rvb2 proteins are ATP-dependent DNA helicases belonging to the AAA + ATPases family (ATPases associated with diverse cellular processes) that are involved in chromatin remodeling, telomerase assembly, mitosis and snoRNP biogenesis ("small nucleolar ribonucleoprotein") and interact with co-chaperones Tah1 (wich contains a TPR domain associated with Hsp90) and Pih1 into a functional complex, named R2TP. The R2TP complex has been identified in yeast and humans, and has an essential role in the assembly of multi-protein complexes with DNA and RNA. Due to the medical importance of Leishmania major our research group has becoming interested in the identification and characterization of the R2TP complex of this parasite. We studied the Rvb1 and Rvb2 proteins of L. major. The genes were cloned, the recombinant proteins were purified and their conformation were characterized by circular dichroism, analytical gel filtration and intrinsic fluorescence techniques, indicating that the proteins were folded. Functional assays showed that Rvb1 and Rvb2 have ATPase activity and this activity increased when incubated with DNA. Hopefully, the results of this study may contribute to the goal of understanding the R2TP system and homeostasis of the L. major genome and together, may contribute to the development of possible strategies to intervene with a parasite that causes a neglected disease / Mestrado / Bioquimica / Mestra em Biologia Funcional e Molecular

Made available in DSpace on 2014-06-12T22:56:48Z (GMT). No. of bitstreams: 2 arquivo2768_1.pdf: 1864841 bytes, checksum: eb1e3e3394ac93ccec04b56b39f7653d (MD5) license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5) Previous issue date: 2010 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / Estudos prévios avaliaram a presença de serotonina no interior do epitélio e mesênquima de germes dentários. Assim, objetivamos avaliar se o uso da fluoxetina (um inibidor de recaptação de serotonina) foi capaz de interferir na dentinogênese destes germes. Para tal, foram utilizadas 12 ratas prenhes da linhagem Wistar, divididas em três grupos: grupo controle (C), grupo tratado com fluoxetina na dose de 10mg/kg de peso animal (FL) e grupo tratado com fluoxetina na dose de 20 mg/Kg de peso animal (FX). Foram administrados solução fisiológica a 0,9% ou cloridrato de fluoxetina a esses animais do 1º ao 21º dia de gestação, por via subcutânea. Posteriormente, cada grupo foi divididos em 2 subgrupos, de acordo com a idade do desenvolvimento do germe dentário a ser estudado (1 e 5 dias de vida). Os animais foram anestesiados, suas mandíbulas removidas e o maxilar superior com os germes dentários direito e esquerdo foi seccionado tangentemente a face mesial do primeiro molar. As peças foram fixadas em formol tamponado a 10%, processadas convencionalmente para microscopia de rotina e incluídos em parafina histológica. Secções de 4 &#956;m foram coradas com HE e fotomicrografadas. Uma análise morfológica e quantitativa dos odontoblastos, dentina e pré-dentina revelou tendências a pequenas diferenças estruturais nos grupos tratados, com maior incidência nos animais com 1 dia de vida, alterações consideradas estatisticamente não significantes. Estes dados sugerem que nas doses e condições estudadas e quando aplicadas durante a gestação, a fluoxetina não alterou o desenvolvimento da dentina coronária

Made available in DSpace on 2014-06-12T23:13:53Z (GMT). No. of bitstreams: 2 arquivo3387_1.pdf: 2061951 bytes, checksum: fd7364db2c5330206dee42d1b44d140e (MD5) license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5) Previous issue date: 2011 / Faculdade de Amparo à Ciência e Tecnologia do Estado de Pernambuco / Dentro do cenário brasileiro, o [(S)-6-Cloro-4-(ciclopropiletinil)-4-(trifluormetil)-2,4- Dihidro - 1H-3, 1-benzoxazin-2-ona], conhecido como efavirenz (EFZ), é atualmente o medicamento mais utilizado no tratamento da AIDS sendo de primeira escolha como antirretroviral, inibidor não competitivo da enzima transcriptase reversa (TR) do HIV-1. Atualmente, o governo do Brasil disponibiliza comprimidos revestido de efavirenz 600 mg, gratuitamente através do Programa DST-AIDS. Entretanto, esse fármaco por possuir uma baixa solubilidade, pode apresentar uma biodisponibilidade não adequada, o que interfere na ação terapêutica, sendo classificado de classe II (baixa solubilidade e alta permeabilidade), ou seja, praticamente insolúvel. Para incrementar a solubilidade do efavirenz, foram testadas novas técnicas, destacando-se a formação de complexos de inclusão com ciclodextrinas (CDs) e sistemas multicomponentes com polímeros hidrofílicos-CDs. No diagrama de solubilidade com complexo de inclusão utilizando a M&#946;CD a 20 mM, obteve-se melhor resultado, seguido de um aumento de 739,64% na solubilidade. Já no diagrama de solubilidade com o sistema multicomponente foi notado que com a adição de polímeros hidrofílicos, especificamente neste caso o PVP K30, houve ainda um incremento na solubilidade obtendo aumento de 812,44%, podendo de ser destacado que a adição do PVP K30 em concentrações elevadas mostrou-se eficaz, porém com a presença da M&#946;CD esse aumento na solubilidade do EFZ foi mais significativo O sistema multicomponente que se destacou foi o obtido através da técnica de malaxagem, EFZ M&#946;CD (20 mM) - PVP K30 (1%), possibilitando um incremento na solubilidade do fármaco, que na dissolução apresentou liberação superior a 80%. O DRX visualizou-se a diminuição dos principais picos do EFZ característicos da sua cristalinidade, principalmente no pico em 6,24°. Através do espectro na região de infravermelho com transformada de Fourier observou-se que a vibração do estiramento C&#8801;C em 2249 mostrase praticamente ausente no sistema MX, sugerindo que haja complexação da M&#946;CD nessa região do efavirenz, o ciclopropano. No DSC observou um aumento do PF do EFZ entre 123,31 e 145,20°C para 160,6°C e 168,7°C, onde da energia de entalpia foi elevada, caracterizando estabilidade do sistema. O processo de decomposição no TG ocorreu em três etapas características do EFZ, PVP K30 e da M&#946;CD, cuja perda de massa foi menor para todos os componentes. Porem, no MX a perda de massa do IFA foi significativamente inferior ao da MF, demonstrando que o produto obtido através da técnica de malaxagem proporcionou uma maior estabilidade ao EFZ. As eletromicrografias do MX evidenciaram a mudança de morfologia dos excipientes, juntamente com a inserção parcial do fármaco no sistema, corroborando com o DSC e DRX na diminuição da cristalinidade do IFA. Portanto, este trabalho é de caráter inovador, pois através de técnicas modernas, visa incrementar a solubilidade do EFZ, aumentando sua biodisponibilidade, possibilitando ampliar e facilitar seu uso no desenvolvimento em diversas formas farmacêuticas