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Evaluation de la vulnérabilité sismique de bâtiments à partir de mesures in situ / Contribution of in situ measurements in the evaluation of the seismic vulnerability of existing buildings

Perrault, Matthieu 25 January 2013 (has links)
L'objectif de cette thèse est d'analyser et de caractériser le lien entre les mouvements du sol et la réponse des bâtiments. En particulier, on s'intéresse à réduire les incertitudes qui entrent en jeu dans les méthodes de vulnérabilité, afin d'estimer plus précisément la vulnérabilité des structures au risque sismique. Pour ce faire, cette thèse est basée sur l'utilisation de données enregistrées au sein de bâtiments. Les enregistrements de vibrations ambiantes et de séismes de faibles amplitudes au sein de bâtiments permettent de caractériser le comportement élastique de ces structures. Des modèles peuvent ensuite être définis afin d'étudier les différentes composantes de la variabilité présente au sein des courbes de fragilité. On s'intéresse dans un premier temps au premier niveau de dommage, au-delà duquel les caractéristiques élastiques des bâtiments sont modifiées et les modèles définis ne sont plus valables. Des enregistrements de séismes ayant eu lieu depuis le début des années 1970 dans des bâtiments californiens sont ensuite utilisés. A partir de ces données, on a pu mettre en évidence des relations entre le déplacement au sein des structures et des paramètres décrivant la nocivité des signaux sismiques. Suivant l'indicateur utilisé pour représenter la nocivité des séismes, la réponse des bâtiments peut être estimée plus ou moins précisément. Notamment, les indicateurs faisant intervenir les paramètres dynamiques des bâtiments sont davantage liés avec la réponse des structures, représentée par son déplacement inter-étage moyen. La variabilité de la réponse des bâtiments peut être améliorée en regroupant les bâtiments par typologies (définies suivant leur matériau principal de construction et leur hauteur). En apportant davantage d'informations sur les structures, on peut ainsi diminuer la composante épistémique de la variabilité. De plus, en combinant des indicateurs de nocivité, on peut améliorer la précision pour la prédiction de la réponse de la structure. Une forme fonctionnelle est ainsi proposée afin d'estimer le déplacement inter-étage moyen au sein des structures, pour plusieurs typologies de bâtiments, à partir de quatre indicateurs de nocivité. Cette forme fonctionnelle est utilisée pour établir des courbes de fragilité et peut également être utilisée afin de donner une première estimation des dommages à la suite d'un séisme, en comparant les valeurs de déformations inter-étages avec des valeurs de référence (FEMA, 2003). Enfin, une méthode hybride est proposée pour la construction de courbes de fragilité, faisant intervenir un modèle de comportement non linéaire. Les paramètres de ce modèle sont définis de telle sorte que la réponse du modèle s'ajuste aux enregistrements de séismes effectués dans les bâtiments. Ce modèle est ensuite utilisé pour évaluer les composantes d'incertitudes et pour construire des courbes de fragilité pour tous les niveaux de dommages. / This PhD thesis is focused on the correlation between ground motion and the buildings response. In particular, we interested in reducing the uncertainties that occur in vulnerability methods in order to assess more precisely the seismic vulnerability of existing structures. In order to do this, this thesis is based on the use of data recorded within buildings. Records of ambient vibrations and low amplitude earthquakes within buildings are used to characterize the elastic behaviour of these structures. Linear models can then be defined in order to study the various components of the variability of the fragility curves, for the first damage level. Earthquake that have occurred since the 1970s have been recorded within Californian buildings. From these data, we focused on the relationship between the building response and parameters describing the noxiousness of ground motion. Depending on the indicator used to represent the noxiousness of earthquakes, the building response can be estimated more or less accurately. In particular, indicators involving the dynamic parameters of the buildings are more related with the response of structures, which is represented by its averaged inter-story drift. Grouping buildings by typologies (defined according to their main material of construction and their height) can improve the variability in the response of buildings. Indeed, by providing more information on the structure, we can reduce the epistemic component of variability. In addition, by combining noxiousness parameters, the accuracy in the prediction of the building response can be improved. A functional form is thus proposed to estimate the averaged inter-story drift within the structures, for several typologies of buildings. This functional form is then used to assess fragility curves and can also be used to get an estimate of damage after an earthquake, by comparing the values of inter-story drift from given by the functional form with reference values (FEMA, 2003). Finally, a hybrid method is proposed for the construction of fragility curves, involving a nonlinear model. The parameters of this model are defined so that the response of the model fits the earthquake recordings, which were made within buildings. This model is then used to evaluate the components of variability and to build fragility curves for all damage levels.
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Modélisation des verres d 'aluminosilmicates de calcium par dynamique moléculaire : Structure et dynamique. / Modelling of calcium aluminosilicate glasses by molecular dynamics : Structure and Dynamics

Bouhadja, Mohammed 26 September 2013 (has links)
Ce travail a pour but d'étudier les propriétés structurales et dynamiques des verres aluminosilicate de calcium CaO-Al2O3-SiO2 (CAS) par dynamique moléculaire classique, à partir d'un potentiel empirique de type Born-Mayer-Huggins, construit sur la base de résultats de dynamique moléculaire ab initio (AIMD) et expérimentaux. Il montre de bonnes propriétés de transférabilité sur toutes les concentrations pour les propriétés structurales et dynamiques étudiées. L'évolution des propriétés structurales a été étudiée en fonction de la température et de la concentration en silice pour trois rapports de concentrations R = [CaO]/[Al2O3]= 1, 1.57 et 3. Les résultats révèlent la présence d'oxygènes non-pontants et tricoordonnés et d'aluminium penta-coordonnés pour toutes les concentrations dont le nombre diminue avec l'augmentation avec la concentration en silice. L'étude de la viscosité et du temps de relaxation structural avec la température a permis de montrer que la fragilité diminue avec l'augmentation de la concentration en silice pour les trois valeurs de R. Une corrélation avec l'évolution des oxygènes non pontant indique que ces derniers jouent un rôle prépondérant pour la fragilité. Il est montré que la théorie des couplages de modes s'applique à la dynamique des CAS et qu'une violation de la relation de Stokes-Einstein se produit au-dessus du point de fusion expérimental indiquant une hétérogénéité dynamique. / The aim of this work is to study the structural and dynamic properties of calcium aluminosilicate glasses CaO-Al2O3-SiO2 (CAS) by classical molecular dynamics, using an empirical potential of the Born-Mayer-Huggins type, built on the basis of ab initio molecular dynamics (AIMD) and the experimental results. This potential proves to be transferable for all concentration and the structural and dynamic properties studied. The evolution of structural properties has been studied as a function of temperature and silica content for the three concentration ratios R = [CaO]/[Al2O3]= 1, 1.57 et 3. The results reveal the presence of non-bonding oxygen, oxygen triclusters and AlO5 structural units for all the concentrations whose number decrease with increasing silica content. The study of the temperature evolution of the viscosity and structural relaxation time shows that the fragility decreases with the increase of silica content for all values of R. A correlation with the evolution of the number non-bonding oxygen indicates that they play a preponderant role for the fragility. It is shown that the mode coupling theory can be applied to the dynamics of the CAS and that a violation of the Stokes-Einstein relation occurs well above the experimental melting point indicating a dynamical heterogeneity. Keywords: calcium aluminosilicate, diffusion, viscosity, fragility, BMH potential, molecular dynamics, dynamical heterogeneity, non-bonding oxygen.
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Etude des facteurs diagnostiques et pronostiques de la fragilité : à propos de la douleur et des médicaments / Study of diagnostic and prognostic factors in frailty : about persistant pain and medication

Nessighaoui, Hichem 22 December 2015 (has links)
Le syndrome de fragilité est devenu le concept le plus étudié ces dix dernières années par les gériatres, de par le vieillissement rapide de la population Française et mondiale et pour l'intérêt en terme de prévention globale que ce syndrome pourrait représenter. L’ intérêt qu’ apporte ce nouveau concept de plus en plus consensuel est en effet sa capacité à définir une personne âgée comme étant une entité fonctionnelle et multidimensionnelle (cognitive, thymique et sociale) pouvant être réversible. A partir de la, l’élaboration d'une stratégie par les médecins, afin de dépister les patients les plus fragiles pourrait permettre d’éviter les stades irréversibles de la perte d’autonomie, l’institutionnalisation et la surmortalité. Cela aurait probablement des conséquence s possibles en matière de santé publique. Un des facteurs de risque possible de la fragilité est la douleur chronique qui a toujours été considérée à tord comme un simple symptôme prévalent chez les personnes âgées et non pas comme une maladie soit une entité clinico - pathologique complexe pouvant interagir avec la fragilité. Dans ce travail, nous avons étudié les mécanismes physiopathologiques communs qui lient le syndrome de fragilité à la douleur chronique , leur interaction et l’ intérêt que peut susciter l’optimisation du dépistage de la douleur chronique chez les personnes âgées dans l’évaluation des personnes les plus fragiles. Nous proposons à travers de nouveaux projets de recherche clinique prospectifs , de démontrer au - delà d e la relation possible entre la fragilité et la douleur persistante, le rôle que pourrait jouer les médicaments essentiellement analgésiques dans la réversibilité de ce syndrome / The frailty concept has become the most studied one over the past decade , by the rapid aging of French and the world population and for the interest in terms of overall prevention that this syndrome could represent. The advantage brought by this ne w concept increasingly consensual relies on its ability to define elderly as a m ultidimensional functional entity (cognitive, social and mood) being reversible. Caregivers have to start before to tailor a care plan by screening for the frailest patients in order to avoid irreversible stages of frailty, ( institutionalization and mortal ity ) . This probably would have possible consequences for public health. One of the possible risk factors for fragility is persistent pain which has always been wrongly considered as a mere prevalent symptom in o lder people and not as a clinical and patholo gical entity that can interact with the complex fragility syndrome. In this work, we studied the common pathophysiological mechanisms that link frailty to pain, their interaction and the interest that may lead to optimize screening of pain in older adults within frailty evaluation. We offer through new clinical research projects looking to demonstrate beyond the possible relationship between fragility and persistent pain, the potential role of analgesic drugs mainly in the reversibility of this syndrome
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Exercice et activité physique chez les personnes âgées lors du "processus de dégénérescence physique" / Physical activity and exercise during the"physical degenerative process" in th elderly

Souto Barreto, Philipe de 18 November 2010 (has links)
Introduction. Le vieillissement est caractérisé par des déclins de réserves physiologiques dedivers systèmes de l’organisme, ainsi que par des réductions au plan fonctionnel qui limitentla capacité des individus à exécuter certaines activités. Bien que cette détérioration physiquene puisse pas être empêchée, plusieurs facteurs interviennent pendant le vieillissement,influençant le début et la vitesse de progression de ces déclins. La pratique d’exercice/activitéphysique semble constituer un moyen de retarder le début de ces déclins, et de ralentir leur progression. Malgré cela, le rôle de l’exercice/activité physique sur certains aspects de cettedétérioration physique n’est pas encore bien établi. Le but de ce travail est d’étudier le rôle joué par l’exercice/activité physique sur la détérioration physique chez des personnes âgées de60 ans ou plus, ainsi que de rechercher des aspects déterminants de l’adhésion à la pratiqued’exercice/activité physique dans cette population. Matériel et méthode. Afin de guider notre travail, nous avons proposé un modèle théorique appelé « processus de dégénérescence physique ». Ce modèle, qui constitue une extension d’un autre modèle déjà existant, est adapté à la population âgée et a intégré dans sa structurele concept de fragilité. Nous avons utilisé plusieurs approches complémentaires. Au moyen d’une étude pilote (n = 54), nous avons examiné des propriétés métrologiques de certains outils de mesure qui sont utilisés tout au long de notre travail. / The aging process is characterised by declines in physiological reserves inseveral organic systems, as well as in physical function. These declines are unavoidable, andreduce individuals’ ability to execute daily activities. Several factors interact to determine thedevelopment and progression of these declines. Physical activity and exercise seem toconstitute important tools for delaying the development and progression of physicaldeteriorations. However, certain aspects of the relationship between physical activity/exerciseand physical deterioration during aging are not well-established. The purpose of this workwere (1) to study the role played by physical activity and exercise on physiological andfunctional declines in persons 60 years-old or over, and (2) to investigate the aspects that determine adherence to exercise/physical activity in this population. Methods. To guide our research, we proposed a theoretical framework labelled « processusde dégénérescence physique ». This framework contitutes an extension of another theoreticalmodel, and it is adapted to older adult populations. Furthermore, our framework incorporatedthe concept of frailty. We used different and complementary research designs. A pilot study(n = 54) was developed to examine psychometric properties of certain assessment tools. Afterthat, we developed a postal survey (n = 1000, from which 535 replied to this research) with ayear follow-up (n = 535, from which 384 replied to this research) ; this survey and its followup allowed us to study cross-sectional and predictive relatioships between physicalactivity/exercise and the components of physical deteriorations.
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Évaluation de la fragilité en oncologie gériatrique : développement et validation d’une nouvelle échelle de dépistage. / Frailty assessment in geriatric oncology : development and validation of a new screening tool.

Martinez, Claudia Tapia 13 November 2017 (has links)
Titre : EVALUATION DE LA FRAGILITE EN ONCOLOGIE GERIATRIQUE : DEVELOPPEMENT ET VALIDATION D’UNE NOUVELLE ECHELLE DE DEPISTAGE.Mots clés : fragilité, sujet âgée, cancer, dépistage, développement, validation, analyse de survie.Résumé : Une évaluation gériatrique (EG) est recommandée pour tous les patients âgés atteints de cancer pour identifier d’éventuels problèmes de santé et ainsi optimiser la stratégie thérapeutique. Néanmoins, elle est très consommatrice de temps et de moyens. Plusieurs outils de dépistage ont été développés mais a) aucun ne dispose de propriétés diagnostiques adéquates en pratique clinique, b) ils ont le plus souvent été développés sur la base d’opinions d’experts sans développement statistique spécifique, et c) peu de données sont disponibles pour apprécier leur robustesse au changement de gold standard pour définir le concept de « fragilité ». Par conséquent, notre objectif était 1) de construire et valider un outil de dépistage performant de la fragilité et de le comparer à l’outil de dépistage G8 actuellement utilisé en oncogériatrie, 2) d’en tester la robustesse vis-à-vis de 6 définitions de référence de la fragilité et 3) d’en évaluer la valeur pronostique pour la mortalité à 1 et 3 ans. Les données étaient issues de deux cohortes prospectives de patients âgés atteints de cancer : ELCAPA (2007–2012: n=729 [développement]), et ONCODAGE (2008–2010: n=1304 [validation externe]). L’outil G8 modifié final (aire sous la courbe ROC [AUROC] : 91,6% ; Sensibilité=89% ; Spécificité=79%) comprenait 6 items indépendants : perte de poids, problèmes neuropsychologiques, statut fonctionnel, état de santé perçu, poly-prescription et existence parmi les antécédents d’une insuffisance cardiaque ou coronaropathie. Les travaux accomplis dans le cadre de cette thèse ont de plus permis de confirmer ses bonnes propriétés diagnostiques en validation externe (AUROC : 84,6% ; Sensibilité=82% ; Spécificité=69%), sa robustesse au changement de gold standard et sa valeur pronostique forte vis-à-vis de la mortalité. L’utilisation du G8 et G8 modifié devrait être encouragée en oncologie gériatrique. / Title : ASSESSMENT OF FRAILTY IN GERIATRIC ONCOLOGY: DEVELOPMENT AND VALIDATION OF A NEW SCREENING TOOL Key words: frailty, older person, cancer, screening, development, validation, survival analysis.Abstract: The comprehensive geriatric assessment (GA) is recommended in older cancer patients to inventory health problems and tailor treatment decisions accordingly. However, GA is time- and resource-consuming. Several screening tools have been developed but a) their diagnostic performance is insufficient, b) most instruments have been developed exclusively on the basis of experts’ opinions without any specific statistical psychometric development, and c) a wide variability of criteria have been used to define “frailty” as the gold standard, with no investigations of their influence on the diagnostic properties of screening instruments. Therefore, our objective was 1) to develop and validate a new screening tool for frailty that achieves high diagnostic accuracy, and to compare it to the G8 screening tool, currently used in oncogeriatrics, 2) to evaluate its robustness to modifications on the gold standard, for which 6 reference definitions were tested, and 3) to assess its prognostic value for 1- and 3-years mortality. We used two prospective cohorts of older patients with cancer: ELCAPA (2007–2012: n=729 [development]), and ONCODAGE (2008–2010: n=1304 [external validation]). The final modified-G8 (area under the ROC curve [AUROC]: 91.6%; Sensitivity=89%; Specificity=79%) included 6 independent items: weight loss, cognition/mood, performance status, self-rated health status, polypharmacy and history of heart failure or coronary heart disease. The work carried out in this thesis has also confirmed its good diagnostic properties in external validation analyses (AUROC: 84.6%; Sensitivity=82%; Specificity=69%), its robustness to modifications of the gold standard definition and its strong prognostic value for overall survival. The use of the G8 and modified-G8 should be encouraged in geriatric oncology.
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Vieillissements pluriels : Expériences des "parents" âgés Sénégalais en cours de fragilisation / MULTIPLE AGING : Experiences of aging Senegalese "parents" being weakened

Niyonsaba, Emmanuel 26 November 2018 (has links)
Cette thèse s’inscrit dans une analyse des dynamiques contemporaines du vieillissement dans les sociétés africaines, particulièrement au Sénégal. Elle propose d’explorer les expériences des « parents » âgés en cours de fragilisation à travers le prisme de la solidarité face au changement social, de saisir les ambivalences relatives, d’une part à leur place au sein de la sphère familiale et sociale, et d’autre part dans les représentations de la vieillesse. Cette recherche déconstruit tout d’abord les représentations de la vieillesse en montrant que les « parents » âgés ne sont pas de « simples assistés », mais des acteurs au sein du réseau familial de solidarité et que « leurs vieillissements » sont pluriels, dynamiques et riches d’inventivité. Ensuite, à partir des enquêtes qualitatives réalisées au Sénégal et de façon complémentaire auprès de migrants sénégalais en France (le Havre), la recherche met en lumière les limites des solidarités familiales dans l’accompagnement social des « parents » âgés et appelle à l’imagination de solutions variées envers les personnes vieillissantes. Enfin, les transformations dans les modalités d’exercice des solidarités familiales envers les personnes âgées invitent à un retournement de regard, sinon de paradigme dominant, dans la façon de penser la vieillesse. Cette thèse est une contribution à la connaissance des expériences multiples du vieillissement. / This thesis is part of an analysis of the contemporary dynamics of aging in African societies, particularly in Senegal. It proposes to explore the experiences of elderly "parents" in the process of becoming fragile through the prism of solidarity in a context of social change, to grasp the relative ambivalences, on the one hand in their place within the family and social sphere, and on the other hand in the representations of aging. This research deconstructs first of all the representation of aging by showing that the elderly parents are not the "simple assisted", but actors within the family solidarity and that "their ageing" are plural, dynamic and rich of inventiveness. Then, from the qualitative surveys carried out in Senegal and in a complementary way with Senegalese migrants living in France (Le Havre), the research highlights the limits of family solidarities in the social accompaniment of elderly "parents" and calls for imagining of varied solutions to ageing people. Finally, the transformations in the family modalities of exercising of solidarities towards the elderly invite to a reversal of glance, if not dominant paradigm, in the way of thinking old age. This thesis is a contribution to the knowledge of the multiple experiences of aging.
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Figures de la vulnérabilité : les enjeux éthiques de la vieillesse en Afrique / Figures of vulnerability : ethical stakes of aging in Africa

Miamouini-Nkouka, Lucie-Blanche 21 November 2013 (has links)
Que signifie bien vieillir en Afrique pour les personnes âgées vulnérables? Quelle est notre responsabilité pour ces personnes fragiles quand la globalisation de l’économie mondiale, les flux migratoires vers les métropoles occidentales, le contrôle les matières premières par des puissances industrielles et la fermeture des frontières des nantis aux plus démunis tendent à mettre de côté la question de la vieillesse ? Quel type d’utopie aidera les Africains à promouvoir une vraie éthique de la compassion ?En effet, la question de la vieillesse en Afrique est avant tout une question existentielle et éthique, raison pour laquelle la solution ne passera pas par la pitié, la vénération, les soins médicaux, mais par la prise en compte de la justice. Celle-ci remet à l’ordre du jour la responsabilité, la sollicitude, la compassion et le problème du pacte intergénérationnel.En somme, à travers la vieillesse, il s’agit d’interroger les traditions africaines sur le vivre-ensemble surtout dans la fragilité.Mots clés : Afrique, autonomie, dignité, éthique, fragilité, justice, pacte générationnel, politique, représentations, responsabilité, sollicitude, vieillesse, vulnérabilité. / What is the meaning of aging for vulnerable aged persons? The aging question is very often put aside when economical globalization, migrations in western towns, control of raw material by industrial powers and the borders’ control by rich countries against poor immigrants are the key issues in discussions. What kind of utopia will help Africans to promote an ethic of compassion?The question of aging in Africa is mainly an ethical and existential one, that is why its solution will come neither from pity and medical caring of aged people nor from veneration but from the way the question of justice is addressed. Justice put forward the very notions of responsibility, solicitude, compassion and intergenerational pact.Definitely, through aging question, we question fragility and living-together in African traditions.
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Vie et mort d'un problème public : Autour du problème de la rue de la République à Marseille / Life and Death of a public problem : on the problem of the République Street in Marseilles

Borja, Jean-Stéphane 13 November 2013 (has links)
Marseille, été 2004, un conflit éclate entre des locataires et leur nouveau propriétaire, un fonds d’investissement international, venant d’acheter sur la rue de la République plus d’un millier de logements et 50 000 m2 de surface commerciale. Le propriétaire exige que tous ses locataires, modestes, quittent leur appartement alors que le quartier fait l'objet d'une requalification soutenue par la puissance publique dans le cadre de l'Opération d'Intérêt National Euroméditerranée. Une mobilisation prend alors forme et accompagne l'émergence du problème de la rue de la République... La rue de la République constitue alors ce genre d'intervalle où il est possible d'observer un moment de ressaisie collective attenant à la confection d'un problème public. Parler de problème public situe en effet un processus dynamique porté par une enquête, cet "art" de créer et de résoudre des problèmes. A travers une ethnographie fine, cette thèse entend explorer les lignes de fragilité du public, conduisant à réinscrire l'enquête dans une continuité affectant toute appréhension globale, ferme ou définitive du problème et de ses horizons de régulation. / At Marseilles, in Summer 2004, a struggle emerged between the tenants and their new owner, an international investment fund, which bought about a thousand of apartments and 50.000 m2 of commercial area on the République Street. Although the district was subject to a redevelopment project supported by public authorities in the frame of the National Interest Euroméditerranée Project, the owner required that all the tenants, most of them in poverty, leave their apartments. This struggle led to the emergence of what is publicly called the République Street Problem. The République Street is then a place where it is possible to observe a moment of collective effervescence contributing to build a public issue. Talking about public problem is to refer to a dynamic process supported by an inquiry, taken as an "art" in creating and solving problems. Through a fine tune, this thesis aims to consider the fragility of the public, leading to a continuous inquiry that can destabilize the understanding and the definition of the problem and its issues.
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Effect of intermolecular interactions on the viscoelastic behavior of polyamides / Effet des interactions intermoléculaires sur le comportement viscoélastique des polyamides

Oliveira de Figueiredo Martins, Ana Rita 25 March 2019 (has links)
Les polyamides sont des thermoplastiques techniques qui présentent de bonnes propriétés mécaniques et barrières. Le comportement viscoélastique complet des polyamides est rarement décrit dans la littérature à cause de la présence d'une phase cristalline et à l'instabilité thermique de ces polymères.Dans une première partie, le comportement rhéologique de polyamides amorphes PA 6I avec différentes masses molaires a été étudié. L'augmentation de la masse molaire se traduit par l'apparition d'un plateau caoutchoutique et le décalage du temps de relaxation terminal vers les plus basses fréquences, en accord avec les modèles de Rouse et de reptation. Des interactions ioniques ont été ajoutées au PA 6I en copolymérisant les mêmes monomères avec différents acides isophtaliques substitués, avec des taux de groupements ioniques de 5 à 20 mol%, ce qui entraîne une augmentation de la température de transition vitreuse de 10 à 40°C. Les courbes maîtresses des PA 6I et des copolyamides substitués non enchevêtrés se superposent dans toute la gamme de fréquences en utilisant une température de référence appropriée, proche mais non strictement identique à Tg. Les groupements ioniques ont un effet sur la fragilité dynamique, c'est-à-dire sur la variation en température de la réponse rhéologique près de Tg. Le modèle de Rouse décrit correctement la réponse rhéologique des polyamides non enchevêtrés, montrant que les interactions ioniques n'ont pas d'effet sur la viscoélasticité de ces matériaux. Les polyamides enchevêtrés suivent le modèle de la reptation. La masse entre enchevêtrements augmente avec l'ajout de groupements ioniques dû à une augmentation de la rigidité de la chaîne. La diffusion des rayons-X aux petits angles montre qu'il n'y a pas de ségrégation de domaines ioniques dans les copolyamides non enchevêtrés et une faible ségrégation dans les copolyamides enchevêtrés. L'ajout de liaisons hydrogènes plus fortes se traduit par l'augmentation de la masse entre enchevêtrements et de la Tg sans aucune modification significative dans l'allure des courbes maîtresses qui restent bien décrites par le modèle de Rouse. L'effet des groupements ioniques sur la dynamique à l'état solide (au-dessous de Tg) a été étudié par spectroscopie diélectrique. Les groupements ioniques n'ont pas d'effet sur les relaxations secondaires des polyamides, tandis que la relaxation alpha est décalée comme la Tg mesurée par DSC. Aucune différence n'a été observée entre les copolyamides ioniques et le PA 6I lors de tests de vieillissement physique, démontrant que les groupements ioniques n'introduisent pas d'hétérogénéités dynamiques / Polyamides are engineering thermoplastics which exhibit good mechanical and barrier properties. However, the viscoelastic behavior over the complete range of polyamide relaxation is a topic rarely mentioned in the literature due to the presence of a crystalline phase and lack of thermal stability.The rheological behavior of amorphous PA 6I with increasing molecular weight was studied. As molecular weight increases, a clear rubbery plateau appears and the longest relaxation time is shifted to lower frequencies, as expected by the Rouse and reptation models.Interactions were added to the PA by copolymerizing PA 6I’s monomers with different substituted isophthalic acids. Ionic copolyamides were synthesized in molar fractions from 5 to 20 mol%, inciting an increase of about 10 to 40°C in the glass transition temperature. Master curves of unentangled PA 6I and substituted polyamides, with similar molecular weight, overlap in the complete frequency range using an appropriate reference temperature, which is close to, but not identical to Tg. Ionic groups have an effect on the Angell’s dynamical fragility, i.e. on the temperature variation of the rheological response close to Tg. Dynamic moduli of unentangled polyamides were fitted with Rouse model, showing no effect of hydrogen bonds or ionic groups on the shape of the rheological master curves. The molecular weight between entanglements increases for ionic copolyamides due to an increase of chain rigidity. Small-angle X-ray scattering shows that no segregation of ionic domains occurs in unentangled ionic copolyamides, while entangled copolyamides show only weak segregation.Stronger hydrogen bonding resulted in a decrease of the molecular weight between entanglements. Nevertheless no significant difference was observed in the shape of master curves, which were fitted using the Rouse model.The effect of interacting groups on the local dynamics in the solid state (below Tg) was studied by dielectric spectroscopy. Ionic groups have no effect on secondary relaxations, while alpha-relaxation is shifted accordingly to Tg. No difference was observed between ionic copolyamides and PA 6I during aging experiments, as ionic groups do not act as dynamic heterogeneities, i.e., zones where the local dynamics are heterogeneous due to different local ionic fractions
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Photothermal studies on cryoprotectant media / Études photothermiques de milieux cryoprotecteurs

Mathew, Allen 11 July 2018 (has links)
La mise en place, l'étalonnage et l'utilisation d'un nouveau banc expérimental basses températures basé sur une technique photothermique appelée photo pyroélectricité (PPE) sont décrits dans ce manuscrit. Les échantillons que nous avons étudiés en utilisant ce nouvel instrument sont le glycérol, le 1,2 propanediol et leurs mélanges binaires avec l'eau. Ce sont des cryoprotecteurs bien connus (CPAs) utilisés dans la cryoconservation, qui est une technique de préservation des cellules et tissus vivants en les refroidissant à des très basses températures. Le but ultime de la cryoconservation est d'éviter ou de maîtriser la formation de glace et d'atteindre un état vitreux ou amorphe. La vitesse de refroidissement, de chauffage et la concentration des CPAs utilisés sont les paramètres clés qui déterminent la formation de la glace. Par conséquent, l'étude des propriétés thermiques, en particulier près de la transition vitreuse (Tg) des solutions binaires des CPAs avec de l'eau est très importante pour comprendre leur comportement lors du refroidissement. La PPE a été utilisée pour étudier l'effusivité et le temps de relaxation ∝ caractéristique de la transition vitreuse. Le Tg et la fragilité (m) ont été déterminés à partir des données de la PPE en utilisant le modèle d'Havriliak Negami. L'état vitreux présente une très grande viscosité, de l'ordre de 10¹² Pa.s au voisinage du Tg. Le Tg et m peuvent être calculés à partir de l'évolution de la viscosité en fonction de la température ou par calorimétrie différentielle à balayage (DSC). Ainsi, des études à l'aide de ces deux techniques ont été menées et les résultats ont été comparés avec les données de la PPE. / The construction, calibration and application of a new low temperature instrument based on a photothermal technique called photo pyroelectricity (PPE) is described in this manuscript. The samples we studied using the new PPE instrument were glycerol, 1,2 propanediol and their binary mixtures with water. These liquids are well known cryoprotectants (CPAs) used in cryopreservation, which is a technique to preserve the living cells and tissues from biological degradation by cooling to sub zero temperatures. The ultimate goal in cryopreservation is to avoid or control the ice formation and attain a glassy or amorphous state.The rate of cooling and heating and the concentration of the CPAs used are the key parameters that determine the ice formation. Therefore, studying the temperature dependent thermal properties especially near their glass transition temperature (Tg) of the binary solutions of CPAs with water at different concentrations are highly important to understand their behavior while cooling. The PPE technique was used to study the effusity and the ∝ relaxation time near the glass transition phenomenon. The Tg and fragility (m) were determined from the PPE data using the Havriliak Negami model. The glassy state has a characteristic property of very high viscosity, of the order of 10¹² Pa.s at Tg. The Tg and m can be calculated from the temperature evolution of viscosity or from Differential Scanning Calorimetry (DSC) measurements. Therefore, viscosity and DSC studies were conducted on the samples and were compared with PPE data.

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