Submitted by MARCIA ROVADOSCHI (marciar@unifra.br) on 2018-08-16T14:00:29Z No. of bitstreams: 2 license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) Dissertacao_FernandaPesDeCamargo.pdf: 890467 bytes, checksum: 2e744ae4836deb57815e5e2457911073 (MD5) / Made available in DSpace on 2018-08-16T14:00:29Z (GMT). No. of bitstreams: 2 license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) Dissertacao_FernandaPesDeCamargo.pdf: 890467 bytes, checksum: 2e744ae4836deb57815e5e2457911073 (MD5) Previous issue date: 2011-07-29 / Silver sulfadiazine is the drug of choice for treatment of burnings for its cicatrizing action as well as for its anti microbial action. It presents low solubility in water and it suffers almost total oxidation in 12 hours when displayed the light and humidity. Cyclodextrin has been used as an alternative to increase the solubility of drugs by the formation of inclusion complexes. This work had as objective to prepare, to characterize and to evaluate the anti microbial activity front Pseudomonas aeruginosas e Candida albicans of the inclusion complex of the Silver sulfadiazine with β-cyclodextrin. The used method of preparation was of the suspension in the molar rate 1:2 and characterized by IV and DSC. The analysis of the specters of IV demonstrated that it had reduction of the characteristic bands of the medicine suggesting that it had an interaction of the β-cyclodextrin with SDAg. The formation of the inclusion complex was confirmed by the DSC analysis, demonstrating endothermic peak in the band of temperature of 32,67°C until 42,62°C, with maximum point in 42,31°C, characterizing the temperature of fusing of the sample (Tm). The quantification of the SDAg complexed with β-cyclodextrin for High Performance/Pressure Liquid Chromatography (HPLC) varied of 11,32 until 17,66%. The results gotten for the microbiological method prove that the Silver sulfadiazine complexed with β-cyclodextrin presents activity front the Pseudomonas aeruginosa and Candida albicans, showing, this way, that the enclosed medicine a although the low concentration it was able to inhibit the growth of the tested microorganisms. / A sulfadiazina de prata é o fármaco de escolha para tratamento de queimaduras por sua ação cicatrizante, bem como pela sua ação antimicrobiana. Apresenta baixa solubilidade em água e sofre oxidação quase total em apenas 12 h quando exposta a luz e umidade. A ciclodextrina tem sido utilizada como uma alternativa para aumentar a solubilidade de fármacos através da formação de complexo de inclusão. Este trabalho teve como objetivo preparar, caracterizar e avaliar a atividade antimicrobiana frente a Pseudomonas aeruginosa e Candida albicans do complexo de inclusão da Sulfadiazina de prata com β-ciclodextrina. O método de preparação utilizado foi o da suspensão na razão molar 1:2 e caracterizado por IV e Calorimetria Exploratória Diferencial (DSC). A análise dos espectros IV demonstrou que houve diminuição das bandas características do fármaco sugerindo que houve uma interação da β-ciclodextrina com Sulfadiazina de Prata (SDAg). A formação do complexo de inclusão foi confirmada pela análise de DSC, demonstrando pico endotérmico na faixa de temperatura de 32,67 a 42,62°C, com ponto máximo em 42,31°C, caracterizando a temperatura de fusão da amostra (Tm). A quantificação da SDAg complexada com β-ciclodextrina por Cromatografia Líquida de Alta Eficiência (CLAE) variou de 11,32 a 17,66%. Os resultados obtidos pelo método microbiológico comprovam que a sulfadiazina de prata complexada com β-ciclodextrina apresentou atividade frente a bactéria Pseudomonas aeruginosa e a levedura Candida albicans, mostrando, assim, que o fármaco incluso, mesmo com baixa concentração, foi capaz de inibir o crescimento dos microrganismos testados.

Orientador: Ângela Maria Moraes / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Química / Made available in DSpace on 2018-08-18T04:16:35Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Girata_AnaKelly_M.pdf: 3155026 bytes, checksum: c60ce299846f01bde6490d2ea47e303f (MD5) Previous issue date: 2011 / Resumo: A quitosana é um polissacarídeo obtido pela desacetilação da quitina e o alginato, um biopolímero extraído de algas. Ambos são atóxicos, biocompatíveis e facilitam a cicatrização de feridas. Por estas razões, podem ser empregados para a produção de curativos para o tratamento de lesões de pele. Além disso, muitos curativos têm incorporado compostos contendo prata para a prevenção e o controle de infecções bacterianas. Diante disso, este trabalho teve por objetivo o desenvolvimento de metodologia de produção de membranas constituídas por quitosana e alginato contendo um agente antimicrobiano à base de prata estabilizada (AlphaSan® RC2000) para aplicação na terapia de lesões de pele. As membranas produzidas foram caracterizadas quanto à morfologia de superfície, à espessura, à absorção de fluidos, à perda de massa quando em contato com diferentes fluidos, à capacidade de drenagem de água, à resistência mecânica, à citotoxicidade a fibroblastos, ao desempenho quanto à atividade antimicrobiana, à sensibilidade e irritabilidade dérmica. Os resultados mostraram que o aumento da quantidade de fármaco causa o aumento da opacidade e da espessura das membranas. A eficiência de incorporação do AlphaSan® RC2000 foi de até 99%. As membranas contendo o agente antimicrobiano foram capazes de absorver de 15 g a 42,3 g de fluido por grama de membrana. A maior perda de massa das membranas ocorreu em água e correspondeu a 27,5% em um intervalo de 168 horas. Para a capacidade de drenagem foram obtidos valores na faixa de 4.458 a 7.198g/m2dia. Os valores de resistência à tração variaram de 2 a 9 MPa. As membranas apresentaram eficácia contra Pseudomonas aeruginosa e Staphylococus aureus, citotoxicidade in vitro moderada a fibroblastos e foram classificadas como não irritantes e não sensibilizantes. As membranas foram capazes de liberar até 100% de prata presente em sua estrutura em 168h. O modelo que melhor se ajustou ao perfil de liberação foi o que combinou o modelo de cinética de primeira ordem e o de Lei das Potências. Diante desses resultados sugere-se que as membranas de quitosana-alginato obtidas apresentam bom potencial de uso como curativos na terapia de lesões de pele / Abstract: Chitosan is a polysaccharide obtained by deacetylation of chitin and alginate is a polymer extracted from algae. Both are nontoxic, biocompatible and facilitate wound healing. Because of these characteristics, these compounds can be employed for the production of dressings to treat skin lesions. Moreover, many dressings incorporate in their composition compounds containing silver, to prevent and control bacterial infections. Thus, this study aimed at developing a methodology for the production of membranes composed of the polysaccharides chitosan and alginate containing an antimicrobial agent based on stabilized silver (AlphaSan® RC2000) for application in the therapy of skin lesions. The produced membranes were characterized for surface morphology, thickness, absorption of fluids, mass loss in different fluids, water drainage capacity, mechanical resistance, cytotoxicity to fibroblasts and performance regarding antimicrobial activity. The attained results showed that increasing the amount of drug, the membranes became more opaque and thicker. The efficiency of incorporation of AlphaSan® RC2000 was up to 99%. The membranes containing the antimicrobial agent were able to absorb from 15 g to 42.3 g of fluid per gram of membrane. The highest membrane mass loss occurred in water and was correspondent to 27.5% in 168 hours. The water drainage capacity decreased as the concentration of the antimicrobial compound was increased, and values in the range of 4,458 to 7,198g/m2day were obtained. The values of tensile strength ranged from 2 to 9 MPa. The membranes showed efficacy against Pseudomonas aeruginosa and Staphylococcus aureus, moderate in vitro cytotoxicity to fibroblasts and were classified as non-irritating and non-sensitizing. The membranes containing the drug were able to release up to 100% of the silver present in its structure in 168h. The model that best fitted the drug release profile consisted of a combination of a first-order kinetic model and of a Power Law model. These results suggest that the alginate-chitosan membranes obtained have good potential to be used as a curative in the therapy of skin lesions / Mestrado / Desenvolvimento de Processos Biotecnologicos / Mestre em Engenharia Química

Orientador: Luis Alexandre Maffei Sartini Paulillo / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Odontologia de Piracicaba / Made available in DSpace on 2018-08-13T23:32:00Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Araujo_CintiaTerezaPimentade_M.pdf: 14470662 bytes, checksum: 420baeb44476851c8227ac8405455a06 (MD5) Previous issue date: 2009 / Resumo: Os sistemas adesivos autocondicionantes apresentam alta concentração de água utilizada como solvente para ionização de monômeros ácidos. A presença do excesso deste solvente no adesivo aplicado ao tecido dental pode comprometer a formação da camada híbrida, como também interferir na polimerização dos monômeros, produzindo interfaces de união permeáveis. O uso de sistemas adesivos autocondicionantes em situações clínicas de preparos cavitários Classe II com caixas proximais profundas, apresenta além dos problemas relacionados à sua composição, a possibilidade de ter a qualidade de polimerização afetada pela distância da fonte de luz nas paredes mais profundas. Assim a proposta deste estudo foi avaliar a influência da distância da fonte de luz na resistência à união através da microtração e avaliar a qualidade de hibridização através da nanoinfiltração de nitrato de prata em sistemas adesivos autocondicionantes aplicados aos substratos de esmalte e dentina. Para a realização deste estudo foram utilizados 198 incisivos bovinos e três sistemas adesivos autocondicionantes, Clearfil Protect Bond, Clearfil Tri-S e One up Bond F Plus que foram aplicados em superfícies planas de esmalte e dentina. A fotoativação dos adesivos foi realizada nas distâncias de 0,5, 3 e 6 mm e após a polimerização dos adesivos foi confeccionado um bloco de resina composta TPH3 de 4 mm de altura. Os resultados de microtração mostraram que distância da fonte de luz não influenciou significativamente a resistência à união, entretanto a mesma foi dependente do sistema adesivo e do substrato, em que o adesivo de dois passos Clearfil Protect Bond-Kuraray apresentou melhor comportamento em todas as condições experimentais. Entre os substratos, o esmalte mostrou as maiores médias de resistência de união. A análise de variância revelou diferenças significativas de porcentagem de nanoinfiltração para os fatores em estudo sistema adesivo (p<0.0001), substrato dental (p=0,0001) e para as interações distânciaXsubstrato (P=0,0159) e adesivoXsubstrato (P=0,0079). Para a interação distânciaXsubstrato, não foram observadas diferenças significativas de nanoinfiltração entre os grupos fotoativados às distâncias de 3 e 6 mm nas interfaces em dentina, entretanto os mesmos apresentaram menor nanoinfiltração do que os grupos com 0,5 mm de distância de fotoativação. Assim pelos dados observados neste estudo pôde-se concluir que a distância da fonte de luz não influenciou a resistência à microtração dos sistemas adesivos e o padrão de nanoinfiltração das interfaces em esmalte. Por outro lado, o padrão de nanoinfiltração em dentina foi adversamente influenciada pela fotoativação às distâncias de 0,5 e 6 mm. / Abstract: The self-etching adhesives systems present high water content that are used as solvent for acid monomer ionization. The presence of the excess of this solvent in the hybrid layer can compromise its the formation, as well as to affect the polymerization of monomers producing bonding interfaces permeables. The use of self-etching adhesives in clinical situations of Class II cavities with deep box, presents beyond the problems related to its composition, the possibility to have the quality of polymerization affected for the distance of the source of light in the deepest walls. Thus the purpose of this study was to evaluate the influence of the light-tip distance of a halogen light-curing lights in the microtensile bond strength (MTBS) and to evaluate the quality of hybridization through the nanoleakage of self-etch adhesive systems applied to substrate of enamel and dentine. For the accomplishment of this study 198 bovine incisors and three selfetching adhesive systems were used, Clearfil Protect Bond, Clearfil Tri-S and One up Bond F Plus that were applied in plain surfaces of enamel and dentine. The photoactivation of the adhesives was carried through at 0,5, 3 and 6 mm distances and after a 4-mm thick TPH3 composite block was built. The results showed that distance of the light-guide did not influence significantly the MTS, however the same one were dependent of the adhesive system and substrate, where the adhesive of two steps Clearfil Protect Bond (Kuraray) presented better behavior in all experimental conditions. Between dentals substrate the enamel showed highest mean bond strength. For the nanoleakage analysis, the threeway ANOVA detected no significant difference for the distance of the lightcuring tip and significant differences for the adhesive (p<0.0001) and substrate (p<0.0001) factors, and the double interactions between distance X substrate (p=0.0159) and between adhesive X substrate (p = 0.0079) were also significant. For the interaction distance X substrate, no significant difference in nanoleakage was observed among groups light-activated with curing unit tip having a distance of 3 and 6 mm when the adhesive interfaces were in dentin. On the other hand, such groups showed lower nanoleakage than those with 0,5 mm distance between curing unit tip and the bonded surface. Thus for the data observed in this study it could be concluded that the distance of the light-guide did not influence the !TBS values of the adhesives systems and the nanoleakage patterns of the enamel interfaces. However, the nanoleakage patterns were adversely influenced by photoactivation at distances of 0,5 and 6 mm. / Mestrado / Dentística / Mestre em Clínica Odontológica

Paulino José Soares de Souza, visconde do Uruguai atuou fortemente no âmbito da política externa do Brasil Império no período compreendido entre 1849 e 1865. Apesar de já ter ocupado o Ministério dos Negócios Estrangeiros entre 1843 e 1844, é somente a partir de sua segunda gestão à frente da referida pasta que se pode vislumbrar a adoção de uma política exterior mais ativa. Grande parte da historiografia considera o ano de 1849 como um ponto de inflexão na política exterior do Império, que se até então lidava com questões pontuais, passou a ter uma atuação mais ampla. Saindo do ministério em 1853, não deixou de ser figura central na área, sendo membro atuante da Seção de Justiça e Negócios Estrangeiros do Conselho de Estado, além do papel que cumpriu nas discussões acerca da abertura do rio Amazonas à navegação estrangeira. Ainda que a historiografia já tenha se dedicado a analisar as questões externas do governo imperial (mas dando preferência a tratamentos pontuais), e também a própria atuação política de Paulino de Souza, nenhum trabalho se debruçou especificamente sobre as concepções de política externa do futuro visconde, e tampouco sua importância singular para essa reconfiguração da atuação brasileira frente às nações estrangeiras, e que marcaram os rumos da política externa nas décadas subsequentes (e nas quais se envolveu diretamente até 1865). / Paulino José Soares de Souza, Viscount of Uruguay, played a strong role in the Brazilian Empire\'s foreign policy in the period between 1849 and 1865. Despite having already occupied the Ministry of Foreign Affairs between 1843 and 1844, it is only from his second time in the administration that we can see the adoption of a more active foreign policy. Much of the historiography considers the year 1849 as a turning point in the foreign policy of the Empire, which until then dealt with specific issues, began to have a broader role. Leaving the government in 1853, he was a central person in the area, being an active member of the Justice and Foreign Affairs Section of the Council of State, as well as the role he played in the discussions about the opening of the Amazon River to foreign navigation. Although historiography has already been dedicated to analyzing the external issues of the imperial government (but giving preference to punctual treatments), and also the political performance of Paulino de Souza there is no work that focus specifically on the foreign policy conceptions of the future Viscount, nor his singular importance of this reconfiguration of Brazilian action vis-a-vis foreign nations and which marked the course of foreign policy in subsequent decades (and in which he became directly involved until 1865).

A utilização de substitutos ósseos para recuperação da função perdida é uma constante busca dentro da área médica. Por isso os biomateriais têm recebido uma atenção muito grande por parte da comunidade científica, dentre eles os materiais a base de fosfato de cálcio. A hidroxiapatita, Ca10 (PO4)6 (OH) 2, tem sido muito estudada, pois além de representar a constituição da massa dos ossos naturais e dentes em 30 a 70%, possui propriedades de bioatividade e osteocondutividade, favorecendo e auxiliando o crescimento do tecido ósseo. Em contrapartida, infecções bacterianas podem surgir após o implante ocasionando a perda da funcionalidade a curto e médio prazo. Várias alternativas estão sendo testadas, geralmente associadas ao uso de antibióticos convencionais incorporados aos biomateriais. Uma alternativa a tais antibióticos seria a utilização de metais que possuem propriedades antibacterianas. A prata (Ag) é conhecida como um metal bactericida e por isso ganhou lugar de destaque dentre os estudos como um aliado importante no controle das infecções pós-cirúrgicas. Este trabalho teve como objetivo sintetizar, caracterizar e avaliar o efeito antimicrobiano da adição de íons de prata em hidroxiapatita. Foram obtidos pós de hidroxiapatita contendo prata (HAAg), nas concentrações de 0,1M; 0,01M e 0,001M pelo método de precipitação em temperatura ambiente e por imersão do pó de hidroxiapatita em soluções aquosas. As fases cristalinas e os grupamentos iônicos foram analisados para cada condição por técnicas de difração de raios X (DRX) e espectroscopia no infravermelho (IV) respectivamente. As informações sobre a morfologia e identificação de elementos químicos foi realizado pela técnica de microscopia eletrônica de varredura com espectroscopia de energia dispersiva (MEV EDS). As avaliações antimicrobianas foram realizadas por ensaios qualitativos e quantitativos, o ensaio qualitativo utilizou o teste de halo de difusão em disco para Staphylococcus aureus e Escherichia coli e o ensaio quantitativo utilizou contagem de bactérias para as cepas de Staphylococcus aureus. Os resultados de DRX e IV indicaram que independentemente do método de obtenção da HAAg foi possível observar a presença de prata metálica caracterizada pelos picos em 2&theta;=38,1º e 44,3º nas amostras HAAg0,1Im, HAAg0,1Pr e HAAg0,01Pr. Observou-se também a presença de AgO, correspondente ao pico em 2&theta;=37,5º nas amostras de HAAg0,01Pr e HAAg0,001Pr. Nos espectros de IV estão presentes as bandas que caracterizam a fase HA, referentes aos grupamentos PO43-, OH- e CO32-. Analisados em conjunto os ensaios qualitativos e quantitativos, as amostras HAAg0,01Im e HAAg0,001Im sintetizadas por imersão indicaram os melhores resultados para o ensaio de disco difusão, por apresentarem formação de halo inibição do crescimento bacteriano para a bactéria S. aureus. Para os ensaios quantitativos as amostras obtidas por precipitação com concentrações 0,1M e 0,01M de prata apresentaram melhor resultado por inibirem o crescimento bacteriano para as cepas S. aureus. / The use of bone substitutes for recovery of lost function is a constant search within the medical field. So biomaterials have received a very large attention from the scientific community, including the materials the basis of calcium phosphate. Hydroxyapatite, Ca10(PO4)6(OH)2, has been studied as apart from representing the natural constitution of the mass of bones and teeth in 30 to 70 % , has properties of bioactivity and osteoconductivity, encouraging and assisting the growth of bone tissue. In contrast, bacterial infections can arise after implantation causing the loss of functionality in the short and medium term. Several alternatives are being tested, usually associated with the use of conventional antibiotics incorporated into biomaterials. An alternative would be to use antibiotics such metals that possess antibacterial properties. Silver (Ag) is known as a bactericidal metal and so gained a prominent place among the studies as an important ally in the control of post- surgical infections. This study aimed to synthesize, characterize and evaluate the antimicrobial effect of adding silver ions into hydroxyapatite. Were obtained hydroxyapatite powders containing silver (Haag) at concentrations 0,1M; 0,01M and 0,001M by the precipitation method at room temperature and by immersion the hydroxyapatite powder in aqueous solutions of AgNO3. The crystalline phases and the ionic groups were analyzed for each condition by techniques of X-ray diffraction (XRD) and infrared spectroscopy (IR) respectively. The information on the morphology and identification of chemical elements was performed by the technique of scanning electron microscopy with energy dispersive spectroscopy (SEM EDS). The antimicrobial evaluations were carried out by qualitative and quantitative assays, the assay used a qualitative diffusion halo disk test for Staphylococcus aureus, Escherichia coli and quantitative assay employed bacteria count for Staphylococcus aureus strains. The results of XRD and IR indicated that regardless of the method of obtaining Haag was possible to observe the presence of metallic silver characterized by peaks in 2&theta;=38,1º and 44,3º in HAAg0,1Im samples, HAAg0,1Pr and HAAg0,01Pr. It also observed the presence of AgO, corresponding to the peak in 2&theta;=37,5º in samples HAAg0,01Pr and HAAg0,001Pr. In the IR spectra are present bands that characterize the HA phase, referring to groups PO43-, OH- and CO32-. Taken together qualitative and quantitative assays, and HAAg0,01Im HAAg0,001Im synthesized by soaking samples showed the best results for the disk diffusion test by presenting halo formation bacterial growth inhibition for S. aureus. For quantitative assays, the samples obtained by precipitation with concentrations 0,1M and 0,01M silver showed better results by inhibiting bacterial growth for Staphylococcus aureus strains.

Submitted by Jaqueline Silva (jtas29@gmail.com) on 2014-12-16T09:39:30Z No. of bitstreams: 1 Tese-Francine de Couto Lima Moreira-2013.pdf: 2677699 bytes, checksum: 8dc4da322744f0e3a50d55d5b06493bc (MD5) / Rejected by Jaqueline Silva (jtas29@gmail.com), reason: on 2014-12-16T09:53:06Z (GMT) / Submitted by Jaqueline Silva (jtas29@gmail.com) on 2014-12-29T18:57:50Z No. of bitstreams: 2 license_rdf: 23148 bytes, checksum: 9da0b6dfac957114c6a7714714b86306 (MD5) Tese-Francine de Couto Lima Moreira-2013.pdf: 2677699 bytes, checksum: 8dc4da322744f0e3a50d55d5b06493bc (MD5) / Approved for entry into archive by Jaqueline Silva (jtas29@gmail.com) on 2014-12-29T18:58:08Z (GMT) No. of bitstreams: 2 license_rdf: 23148 bytes, checksum: 9da0b6dfac957114c6a7714714b86306 (MD5) Tese-Francine de Couto Lima Moreira-2013.pdf: 2677699 bytes, checksum: 8dc4da322744f0e3a50d55d5b06493bc (MD5) / Made available in DSpace on 2014-12-29T18:58:08Z (GMT). No. of bitstreams: 2 license_rdf: 23148 bytes, checksum: 9da0b6dfac957114c6a7714714b86306 (MD5) Tese-Francine de Couto Lima Moreira-2013.pdf: 2677699 bytes, checksum: 8dc4da322744f0e3a50d55d5b06493bc (MD5) Previous issue date: 2013-09-26 / Aim: to evaluate the influence of silver nanoparticles to antibacterial effect, color change, sorption, and solubility of dental adhesives. Material and methods: they were analised four groups of dental adhesives: SB - AdperTM Single Bond 2 without adding NAg, SM - AdperTM Scotchbond Multi-use without adding NAg; SBAg - SB with addition of 0.1% of NAg ; SMAG - SM with addition of 0.1% of NAg. One handred and thirty two specimens of the adhesives were prepared according to the standard of ISO 4049:2010, with circular geometry dimensions of 10mmx1mm. After different periods of specimens contamination with Streptococcus mutans (ATCC 25175) (1min; 5min; 1h; 6h, e 24h) the antimicrobial activity was observed by bacterial grouth (optical density), and the presence/absence of bacteria on the specimens surface by Scanning Electron Microscopy (2500x e 5000x). Also evaluated the color change of specimens after adding NAg through the CIELab system, and sorption and solubility tests (ISO 4049:2010) were performed to verify the polymeric quality of materials. Data were subjected to analysis of variance (ANOVA) followed by Tukey test for multiple comparisons, with p=0.05 for all tests, except for analysis of ΔE what underwent Pearson`s correlation (p=0.01). Results: there were no statistical differences between the values of optical density of the culture broth used to store the specimens contaminated with S. mutans, even with the addition of NAg (p>0.05). Both adhesives have significant change in color, after the addition of nanosilver in its composition (p<0.01). No statistical differences were observed on the values of sorption and solubility differences as the addition of NAg in studied adhesives (p>0.05). Conclusion: addition of 0.1% pure silver nanopowder in dental adhesive did not confer antibacterial effect to the material, cause material color changes and did not affect the values of sorption and solubility. / Objetivo: avaliar a influência da adição de nanopartículas de prata (NAg) no efeito antibacteriano, na alteração de cor, na sorção e solubilidade de adesivos dentários. Material e métodos: para tanto foram analisados quatro grupos de adesivos dentários: SB - AdperTM Single Bond 2 sem adição de NAg; SM - AdperTM Scotchbond Multi-uso sem adição de NAg; SBAg – SB com adição de 0,1% de NAg; SMAg - SM com adição de 0,1% de NAg. Cento e trinta e dois espécimes dos adesivos foram confeccionados segundo a norma da ISO 4049:2010, com geometria interna circular nas dimensões de 10mmX1mm. Após diferentes períodos de contaminação dos espécimes com Streptococcus mutans (ATCC 25175) (1min; 5min; 1h; 6h e 24h), o efeito antibacteriano foi analisado por meio de densidade óptica e a presença/ausência de bactérias na superfície dos espécimes por microscopia eletrônica de varredura (2500x e 5000x). Avaliou-se também a alteração de cor (ΔE) dos espécimes após a adição da NAg, utilizando espectrofotômetro com base no sistema CIELab. Os testes de sorção e solubilidade (ISO 4049:2010) foram realizados para verificar a qualidade polimérica dos materiais. Os dados obtidos foram submetidos a uma análise de variância (ANOVA), seguida pelo teste de Tukey, para comparações múltiplas, com p=0,05, para todos os testes, exceto para análise do ΔE que foi submetido à correlação de Pearson (p=0,01). Resultados: não foram observadas diferenças estatísticas entre os valores de densidade óptica dos meios de cultura utilizados para armazenar os espécimes contaminados com S. mutans, mesmo com a adição de NAg (p>0,05). Ambos os adesivos sofreram alteração de cor significante, posterior à adição da nanoprata em sua composição (p<0,01). Quanto aos valores de sorção e solubilidade não foram observadas diferenças estáticas quanto à adição de NAg nos adesivos estudados (p>0,05). Conclusão: a adição de nanopartículas de prata, pura, em pó a 0,1%, nos adesivos dentários não conferiu efeito antibacteriano ao material, causou alteração de cor e não interferiu nos valores de sorção e solubilidade dos mesmos.

São estudados por espectroscopia Raman e infravermelho os complexos de prata (I) com ligantes orgânicos monodentados do tipo [Ag(L)2]NO3 (L= piridina, piridina-d5,2,4-dimetilpiridina e 2,6-dimetilpiridina) e [Ag(py)2]ClO4. Com o objetivo de investigar os deslocamentos de algumas frequências dos ligantes quando os complexos são formados, obtivemos os espectros no estado sólido e, em alguns complexos, em solução do ligante. É revista a atribuição das freqüências dos ligantes e, com base a esta, é apresentada uma tentativa de atribuição para os complexos acima citados. Os deslocamentos observados nos espectros dos complexos de prata (I) com piridina têm a mesma ordem de grandeza dos obtidos nos correspondentes complexos de metais de transição, porém diferentes dos obtidos por outros autores nos compostos de boro com piridina. Observa-se que os deslocamentos são devidos não só à complexação mas, principalmente, à mudança de estado. A análise dos espectros indicam bem que as bandas deslocadas da piridina e da 2,4-dimetilpiridina, nos complexos, podem ser atribuídas às vibrações de deformação do anel do plano e fora do plano, respiração do anel e deformação C-H no plano. / The complexes of silver (I) with monodentates organic ligands of the type [Ag(L)2]NO3 (L= pyridine, pyridine-d5, 2,4-dimetylpyridine and 2,6-dimetylpyridine) and [Ag(py)2]Clo4 are studied by Ramanand infrared spectroscopy. In order to investigate the displacement of some frequencies of the ligands when the complexes are formed, the spectra were obtained in the solid state and, in some complexes, in solution of the ligand. Previous assignments of the ligand frequencies are reviewed and, based on this, a tentative assignments for the above complexes is presented. The observed displacement in the spectra of the complex of silver (I) with pyridine have the same order of magnitude as those obtained in the correspondent transition metals complexes but different from those obtained by other authors in boron compounds with pyridine. It is observed that displacements are not due only to complexation but mainly due to the change of physical state. The analysis of the spectra shows that the changes in the pyridine and 2,4-dimetylpyridine bands in the complexes can be assigned to the in plane and out-of-plane ring deformation, to the ring breathing vibration and to the C-H in plane deformation.

Na primeira parte desta dissertação, nos concentramos na utilização de uma abordagem baseada na remoção oxidativa controlada de sementes/núcleos promovida pela adição de HCl na síntese poliol de nanofios de prata (Ag). Isto possibilitou um controle fino sobre a espessura dos nanofios gerados na faixa de de 65 a 765 nm, no qual as larguras obtidos apresentaram um aumento linear em função do aumento na concentração de HCl utilizado na reacção. Embora a largura também se mostrou dependente de outros parâmetros experimentais, tais como a concentração de AgNO3 e polivinilpirrolidona (PVP) e temperatura, remoção oxidativa promovida por HCl possibilitou o controle sobre uma faixa de tamanhos mais ampla. Também investigamos as propriedades ópticas dos nanofios de Ag em função do seu tamanho e sua aplicabilidade como substratos para detecção atraves do fenômeno de espalhamento Raman intensificado por superfície (SERS). Na segunda parte deste trabalho, nanotubos de Ag-Au, Ag-Pt e Ag-Pd contendo morfologias de superfície controladas foram obtidos através da reação de substituicão galvânica entre os nanofios de Ag e íons AuCl4-, PtCl62-, e PdCl42-, respectivamente. Nesse caso, superfícies lisas foram obtidas a 100 oC enquanto superfícies rugosas foram observadas a temperatura ambiente. Mostramos ainda que superfícies lisas também puderam ser obtidas usando-se uma solução saturada de NaCl como solvente durante a reação galvânica. Na terceira parte deste trabalho, investigamos o efeito da excitação da ressonância plasmônica de superfície (SPR) nos nanofios de Ag sobre a atividade catalítica frente a redução do 4-nitrofenol. Contudo, nossos resultados mostraram um queda da atividade catalítica pela excitação SPR, mostrando que a excitação do SPR também pode levar a efeitos detrimentais sobre a atividade catalítica dependendo do mecanismo de reação estudado e natureza de intermediários na etapa determinante da velocidade de reação. Como as propriedades de nanoestruturas metálicas são fortemente dependentes de tamanho, forma e composição, acreditamos que os resultados apresentados aqui relatados podem ter implicações importantes para o design de nanomateriais unidimensionais com características/propriedades desejadas para aplicações em diversas áreas, incluindo óptica e catalise. / In the first part of this thesis, we focused on the utilization of an approach based on controlled oxidative etching for the removal of seeds/nuclei promoted by the addition of HCl in the polyol synthesis of silver nanowires (Ag). This allowed a precise control over the width of the Ag nanowires in the 65-765 nm range. In this case, the widths showed a linear increase with the HCl concentration employed in the reaction. While the width was also dependent on other experimental parameters such as the concentration of AgNO3 and polyvinylpyrrolidone (PVP) as well as the temperature, oxidative etching promoted by HCl enabled the control over a wider range of sizes. We also investigated the optical properties of Ag nanowires as a function of their size and their applications as substrates for surface enhanced Raman scattering (SERS). In the second part of this work, Ag-Au, Ag-Pt, and Ag-Pd nanotubes displaying controlled surface morphologies were obtained by galvanic replacement reaction between the Ag nanowires and AuCl4-, PtCl62-, e PdCl42- ions, respectively. In this case, while smooth surfaces were obtained at 100 °C, rough surfaces were observed at room temperature. We also showed that smooth surfaces could be obtained by using a saturated solution of NaCl as the solvent during the galvanic reaction. Finally, in the third part of this study, we investigated the effect of surface plasmon resonance (SPR) excitation on Ag nanowires over the catalytic activity towards the 4-nitrophenol reduction. However, our results indicated a drop in catalytic activity with SPR excitation, showing that the SPR excitation can also lead to detrimental effects on the catalytic activity depending on the nature of the chemical reaction mechanism and intermediates in the rate-determining step of the reaction. As properties in metallic nanostructures are strongly dependent on size, shape and composition, we believe that the results reported here may have important implications for the design of one-dimensional nanomaterials design with desired features/properties for applications in various fields that include optics and catalysis.

Materiais automontados de V2O5, polialilamina (PAH) e nanopartículas de prata (AgNP) foram preparados pelo método camada-por-camada, visando a sua aplicação em baterias de íon-lítio e dispositivos eletrocrômicos. O método adotado permitiu o crescimento linear de filmes visualmente homogêneos de V2O5, V2O5/PAH e V2O5/PAH/AgNP com 15 bicamadas, como observado a partir de microscopia eletrônica de varredura (MEV) e espectroscopia eletrônica na região do visível. De acordo com os espectros de infravermelho com transformada de Fourier (FTIR), verificou-se que a interação entre o oxigênio do grupo vanadila e o grupo amino deve ser responsável pelo crescimento destes filmes, além de permitir uma blindagem eletrostática entre os íons lítio e os sítios com maior densidade de carga negativa, aumentando a velocidade difusional e, consequentemente, aumentando a capacidade de armazenamento de energia e diminuição do tempo de resposta. Resultados eletroquímicos e espectroeletroquímicos mostraram que a presença das AgNPs estabilizadas no PAH aumentou a capacidade de carga do eletrodo, propiciando novos caminhos condutores e aumentando o número de sítios eletroativos na matriz hospedeira. Espontaneamente, novas nanoarquiteturas com interações específicas foram formadas pelo método camada-por-camada, garantindo uma maior velocidade de transporte de massa e transferência de carga em eletrodos para baterias de lítio e dispositivos eletrocrômicos. / Self-assembled Materials from V2O5, polyallylamine (PAH) and silver nanoparticles (AgNP) were prepared by layer-by-layer method, aiming at its application in lithium-ion batteries and electrochromic devices. The adopted method allowed the linear growth of visually homogeneous films from V2O5, and V2O5/PAH, V2O5/PAH/AgNP with 15 bilayers. This was observed from scanning electron microscopy (SEM) and electronic spectroscopy in the visible region. According to the Fourier transform infrared (FTIR) spectra, it was found that the interaction between vanadyl groups oxygen and the amino group should be responsible for the growth of these films. Besides, this interaction allowed an electrostatic shield between the lithium ions and the sites with higher negative charge, increasing the ionic speed and diffusion, thereby increasing energy storages capacity and response times reduction. Electrochemical and spectroelectrochemical results showed that the presence of AGNPs stabilized in PAH increased the electrodes capacity, providing new path-ways and increasing the number of electroactive sites in the host matrix. Spontaneously, new nanoarchitectures to specific interactions were formed by the layer-by-layer method, ensuring a higher rate of mass transport and charge transfer in electrodes for lithium batteries and electrochromic devices application.

O presente trabalho visou a construção e avaliação de eletrodos de membrana sólida cristalina seletivos a cobre e prata. Obteve-se o sulfeto de prata, material eletroativo usado na preparação de membranas seletivas a íons Ag+, por precipitação com gás sulfídrico em meio ácido. Eletrodos com membranas de 1,0 e 0,50 mm de espessura apresentaram respectivamente limites nernstianos de 10-4 e 10-5 Mol.L-1 e precisão de &#177; 0,1 e 1 mV nas leituras de potencial. Os sulfetos de cobre e prata, usados na preparação de membranas seletivas para determinação de cobre, foram obtidos por precipitação simultânea com gás sulfídrico, tioacetamida em meio ácido e tiouréia em meio amoniacal. Difratogramas de Raios X revelaram que o material obtido com tiouréia corresponde ao sulfeto ternário, Cu2S.3Ag2S ou Ag1,55Cu0,45S, responsável pela resposta seletiva do sensor em soluções de Cu2+. O eletrodo construído a partir deste sulfeto, onde o cobre aparece no estado monovalente, apresentou limite nernstiano da ordem de10-7Mol.L-1, fornecendo resultados satisfatórios na determinação deste metal em amostras de aguardente e álcool. Cálculos termodinâmicos mostraram que quando membrana é constituída de CuS, um contacto elétrico efetuado através de cobre ou prata é instável, uma vez que ocorre a formação de Cu2S. Os resultados experimentais conduziram a um novo modelo para explicar o mecanismo de resposta do eletrodo, o qual se baseia na reação: Cu2S (memb) + Cu2+ (sol) &#8596; CuS (memb) + 2 Cu + (sol). A atividade de Cu+ na interface eletrodo / solução é controlada pela atividade de Cu2+ nas soluções de medida, de modo que o sensor funciona como um eletrodo de Cu2S/CuS em contacto com o sistema Cu2+/Cu+. / Present work deals with the assembling and testing of solid membrane electrodes for copper and silver. The silver sulphide used to prepare the membrane selective to Ag+ was precipitated with hydrogen sulphide in acidic medium. Electrodes 1,0 and 0,50 mm thick present Nernstian limits of 10-4 and 10-5 Mol.L-1 order with a &plusmn; 0,1 and 1 mV respectively. A mixture of silver sulphide and copper sulphides were used for the copper (II) selective electrode. This solid was prepared from Cu2+ and Ag+ in the same solution with hydrogen sulphide or thioacetamide both in acid medium and with thiourea in ammoniacal medium. X-Ray diffractograms shows that the solid prepared from thiourea solutions presents significant contribution of jalpaite Ag1,55Cu0, 45S (in fact Cu2S.3Ag2S). An important finding was the presence of copper (I) in the matrix and this has been also found to the responsible for the higher performance of this electrode with a limiting response to 10-7 Mol.L-1 copper (II). In fact thermodinamic calculation has show instability of a contact of Ag or Cu with CuS solid, as Cu2S must be formed in any case. On this basis, the theory of the electrode is based in the following reaction which takes place on the electrode surface: Cu2S (memb) +CU2+ (sol) &#8596; CuS (memb) + 2 Cu+(aq) K = 10-13 M. On this basis the Cu+ activity at the electrode / solution interface is controled by the activity of Cu2+ of the solution and the Cu2+/ Cu+ system in contact with the solid matrix is defined.