Resumo não disponível

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Neste trabalho foram sintetizadas seis novas aminas lipofílicas fluorescentes contendo cadeias alquílicas de diferentes tamanhos, derivadas de compostos heterocíclicos do tipo 2-(2'-hidroxifenil)benzazólicos. Suas estruturas foram confirmadas através das técnicas de Espectroscopia de Ressonância Magnética Nuclear de Hidrogênio e Carbono, bem como Espectroscopia de Absorção na região do Infravermelho e Espectrometria de Massas de Alta Resolução. As moléculas sintetizadas foram incorporadas em lipossomas compostos por fosfatidilcolina (PC) da lecitina de soja e lipossomas de PC contendo o anfifílico glicoconjugado (C22PEG900GlcNAc), em proporção de 1:1. Ambos foram obtidos pelo método de evaporação em fase reversa. A caracterização destes se deu por experimentos de potencial zeta (PZ) e espalhamento de luz dinâmico (DLS). Os lipossomas apresentaram altos valores de potencial zeta, mesmo após um período de 30 dias mantidos à temperatura ambiente, sugerindo que estes sistemas apresentam estabilidade coloidal contra processos de agregação. Análises feitas por DLS indicaram que os lipossomas apresentam um diâmetro de 100 nm, tanto na ausência como na presença das moléculas sintetizadas. Foi realizado o estudo fotofísico das aminas em solventes orgânicos e em solução de tampão fosfato salino (pH 7,2), através de medidas de absorção na região do UV–Vis e emissão de fluorescência. Além disso, através de estudo fotofísico, foi avaliada a inserção das aminas nos lipossomas. O coeficiente de partição das moléculas nos lipossomas foi determinado e os altos valores apresentados indicam alta lipofilicidade das mesmas, além disso, através destas medidas foi verificado que estas tendem à saturação com o aumento da cadeia alifática indicando maior afinidade pelo ambiente hidrofóbico do sistema estudado. Foi avaliada a interação dos lipossomas de PC contendo o anfifílico glicoconjugado (C22PEG900GlcNAc) com a lectina WGA, tanto na ausência como na presença das aminas. Testes de interação das aminas com albumina sérica bovina indicaram alta interação através de um mecanismo de supressão de fluorescência estático. / In this work six new benzazolic based fluorescent lipophilic amines presenting alkyl chains of different sizes were synthesized. Their structures were confirmed by classical spectroscopic techniques, as well as, High Resolution Mass Spectrometry. The photophysical study of the amines was carried out in organic solvents and in phosphate buffered saline solution (pH 7.2), by absorption measurements in the UV–Vis region and fluorescence emission. These compounds present absorption in the UV–region and emission in the visible region of the spectra. The synthesized molecules were incorporated into liposomes composed of phosphatidylcholine (PC) from soy lecithin and PC liposomes containing the amphiphilic glycoconjugate (C22PEG900GlcNAc), in a ratio of 1:1 (w/w). Both were obtained by the reverse phase evaporation method. The liposomes were characterized by zeta potential (PZ) and dynamic light scattering (DLS). The liposomes presented high values of zeta potential suggesting that these systems present colloidal stability against aggregation processes. DLS data indicated that the liposomes have a diameter of 100 nm. In addition, the insertion of the amines into the liposomes was evaluated by fluorescence emission spectroscopy. The coefficient of partition of the molecules in the liposomes was also determined. The high values indicated high lipophilicity of the synthesized compounds. The interaction of liposomes PC containing the glycoconjugate C22PEG900GlcNAc with WGA, both in the absence and presence of the amines, was evaluated. Overall, the synthesized compounds showed potential application staining liposomes and as optical sensor for BSA in solution through a static fluorescence suppression mechanism.

As Manganitas, como são conhecidos os óxidos de Manganês, tornaram-se objeto de incontáveis artigos na literatura científica devido ao seu potencial uso em ciência e tecnologia. Estes materiais apresentam, entre outros, o fenômeno da magneto-resistência colossal e um variado diagrama de fases em baixas temperaturas. Neste trabalho descrevemos este tipo de compostos magnéticos, mostrando as características físicas que os distinguem, os diagramas de fases que identificam as diferentes famílias e algumas propriedades termodinâmicas. O ponto central neste trabalho é demonstrar a importância da anisotropia dos hoppings, assim como a importância da degenerescência orbital dos níveis eletrônicos eg nas propriedades de baixas temperaturas nestes compostos, na fase ferromagnética. A partir do estudo do modelo de dois orbitais, em temperatura zero, e utilizando expressões exatas para os hoppings entre os átomos de Manganês e Oxigênio, mostramos a nível de campo médio que, para o caso do La1−xSrxMnO3 e com uma interação de Hund finita entre spins localizados e itinerantes, o sistema não é totalmente semi-metálico, como acreditava-se anteriormente na literatura, apresentando uma proporção finita de elétrons itinerantes alinhados anti-paralelamente aos spins localizados, o que concorda com experiências recentes. Em temperatura finita, calculamos algumas propriedades termodinâmicas do hamiltoniano de dois orbitais, incluindo os termos da interação coulombiana, utilizando o método de diagonalização exata em pequenos clusters. Mostramos que o calor específico e a magnetização variam fortemente com a mudança do hopping e também com a abertura dos níveis eg. Algumas aplicações destes resultados são discutidas e mostramos como eles podem ser relevantes para a identificação da relação entre transições magnéticas e estruturais em Manganitas dopadas. / The manganites, as they are known the manganese oxides, had become subject of countless articles in the scientific literature due to its potential use in science and technology. These materials present, among others, the phenomenon of colossal magneto-resistance and a rich phase diagram at low temperatures. In this work we describe this type of magnetic compounds, showing the physical characteristics that distinguish them, the phase diagrams that identify the different families and some thermodynamic properties. The central point in this work is to demonstrate the importance of the anisotropy of hoppings, as well as the importance of the orbital degeneracy of the electronic eg levels at the low temperature properties of these compounds, in the ferromagnetic phase. From the study of the two orbitals model, at zero temperature, and using accurate expressions for the hoppings among manganese and oxygen atoms, we show at the mean-field level that, for the case of La1−xSrxMnO3 and with a finite Hund interaction between local and itinerant spins, the system is not totally half-metallic, as it was obtained previously in the literature, presenting a finite ratio of anti-alligned itinerant electrons to the local spins, according with recent experiments. In finite temperature, we calculate some thermodynamic properties of the two orbitals hamiltonian, including the coulomb interaction terms, using the method of exact diagonalization in small clusters. We show that the specific heat and the magnetization vary strongly with the change in hopping and also with the opening of the eg levels. Some applications of these results are discussed and we show how they can be relevant for the identification of the relationship between magnetic and structural transitions in doped manganites.

Tese (doutorado)—Universidade de Brasília, Instituto de Física, 2006. / Submitted by Raquel Viana (tempestade_b@hotmail.com) on 2009-11-16T16:17:31Z No. of bitstreams: 1 2006_Luciene Batista da Silveira.pdf: 3922641 bytes, checksum: a500c15e10c87e64b302c3c6e857a6cd (MD5) / Approved for entry into archive by Carolina Campos(carolinacamposmaia@gmail.com) on 2009-11-17T16:25:30Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2006_Luciene Batista da Silveira.pdf: 3922641 bytes, checksum: a500c15e10c87e64b302c3c6e857a6cd (MD5) / Made available in DSpace on 2009-11-17T16:25:30Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2006_Luciene Batista da Silveira.pdf: 3922641 bytes, checksum: a500c15e10c87e64b302c3c6e857a6cd (MD5) Previous issue date: 2006-09 / Nessa tese foram investigadas as propriedades magnéticas e fotoacústicas de nanopartículas de maghemita dispersas em microesfera de BSA (bovine serum albumine), nanopartículas de ferrita de cobalto dispersas em microesfera de PLA (polylactic acid), nanopartículas de ferrita de cobalto peptizadas na forma de fluido magnético iônico e nanopartículas de magnetita coberta com dextrana e DMSA (dimercaptosuccinic acid) e peptizadas na forma de fluido magnético biocompatível. Foram realizadas medidas de microscopia eletrônica de transmissão (MET) e medidas de difração de raios-X para obtenção das micrografias, difratogramas, diâmetros médios e polidispersão das nanopartículas investigadas. Medidas Mössbauer permitiram a caracterização da fase magnética dos nanocompósitos (maghemita em BSA e ferrita de cobalto em PLA). Medidas de fotoacústica foram realizadas e analisadas em termos de três bandas (L, S e C). Medidas de susceptibilidade dinâmica foram realizadas na faixa de freqüência de 2 a 80 MHz, em temperatura ambiente e de nitrogênio líquido. Finalmente, a técnica de ressonância magnética foi empregada na investigação das propriedades magnéticas das amostras. As medidas de ressonância magnética foram realizadas em um espectrômetro comercial Bruker ESP-300 operando em banda-X (9,6 GHz), permitindo a investigação das amostras em função da temperatura (100 a 300K) e concentração das nanopartículas. As dependências do campo de ressonância e largura de linha de ressonância com a temperatura foram analisadas usando a aproximação proposta por Morais e colaboradores [98, 110, 112]. __________________________________________________________________________________________ ABSTRACT / In this thesis the magnetic and photoacoustic properties of maghemite nanoparticles dispersed in BSA (bovine serum albumine) microsphere, cobalt ferrite nanoparticles dispersed in PLA (polylactic acid) microsphere, cobalt ferrite nanoparticles peptized as ionic magnetic fluid and magnetite nanoparticles surface-coated with dextran and DMSA (dimercaptosuccinic acid) and peptized as biocompatible magnetic fluids were investigated. Transmission electron microscopy and X-ray diffraction measurements were performed in order to obtain the micrographs, diffractograms, average diameter and polydispersity of the investigated nanoparticles. Mössbauer measurements allowed characterization of the nanocomposites magnetic phase (maghemite in BSA and cobalt ferrite in PLA). Photoacoustic measurements were performed and analyzed in terms of three bands (L, S, and C). Dynamic susceptibility measurements were performed in the frequency range of 2 to 80 MHz, at room temperature and liquid nitrogen temperature. Finally, the magnetic resonance technique was employed in the investigation of the magnetic properties of the samples. Magnetic resonance measurements were carried out in a commercial Bruker ESP-300 spectrometer operating in the X-band (9.6 GHz), allowing investigation of the samples as a function of the temperature (100 to 300K) and nanoparticle concentration. The temperature dependence of both resonance field and resonance linewidth were analyzed within the approximation proposed by Morais and coworkers [98, 110, 112].

Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Instituto de Química, 2007. / Submitted by Larissa Ferreira dos Angelos (ferreirangelos@gmail.com) on 2009-12-16T11:58:41Z No. of bitstreams: 1 2007_AndreGustavodeAraujoFernandes.PDF: 7598806 bytes, checksum: 68c97ece237bed4aa192d6dcfce689f5 (MD5) / Approved for entry into archive by Daniel Ribeiro(daniel@bce.unb.br) on 2009-12-16T21:12:16Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2007_AndreGustavodeAraujoFernandes.PDF: 7598806 bytes, checksum: 68c97ece237bed4aa192d6dcfce689f5 (MD5) / Made available in DSpace on 2009-12-16T21:12:16Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2007_AndreGustavodeAraujoFernandes.PDF: 7598806 bytes, checksum: 68c97ece237bed4aa192d6dcfce689f5 (MD5) Previous issue date: 2007-04 / Neste trabalho foram estudadas as formas de coordenação de agentes complexantes O,O- e N,O-doadores, ao centro metálico de Re(V). Os complexos triclorobis(trifenilfosfina)oxorrênio(V), [ReOCl3(PPh3)2], e tribromobis(trifenilfosfina)oxorrênio(V), [ReOBr3(PPh3)2], foram utilizados como materiais de partida para a obtenção de oito complexos de rênio. O precursor tetraclorooxorenato(V) de tetrabutilamônio, [NBu4][ReOCl4], foi utilizado na síntese de um complexo de rênio adicional. Todos os complexos de rênio(V) aqui apresentados foram obtidos com elevado rendimento, hexacoordenados do tipo [ReOX2L(PPh3)] (X = Cl ou Br e L- = ligante bidentado monoaniônico). Os complexos com kojato e picolinato apresentam ligações de hidrogênio intermoleculares. Todos os complexos descritos neste trabalho foram caracterizados por espectroscopia de absorção na região do infravermelho, ponto de fusão, análise elementar (CHN), espectroscopia de ressonância magnética nuclear (31P{1H}, 1H e, em alguns casos, também de 13C) e tiveram suas estruturas cristalinas e moleculares determinadas por difração de raios X em monocristal. __________________________________________________________________________________________ ABSTRACT / In this work the coordination modes of O,O- and N,O-donor complexing agents have been studied. Trichlorobis(triphenylphosphine)oxorhenium(V), [ReOCl3(PPh3)2], and tribromobis(triphenylphosphine)oxorhenium(V), [ReOBr3(PPh3)2], were used as starting materials to obtain eight rhenium(V) complexes. The precursor tetrabutylammonium tetrachlorooxorhenate(V), [NBu4][ReOCl4], was used to prepare an additional rhenium(V) complex. All the rhenium complexes presented here were obtained in good yield, being all of the hexacoordenated type [ReOX2L(PPh3)] (X = Cl or Br and L- = monocharged bidentated ligand). The complexes were characterized by infrared absorption spectroscopy, melting point, elemental analyses (CHN), nuclear magnetic resonance spectroscopy (31P{1H}, 1H and, in some cases, also 13C) and had their crystalline and molecular structures determined by X-ray diffraction on single crystals.

Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Programa Multiinstitucional e Inter-regional de Pós-Graduação em Ciências Contábeis, 2007. / Submitted by mariana castro (nanacastro0107@hotmail.com) on 2009-12-16T17:52:39Z No. of bitstreams: 1 2007_JosicarlaSoaresSantiago.pdf: 711764 bytes, checksum: 05e8465f1ac34a3b72cd0a90f89eaf3d (MD5) / Approved for entry into archive by Daniel Ribeiro(daniel@bce.unb.br) on 2010-01-15T23:27:28Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2007_JosicarlaSoaresSantiago.pdf: 711764 bytes, checksum: 05e8465f1ac34a3b72cd0a90f89eaf3d (MD5) / Made available in DSpace on 2010-01-15T23:27:28Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2007_JosicarlaSoaresSantiago.pdf: 711764 bytes, checksum: 05e8465f1ac34a3b72cd0a90f89eaf3d (MD5) Previous issue date: 2007-05-28 / As entidades hospitalares tem enfrentado constantes mudanças, enfatizando-se as corriqueiras transformações tecnologicas, as quais exigem investimentos consideráveis, sejam em termos de substituição de tecnologias antigas, sejam na incorporação de serviços essenciais para o melhor atendimento do paciente. Atualmente, a Ressonância Magnética tem-se mostrado um consideravel exemplo do avanço tecnologico incorporado as entidades hospitalares, se revelou inovadora na área de diagnóstico por imagem, sendo capaz de dar grande segurança ao médico quando da emissão do diagnóstico. Este estudo apresenta uma análise de como as variáveis que influenciam a prestação do serviço de ressonância Magne tica nas entidades hospitalares impactam na formação do seu custo. Para tanto, realizou-se estudo comparativo em dois hospitais universitários localizados em regiões distintas: UnB e UFRN; no horizonte de tempo de julho de 2005 a julho de 2006, sendo as variáveis investigadas representadas por todos os fatores que envolvem direta ou indiretamente os custos. Os resultados encontrados mostram que a utilização da capacidade de uma variável importante em ambos os hospitais, tanto que dependendo do seu aproveitamento se tem a determinação se o hospital trabalha com recursos superiores ao custo sacrificado ou não. E ainda no contexto das consequências da incorporação de tecnologia avançada, variáveis como depreciação e manutenção também se mostram significativas. No caso do HUOL, que trabalha em capacidade real consideravelmente superior e capacidade prática, seus recursos obtidos são inferiores aos custos sacrificados. Diferentemente, o HUB, trabalhando com capacidade real bem próxima da capacidade prática, conseguem com que seus recursos obtidos sejam superiores ao custo sacrificado. A complexidade dos serviços também se tornou um forte impactador, já que demonstra que quanto mais incrementada for a prestação de serviço, mais se tem o reflexo no aumento dos custos, como no caso da diferença entre o HUOL e o HUB, quanto as especificidades dos exames realizados. Enfim, a pesquisa demonstrou as principais variáveis a serem observadas pelo gestor quando na análise da viabilidade e do gerenciamento do serviço de ressonância magnética. _______________________________________________________________________________ ABSTRACT / The hospitals have faced constant changes, emphasizing technological modifications that require investments, either substituting old technologies or incorporating essential services, providing a better patient care. Nowadays the magnetic resonance has showed an example of the incorporated technological advance to hospitals. It also has showed innovation in the area of diagnostic through image, giving confidence to the doctor before emitting a final diagnostic. This research presents an analysis of how the variables that influence the required service of magnetic resonance in hospitals have impact in the cost of its formation. For this, it was developed a comparative study between two hospitals from the university, situated in different cities ? UnB and UFRN, from July 2005 to July 2006. The variables that were investigated involved the costs directly or indirectly. The results show that the utilization of capacity is an important variable in both hospitals. According to this, it determines if the hospital will work with superior resources related to the sacrificed costs or not. Furthermore, according to the consequences of the incorporation of advanced technology, variables such as depreciation and maintenance also show themselves meaningful. The case of HUOL that woks with real capacity, considerably superior to the practical capacity, its obtained resources are inferior to the sacrificed costs, differently from HUB, that deals with a real capacity, very close to the practical capacity, managing that its obtained resources are superior to the sacrificed cost. The complexity of services, also has showed itself a strong impact, once it demonstrates that the more incremented the require service is, the more expensive will be, as it happens in the difference between HUOL and HUB related to the specificities of the exams which were concluded. Finally, this research demonstrates the main variables to be observed by the manager when analyzing the viability and the service conducting of magnetic resonance.

Tese (doutorado)—Universidade de Brasília, Faculdade de Ciências da Saúde, 2011. / Submitted by Tania Milca Carvalho Malheiros (tania@bce.unb.br) on 2012-03-12T18:52:10Z No. of bitstreams: 1 2011_RogérioRibeiroPaiva.pdf: 13019116 bytes, checksum: bdcded3bf518b8b4c31465e2f44de98c (MD5) / Approved for entry into archive by Marília Freitas(marilia@bce.unb.br) on 2012-03-20T12:25:16Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2011_RogérioRibeiroPaiva.pdf: 13019116 bytes, checksum: bdcded3bf518b8b4c31465e2f44de98c (MD5) / Made available in DSpace on 2012-03-20T12:25:16Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2011_RogérioRibeiroPaiva.pdf: 13019116 bytes, checksum: bdcded3bf518b8b4c31465e2f44de98c (MD5) / O estadiamento do câncer de boca é fundamental na decisão do plano de tratamento e definição do prognóstico. Estudos que possam facilitar ou melhorar as informações deste estadiamento permitirão que os pacientes recebam tratamento adequado e consequentemente tenham uma melhor qualidade de vida. A ressonância magnética (RM) tem com principais vantagens o excelente detalhe para tecidos moles e o fato de não oferecer riscos biológicos para os pacientes. O objetivo desta pesquisa foi comparar o estadiamento (Classificação TNM) clínico e por RM, no câncer de boca, e verificar as concordâncias interobservadores entre radiologistas odontológicos e médicos, para as análises dos exames de RM. Foram clinicamente avaliados e submetidos a exame de RM dez (10) pacientes que procuraram o Centro de Câncer Bucal da divisão de Odontologia do Hospital Universitário de Brasília, com diagnóstico histologicamente comprovado de carcinoma espinocelular de boca, previamente ao tratamento. Os pacientes foram encaminhados ao médico cirurgião de cabeça e pescoço, para a definição do estádio TNM clínico e tratamento. A interpretação dos exames de RM foi realizada por quatro observadores, sendo dois cirurgiões-dentistas (observadores 1 e 2), mestres e especialistas em Radiologia Odontológica, com experiência em interpretação de imagens seccionais, e dois médicos radiologistas (observadores 3 e 4) , que determinaram um novo estadiamento, sem o conhecimento do estadiamento clínico estabelecido pelo cirurgião de cabeça e pescoço. Na avaliação do estadiamento clínico e por RM houve concordância significante (p < 0,05) na interpretação do radiologista odontológico (observador 2) para o estádio N e concordância significante na interpretação do radiologista médico (observador 4) para o T, N e grupamento por estádios. Na avaliação dos exames de RM houve concordância significante (p < 0,05) entre os quatro observadores para o estádio T e grupamento por estádios. Para o estádio N, não houve concordância significante entre os observadores 1 e 4 e entre os radiologistas médicos (3 e 4). Nas comparações entre os demais observadores a concordância foi significante. Os resultados indicam a importância do uso da RM no diagnóstico do câncer de boca, no entanto, fica evidente a necessidade eminente de pesquisas associadas a informações cirúrgicas e anatomopatológicas para a identificação das fontes de erro nos estadiamentos pré-tratamento. Iniciativas de formação conjunta e calibração entre radiologistas médicos e radiologistas odontológicos devem ser estimuladas para uma melhor abordagem multidisciplinar do câncer de boca. ______________________________________________________________________________ ABSTRACT / The staging of oral cancer is of crucial importance when drawing up a treatment plan and defining the prognosis. Research which can facilitate or provide further information on this staging will mean that patients receive proper treatment and consequently enjoy a better quality of life. The major advantage of magnetic resonance imaging (MRI) is that it provides excellent soft tissue detail and does not involve any biological risks for the patient. The aim of this research was to compare the staging (TNM classification) established by clinical and MRI examinations in oral cancer, and to verify interobserver agreement between dental and medical radiologists, when analyzing MRI examinations. A total of ten (10) patients attending the Oral Cancer Center at the Division of Dentistry in the University Hospital of Brasilia, diagnosed with histologically proven oral squamous cell carcinoma, prior to treatment, were clinically assessed and submitted to MRI examinations. The patients were then referred to a head and neck surgeon to establish their clinical TNM stage and treatment. The interpretation of the MRI examinations was undertaken by four observers, two of whom (observers 1 and 2) were specialist dental surgeons holding a Master in Dental Radiology, and with experience in the interpretation of crosssectional images, and two (observers 3 and 4) were medical radiologists. They established a new staging without prior knowledge of the clinical staging already established by the head and neck surgeon. There was significant agreement (p <0.05) in the interpretation of the dental radiologist (observer 2) for the N stage in the evaluation of staging established by both clinical and MRI examinations, and there was significant agreement in the interpretation of the medical radiologist (observer 4) for the T and N stages and for the grouping by stages. In the evaluation of the MRI examination there was significant agreement (p <0.05) between all four observers for the T stage and grouping by stages. For the N stage, there was no significant agreement between observers 1 and 4 or between the medical radiologists (3 and 4). In the comparisons between the other observers, there was significant agreement. While the results would indicate the importance of the use of MRI in the diagnosis of oral cancer, there is however, a very obvious need for a combination of research and surgical and pathological information in order to identify sources of error in pretreatment staging. Joint training initiatives and calibration of medical radiologists and dental radiologists should be promoted in order to provide an improved multidisciplinary approach to oral cancer.

Determina las características de la sustancia blanca por tractografía en el examen de resonancia magnética de encéfalo. Clínica Internacional, 2010-2014. Es un estudio de tipo observacional, de diseño descriptivo, retrospectivo y de corte transversal. Se utilizó 44 historias clínicas de pacientes con informe radiológico del examen de resonancia magnética de encéfalo más tractografía en el periodo comprendido entre enero del 2010 a junio del 2014, donde se evaluaron las características de la sustancia blanca. Se realizó frecuencias absolutas y relativas. Encuentra que se determinó que en las características de la sustancia blanca solo el 4.5% mostraba desviación en su direccionalidad. El 6.8% mostraba volumen disminuido. El 4.5% de los tractos analizados mostró fracción de anisotropía disminuida en la lado derecho, el 2.3% mostro fracción de anisotropía disminuida en el lado izquierdo. En las neoplasias, en el tracto cortico espinal se presentó desviación en el 20% de los tractos analizados. Para las neoplasias, en el fascículo uncinado se encontró una disminución del volumen en el 20% de los tractos analizados. Para las neoplasias, en el fascículo uncinado se encontró una disminución de la fracción de anisotropía en el 20% de los tractos analizados del lado derecho, así como también, en el fascículo arcuato. Concluye que la tractografía caracteriza a la sustancia blanca del encéfalo mostrando direccionalidad sin desviación, volumen normal y fracción de anisotropía normal. / Tesis

Este trabalho relaciona-se à aplicação das técnicas de Ressonância Paramagnética Eletrônica (RPE) de onda contínua e pulsada em sistemas de interesse biológico e ambiental, bem como técnicas computacionais de análise espectral. No estudo realizado em uma amostra padrão de ácido húmico, revimos técnicas de onda contínua e analisamos os limites de validade dessas técnicas, comparando os resultados com técnicas pulsadas e simulações. Ainda nesse estudo, determinamos a presença de metais como Fe(lII) e Cu(II), e, para este último, a presença de ligantes \' 14 ANTPOT.N\' e \'16 ANTPOT. 0\'. Utilizando um birradical sintético, verificamos os limites teóricos de aplicação das técnicas de Coerência de Duplo Quantum (CDQ ou C2Q), demonstrando que mesmo em presença de interação de troca forte, particularmente, pode-se determinar distàncias através da interação elétron-elétron. Os resultados são corroborados por experimentos de RPE de onda contínua, através da determinação do parâmetro de desdobramento de campo zero, D, assim como simulações moleculares. No estudo de uma proteína da família das septinas, cuja estrutura cristalográfica não se encontra disponível até o momento, demonstramos mudanças conformacionais induzidas por exposição à temperatura de \'37 GRAUS\'C e pela presença de uréia. Essas mudanças relacionam-se à formação de fibras e agregados, cujo papel no desenvolvimento de doenças neurodegenerativas tem sido apontado e estudado.A teoria e aspectos numéricos do Método da Diagonalização Filtrada (FDM), desenvolvido recentemente para análise espectral de alta resolução de sinais temporais, são revistas. Algumas aplicações do método são discutidas e detalhadas, entre elas uma recente aplicação do FDM que consiste no cálculo computacional dos campos de ressonância associados à ressonância eletrônica de varredura de campo em freqüência constante / This work is concerned with the application of the continuous and pulsed wave Electron Paramagnetic Resonance (EPR) in systems of biological and environmental interest, as well as with the development of computational techniques for spectral analysis. In the study of a standard humic acid sample, we reviewed the continuous wave techniques to establish their validity limits, comparing their results with those of the pulsed ones. With this sample, we also determined the presence of metais, Fe(III) and Cu(II), and the existence of 14N e 160, as ligands to the Cu. By means of a synthetic biradical, we verified the theoretical application limits of the Double Quantum Coherence (DQC) techniques, demonstrating that even in the presence of unresolved hyperfine interactions and strong exchange coupling, distances can be determined from the electron-electron interaction. Results are in agreement with the determination of the zero-field splitting parameter, D, by continuous wave EPR measurements and molecular simulations. In the study of a protein of the family of septins, whose crystallographic structure is not available at present, we observed conformational changes induced by temperature exposition at 37°C and by the presence of urea. These changes relate with the formation of fibers and agzregates, whose role in development of cancer and neurodegenerative diseases has been pointed out and studied. The theory and numerical aspects of the recently developed Filter Diagonalization Method (FDM) for high-resolution spectral analysis of transiel signals are reviewed. Some applications of the FDM to 1D time signals are discussed and detailed, one of them consisting of the application of the FDM in the computation of the eigenfields associated to the field-swept fixed-frequency resonance