Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / The use of composites containing bioceramics and polymers in order to combine the advantages isolated materials, with the aim of producing a system with suitable mechanical characteristics for drug delivery has been widely studied in recent years. Thus, the aim of this work was to develop hydroxyapatite-chitosan composites containing silver sulfadiazine, an antibiotic of choice for treatment of burns and skin extensive wounds, complexed in β-cyclodextrin. The composites were obtained by solvent evaporation method. In order to improve the solubility of the silver sulfadiazine in an aqueous medium, inclusion complexes were obtained by paste method, at different stoichiometric ratios silver sulfadiazine/β-cyclodextrin (1:1, 1:2 and 1:3), respectively. After procurement, the complexes, composites and its individual components were characterized by differential scanning calorimetry, thermogravimetry, Fourier transformed infrared, X-ray diffraction and scanning etectron microscopy. The development of the assay method and the drug complexation efficiency was performed by high performance liquid chromatography. The characterization results of the components, physical mixture and inclusion complexes obtained, allowed us to visualize the interaction between the drug and β-cyclodextrin, suggesting complexation. The characterization results of the components and composites showed possible interactions between hydroxyapatite, chitosan and inclusion complexes demonstrating that there was formation of the composite after incorporation of the drug. The drug assay method was developed and showed a linear response in the concentration range from 0.003 to 0.03 mg/mL, with r² = 0.9996, and the test showed precision, accuracy, quantification limit, detection limit and robustness adequate for investigation of drug dosing. The inclusion complexes 1:1 had higher complexation efficiency of silver sulfadiazine in β-cyclodextrin (32.15%). Thus, the stoichiometric ratio 1:1 proved to be sufficient for formation of the inclusion complex of silver sulfadiazine/β-cyclodextrin, and subsequently was favorable to be incorporated into the hydroxyapatite/chitosan composites. / A utilização de compósitos contendo biocerâmicas e polímeros a fim de combinar as vantagens dos materiais isolados, com o objetivo de produzir um sistema com características mecânicas apropriadas para liberação de fármacos tem sido bastante estudada nos últimos anos. Desta forma, o objetivo deste trabalho foi desenvolver compósitos hidroxiapatita-quitosana contendo sulfadiazina de prata, um antibiótico de escolha para o tratamento de queimaduras e feridas amplas da pele, complexada em β-ciclodextrina. Os compósitos foram obtidos por meio do método de evaporação do solvente. A fim de melhorar a solubilidade da sulfadiazina de prata em meio aquoso, complexos de inclusão foram obtidos por malaxagem, em diferentes razões estequiométricas de sulfadiazina de prata/β-ciclodextrina (1:1, 1:2 e 1:3) respectivamente. Após obtenção, os complexos, os compósitos e seus componentes isolados foram caracterizados por calorimetria exploratória diferencial, termogravimetria, espectroscopia de absorção na região do infravermelho com transformada de Fourier, difração de raios X e microscopia eletrônica de varredura. O desenvolvimento do método de doseamento e a eficiência de complexação do fármaco foram realizados por cromatografia líquida de alta eficiência. Os resultados de caracterização referentes aos componentes isolados, mistura física e complexos de inclusão obtidos, permitiram visualizar interações entre o fármaco e a β-ciclodextrina, sugerindo a complexação. Os resultados de caracterização dos compósitos e seus componentes permitiram visualizar possíveis interações entre a hidroxiapatita, quitosana e os complexos de inclusão demonstrando que houve a formação do compósito após incorporação do fármaco. O método de doseamento foi desenvolvido e apresentou resposta linear na faixa de concentração de 0,003 a 0,03 mg/mL, com r² = 0,9996, e o ensaio demonstrou precisão, exatidão, limite de quantificação, limite de detecção e robustez adequadas para a investigação do doseamento do fármaco. Os complexos de inclusão 1:1 obtiveram maior eficiência de complexação da sulfadiazina de prata em β-ciclodextrina (32,15%). Dessa maneira, a razão estequiométrica 1:1 mostrou-se suficiente para formação do complexo de inclusão de sulfadiazina de prata/β-ciclodextrina, e posteriormente, foi favorável ao ser incorporado ao compósito hidroxiapatita/quitosana.

Orientador: Mário Fernando de Góes / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Odontologia de Piracicaba / Made available in DSpace on 2018-08-18T00:31:21Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Antunes_AlbertoNogueiradaGama_D.pdf: 9481155 bytes, checksum: a267a90e105bb7a35b7e5367aa915a36 (MD5) Previous issue date: 2011 / Resumo: O objetivo do estudo foi avaliar a resistência à tração e nanoinfiltração de adesivos autocondicionantes unidos à dentina em função do período de armazenamento em água. Cinquenta molares humanos foram aleatoriamente distribuídos em cinco grupos com 10 dentes cada, de acordo com o adesivo: Single Bond 2, Easy One, Silorane (3M ESPE), Bond Force (Tokuyama) e Adhese One (Ivoclair Vivadent). O esmalte oclusal foi seccionado para obter uma superfície plana em dentina. Os adesivos foram aplicados sobre a superfície da dentina de acordo com as orientações de cada fabricante. Um bloco de resina composta foi construído sobre cada dente, armazenados por 24 horas em água a 37ºC, seguidos pelo seccionamento e obtenção de corpos-de-prova com o formato de palitos com área de secção transversal de 0,8±0,1mm2. Foram usados 5 palitos de cada dente (n=5) em cada período de armazenamento, 24h, 3 e 6 meses, para o teste de resistência à tração (Instron, 0,5mm/minuto). O padrão de fratura foi analisado em microscópio eletrônico de varredura. Três palitos de cada grupo (n=5), em cada período de armazenamento, foram imersos em prata amoniacal para a análise da região da união. Os valores médios obtidos no ensaio de tração (MPa) e nanoinfiltração (%) foram submetidos à Análise de Variância e teste de Fischer (p<0,05). Os valores da resistência à tração (MPa) e nanoinfiltração (%) nos períodos de 24h, 3 e 6 meses foram, respectivamente: Single Bond 2 (48,78, 37,24 e 30,32), (4,78, 4,79 e 6.14); Easy One (48,55, 39,71 e 29,96), (3,22, 2,51 e 4,87); Silorane (41,77, 36,5 e 26,27), (0,77, 0,79 e 2,18); BondForce (39,10, 34,44 e 22,54), (4,28, 4,67 e 13,10); Adhese One (24,65, 24,48 e 16,69), (3,14, 2,93 e 6,74). A resistência à tração do Adhese One foi estatisticamente diferente e inferior aos demais adesivos nos 3 períodos de armazenamento. Single Bond 2, Silorane e BondForce apresentaram resistência à tração estatisticamente diferentes nos períodos de 24h e 6 meses, enquanto que o Easy One e o Adhese One não foram diferentes estatisticamente nos mesmos períodos. O valor médio da nanoinfiltração do Silorane foi inferior e diferente estatisticamente em relação aos demais adesivos, que não apresentaram diferenças entre si no período de 24h. O adesivo BondForce apresentou o maior valor de infiltração de prata em relação aos demais adesivos com a exceção do Adhese One. Os adesivos Single Bond 2, Easy One e Silorane não apresentaram diferenças estatisticamente significantes entre si. O Silorane, BondForce e Adhese One apresentaram valores estatisticamente diferentes em relação ao período de 24h e 6 meses de armazenamento, enquanto que o Single Bond 2 e o Easy One não apresentaram diferenças no mesmo período de tempo. A fratura coesiva na camada de adesivo foi o padrão predominante para os adesivos autocondicionantes nos diferentes tempos de armazenamento. O Single Bond 2 mostrou um padrão de fratura misto, distribuído nas regiões da base da camada híbrida, coesiva no adesivo, dentina, camada híbrida e resina composta nos 3 períodos de armazenamento / Abstract: The aim of this study was to evaluate the tensile strength and nanoleakage of adhesives to dentin surface according to water storage period. Fifty human molars were randomly assigned to five groups of 10 teeth each, according to the adhesive Single Bond 2, Easy One, Silorane (3M ESPE), Bond Force (Tokuyama) and Adhese One (Ivoclair Vivadent). The occlusal enamel was sectioned to obtain a flat dentin surface. The adhesives were applied on the dentin surface according to manufacturer' s instruction. A composite block was built-up on each flat dentin, stored for 24h in water at 37°C, followed by sectioning to obtain beams with crosssectional area of 0.8 ± 0.1mm2. It was used 5 beams from each tooth (n=5) at each storage period - 24h, 3 and 6 months - to evaluate the tensile strength (Instron, 0.5mm/minute). The fracture pattern was analyzed in scanning electron microscope. Three beams of each group (n=5) in each storage period were immersed in ammoniacal silver nitrate to evaluate the nanoleakage. The average values obtained in tensile test (MPa) and nanoleakage (%) were submitted to ANOVA and Fischer's test (p<0.05). The tensile strength (MPa) and nanoleakage (%) values for 24h, 3 and 6 months were: Single Bond 2 (48.78, 37.24 and 30.32), (4.78, 4.79 and 6.14); Easy One (48.55, 39.71 and 29.96), (3.22, 2.51 and 4.87); Silorane (41.77, 36.5 and 26, 27), (0.77, 0.79 and 2.18); BondForce (39.10, 34.44 and 22.54), (4.28, 4.67 and 13.10); Adhese One (24.65, 24.48 and 16.69), (3.14, 2.93 and 6.74). The tensile strength of Adhese One was inferior and statistically different from the other groups on the three periods of storage. Single Bond 2, Silorane Bond Force 24h tensile strength values showed statistically difference to the 6 months groups, while the Easy One and One Adhese were not statistically different in the same periods. The nanoleakage of Silorane was lower and statistically different compared to the other adhesives, which do not differ from each other within 24 hours. The adhesive Bond Force showed the highest infiltration of silver compared to Easy One and Silorane while it was not statistically different from Single Bond 2 and Adhese One other adhesives with the exception of Adhese One and Single Bond 2. The Silorane, BondForce Adhese One showed 6 months nanoleakage values statistically different from 24h, but Single Bond 2 and Easy One presented no differences in the same period. A cohesive failure in adhesive layer was the predominant pattern of self-etching adhesives in three storage periods. The Single Bond 2 showed a mixed fracture pattern, distributed in hybrid layer base, cohesive in adhesive, dentin, hybrid layer and composite resin in three storage periods / Doutorado / Materiais Dentarios / Doutor em Materiais Dentários

The aim of this work was to evaluate the effect of microwave heating on the insertion of Ag+ ions in hydroxyapatite (HA) nanocrystals ion exchange. Assynthesized HA nanocrystals obtained by the precipitation method in aqueous medium were immersed in an Ag+-containing solution (0.1 mol L-1) and heated in a microwave oven at 100°C/15 min under a power of 800 W. The nanocrystals were also heated in an oil bath at 80°C/4 h. To isolate the effect of the heating sources from the Ag+ ions, the HA nanocrystals were also heated in aqueous solution without Ag+ ions. All the assays were characterized by wavelength dispersive X-ray fluorescence spectroscopy, X-ray diffraction with Rietveld refinement, transmission electron microscopy and Fourier transform infrared spectroscopy. Regardless of the heating source, Ag+ ions reacted with HA nanocrystals resulting in the formation of Ag3PO4 and Ag0 phases. Microwave heating was able to accelerate these reactions. In addition, both the microwave heating and Ag+ ions clearly affected the insertion of the HPO4 2- and CO3 2- ions into the PO4 3- and OH- sites of the HA structure. As a consequence of these occupations, the lattice parameters, unit cell volume, crystallite size, morphology and aspect ratio of the HA nanocrystals were affected. The observed results indicate that microwave heating was able to alter not only crystallographic aspects of the HA phase, but also the Ag+-doping rate of the HA nanocrystals in aqueous solution. / O objetivo desse trabalho foi avaliar o efeito do aquecimento por micro-ondas na inserção de íons Ag+ em cristais nano-estruturados de hidroxiapatita (HA) via troca-iônica em meio aquoso. Para isso, os nanocristais de HA pura, sintetizados por precipitação química em meio aquoso, foram imersos em solução aquosa contendo Ag+ (0,1 mol L-1) e aquecidos por micro-ondas (100°C/15 min) a 800 W de potência. Para fins comparativos, o mesmo procedimento foi realizado utilizando o aquecimento em banho de óleo (80°C/4 h). Para observação do efeito dos íons Ag+ em detrimento do aquecimento, os nanocristais de HA pura também foram aquecidos em água destilada, sob as duas fontes de calor. As amostras foram caracterizadas por espectroscopia de fluorescência de raios X por dispersão de comprimento de onda, difração de raios X com refinamento pelo método Rietveld, microscopia eletrônica de transmissão e espectroscopia no infravermelho por transformada de Fourier. Independentemente do tipo de aquecimento, a interação da HA com os íons Ag+ resultou na formação de Ag3PO4 e de Ag0. O aquecimento por micro-ondas foi capaz de acelerar as reações entre os íons Ag+ e a superfície da HA formando uma maior quantidade de Ag3PO4 em um menor tempo de aquecimento. Além disso, tanto o aquecimento por micro-ondas quanto a interação com os íons Ag+ afetaram visivelmente a ocupação de HPO4 2- e CO3 2- em nos sítios de PO4 3- e OH- na estrutura da HA. Como consequência dessas ocupações, os parâmetros de rede, volume da célula unitária, tamanho de cristalito, morfologia e esfericidade dos nanocristais de HA também foram afetados. Os resultados observados indicam que o aquecimento por micro-ondas foi capaz de alterar não somente os aspectos cristalográficos, mas também a taxa de dopagem dos íons Ag+ nos nanocristais de HA em meio aquoso. / São Cristóvão, SE

Orientador: Paulo Ademar Martins Leal / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Agricola / Made available in DSpace on 2018-08-08T10:46:25Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Viviani_Leticia_M.pdf: 943176 bytes, checksum: a03a38605eb8aa936f7dd59f020e2277 (MD5) Previous issue date: 2006 / Resumo: As transformações que ocorrem na constituição da banana durante a maturação, no que se refere à qualidade dos frutos, são fatores de grande importância. Os principais problemas da bananicultura brasileira residem no manejo do produto a partir da sua colheita, ou seja, nos momentos de transporte, embalagem, climatização. Outro aspecto observado diz respeito a má apresentação dos frutos em embalagens inadequadas, o que reflete em perdas consideráveis no processo de comercialização e na conseqüente diminuição dos preços pagos aos produtores. Dentro deste contexto, este trabalho tem como objetivo principal, a avaliação da qualidade pós-colheita de frutos da banana Prata Anã através de ensaios para avaliar a variação da qualidade, até se tornarem impróprios para o consumo. Foram realizadas análises físico-químicas e sensoriais, comparando a armazenagem frigorificada (13ºC), com a manutenção do produto em ambiente natural (testemunha sem controle), utilizando-se diferentes tipos de embalagens (caixa de madeira tipo torito com capacidade para 18kg com envoltório de papelão para os frutos, caixa de madeira tipo ½ caixa, com capacidade para 13kg com envoltório de papelão para os frutos e caixa de papelão com capacidade para 18kg). Também, se avaliou os danos físicos e/ou mecânicos que ocorrem na banana durante transporte do centro de distribuição e climatização até o laboratório onde foram realizadas as análises. Nesse caso os frutos já apresentavam muitos danos físicos provocados durante o cultivo, colheita, transporte até o galpão de beneficiamento e transporte até o centro de distribuição. A partir desse ponto as embalagens não causaram maior dano na casca das frutas, sendo que o índice de danos avaliados apresentou-se no mesmo nível para as três embalagens. Para os danos físicos esses são decorrentes, basicamente, dos processos anteriores à chegada no ponto de comercialização (colheita, acondicionamento e transporte). A conservação das frutas em ambiente refrigerado aumentou a vida útil em 5 dias, a maturação foi vagarosa, porém continuada. As embalagens estudadas não apresentaram diferença quanto à conservação das frutas , tanto nos atributos indicativos de maturação quanto no aumento dos danos físicos. Essas embalagens podem ser utilizadas como alternativa de proteção às frutas, no caso do envoltório colocado internamente à caixa de madeira. Essas embalagens, quando associadas à refrigeração (13o C) aumentam a vida útil do produto. Atualmente utiliza-se envoltório plástico, de menor resistência, quando comparados ao papelão. Ainda há muito por se estudar em relação à pós-colheita de frutas, principalmente a banana, pois esta é uma fruta muito perecível e sua qualidade ainda é muito inferior à aceitável / Abstract: The transformations, occurring in the constitution of banana during the ripening, are factors of great importance to the fresh fruit market and for the industry. Relating to the quality of the fruit, the major problem of Brazilian culture of bananas is the management of the product since the harvest passing by transport, packing, and refrigeration. The other observed aspect is that the commerce of banana is highly affected by the bad visual aspects of the fruits and inadequate packing. These practices reveal in considerable losses during the process of commercialization, follow by low prices paid to the producers. Inside of this context, this research has, as major objective, the evaluation of post-harvest quality of banana fruits, variety Prata Anã. Experiments were done to evaluate the quality variation, appearance, and coloring, until the fruits were inappropriate for consumption, using physical-chemical and sensorial analysis, by comparing cold storage at 13oC and maintenance of the products at natural environment with no temperature control. The fruits of banana during the experiments were packed in three different packing (wood box type ?torito? with capacity for 18kg and cardboard wrapper, wood box type ?½ caixa?, with capacity for 13kg and cardboard, and cardboard box with capacity for 18kg). Physical or mechanical damages were, also, evaluated, during the transport of the fruits from the packing house to the distribution center, and after acclimatization. It was observed that the fruits already showed a lot of physical damages before the stage of transport and acclimatization, due to the phases of cultivation, harvest, and transport from the field to the packing house. By the results, it conclude that the phases of packing and transport form the packing house to the distribution center did not cause bigger physical damage to the banana-peel, since the evaluated index showed the same level at the three different packing. Keeping the fruits at refrigerated environment increased the life storage in five days, showing slow ripening, but continued. This fact was verified through physical-chemical and sensorial analysis. The packing used didn?t present difference in the conservation of the fruits, as much in the indicatives attributes of maturation and also in the increase of physical damages. For the physical damages these are caused, basically, of the previous processes to the arrival in the commercialization point (harvest, picking and transportation). So, these packing can be used as an alternative of protection, in the case of the wrap to the wood box. These packing when associated to refrigeration (13C) it increases the longevity of the product. The opening area was also essential to the refrigeration.. There are a lot aspects to be studied about fruits post-harvest, majorly about bananas, since it is a very perishable fruit and its is still of very poorer quality / Mestrado / Tecnologia Pós-Colheita / Mestre em Engenharia Agrícola

Orientador: Nelson Eduardo Duran Caballero / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-14T21:56:24Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Gaspari_PriscylaDanielyMarcato_D.pdf: 6273192 bytes, checksum: db4849654c2571f8912e25f768fdb43b (MD5) Previous issue date: 2009 / Resumo: O objetivo deste projeto foi a preparação e a caracterização de sistemas micro e nanoestruturados no carreamento de diferentes substâncias. Micro e nanopartículas poliméricas, nanopartículas lipídicas sólidas (NLS) e nanopartículas de prata assim como duas substâncias com diferentes solubilidades: um modelo de tripeptídeo (glutationa) hidrofílico e um filtro solar hidrofóbico (benzofenona-3) foram estudados. O objetivo deste trabalho foi a produção de uma plataforma de sistema micro e nanoestruturados com aplicação cosmética e farmacológica. Para isto, diferentes polímeros e lipídios foram estudados na preparação das partículas. Os métodos de preparação dos sistemas foram dependentes da solubilidade dos ativos assim como do tipo de material de cobertura. O método utilizado na preparação de nanopartículas de alginato/quitosana foi gelificação iônica. Para os polímeros poli(e-caprolactona) (PCL) e poli(hidroxibutirato-co-3-hidroxivalerato) (PHBV) foram utilizados os métodos de nanoprecipitação e emulsão (dupla ou simples) e evaporação de solvente. As NLS foram preparadas pelo método de homogeneização à alta pressão a quente e as nanopartículas de prata foram preparadas pelo método biossintético utilizando o fungo Fusarium oxysporum. A eficiência de encapsulamento do ativo hidrofílico glutationa foi dependente do tipo de nanoestrutura utilizada no seu encapsulamento. A maior eficiência de encapsulamento da glutationa foi de 35% em NLS-revestidas com quitosana e em nanopartículas de PCL. Em relação ao ativo lipofílico benzofenona-3, uma alta eficiência de encapsulamento (maior que 95%) foi verificada independente da micro ou nanoestrutura utilizada. Além disto, todas as partículas mostraram-se reprodutíveis e estáveis por até 1 mês e meio. Nos estudos de permeação em pele humana foi observado que as micropartículas de PHBV penetraram menos na pele do que as NLS devido, provavelmente, a diferença de diâmetro e flexibilidade destas duas partículas. Em relação às nanopartículas de prata, foi observado, por espectroscopia de UV-VIS que, em 28 horas, houve a formação das nanopartículas de prata estabilizadas por proteínas do fungo com diâmetro médio de 5 nm. Os tecidos de algodão e poliéster impregnados com estas partículas apresentaram atividade antimicrobiana frente a diversas bactérias Grampositiva e Gram-negativa. / Abstract: The aim of this project was preparation and characterization of micro and nanostructured system as carriers of different substances. Polymeric micro and nanoparticles, solid lipid nanoparticles (SLN) and silver nanoparticles as well as two substances with different solubilities: a model of hydrophilic tripeptide (glutathione) and a hydrophobic sunscreen (benzophenone-3) were studied. The goal of this work was also the production of micro and nanostructured system platform for cosmetic and pharmacological application. For that, different polymers and lipids were studied in the particles preparation. The particles preparation methods were dependents on active solubility as well as the kind of coverage material. The method of ionic gelation in alginate/chitosan nanoparticles preparation was used. For the polymers poly(e-caprolactone) and poly(3-hydroxybutyrate-co-3-hydroxyvalerate) (PHBV) were used nanoprecipitation and emulsion (double or simple) and solvent evaporation methods. SLN were prepared by hot high pressure homogenization method and silver nanoparticles by biosynthetic method with fungi Fusarium oxysporum. The encapsulation efficiency of hydrophilic active glutathione was dependent of the kind of nanostructure used in its encapsulation. The biggest encapsulation efficiency for glutathione was 35% in NLScovered with chitosan and in PCL nanoparticles. Regarding the lipophilic active benzophenone-3, high encapsulation efficiency (greater than 95%) was found independently of micro or nanostructure used. Furthermore, all particles were reproducible and stable at least for up to 1 month and half. In human skin permeation studies was observed that PHBV microparticles penetrated less in the skin than SLN, due to probably, to the difference in the diameter and flexibility of these two particles. Regarding the silver nanoparticles, it was observed, by UV-VIS spectroscopy that, in 28 hours, there was the formation of silver nanoparticles stabilized by proteins of the fungi with average size of 5 nm. The cotton and polyester fabrics impregnated with these particles exhibit antimicrobial activity against several bacteria Gram-positive and Gram-negative. / Doutorado / Físico-Química / Doutor em Ciências

Filmes híbridos fotoativos de Ormosil (silicatos organicamente modificados) contendo o polioxometalato de Keggin ácido fosfotungstico (H3PW12O40) e cátions Ag+ foram preparados por meio da rota sol-gel e deposição de filme por dip-coating. A caracterização por FTIR, Raman, XRF e DRX evidenciou a formação da matriz de organossilicato e o aprisionamento dos poliânions PW12O403- e cátions Ag+. O comportamento fotocrômico dos filmes de Ormosil-fosfotungstato baseiam-se na redução fotoinduzida do fosfotungstato por exposição à radiação UV, o que leva à formação de compostos coloridos de valência mista conhecidos como heteropolyblues. No entanto, a presença de cátions Ag+ altera completamente o comportamento fotocrômico destes filmes híbridos. Os poliânions de fosfotungstato fotorreduzidos são agentes redutores eficientes na redução dos cátions Ag+, resultando na formação in situ de nanopartículas de prata metálica na matriz híbrida como evidenciado pela intensa banda plasmônica centrada em 390 nm no espectro eletrônico da amostra. A caracterização por Uv-vis e Espectroscopia de Absorção de Raios X próxima a Borda de Absorção (XANES) mostrou que a foto-redução pode ser revertida por tratamento térmico o que caracteriza um comportamento fotocrômico reversível. O comportamento cinético da amostra foi analisado propondo mecanismos para as reações de redução e oxidação da prata, responsáveis pela alteração de coloração do material. O aprisionamento de compostos fotoativos em matrizes híbridas orgânico-inorgânico via sol-gel é uma estratégia interessante para a preparação de materiais fotocrômicos com potenciais aplicações tecnológicas. A reversibilidade fotocrômica destes materiais os torna bons candidatos para aplicação em sistemas de memória óptica, filtros óticos de passa-banda estreita, dispositivos de ótica não linear, sensores de radiação UV e revestimentos bactericidas. / Sol gel entrapment of photoactive compounds in organic-inorganic hybrid matrices is an interesting strategy for the preparation of photochromic materials with potential technological applications. In this study, we report the preparation of photoactive Ormosil (organically modified silicates) hybrid films containing the Keggin polyoxometalate phosphotungstate (H3PW12O40) and Ag+ cations by sol-gel synthesis and dip coating deposition. The materials have been characterized by infrared absorption spectroscopy (FTIR), Raman spectroscopy and X-ray Fluorescence (XRF), thus evidencing the formation of hybrid organosilicate matrix and the entrapment of the PW12O40-3 polyanions and Ag+ cations. The photochromic behavior of the Ormosil-phosphotungstate films is based on photoinduced reduction of phosphotungstate upon exposure to UV radiation, which leads to the formation of colored mixed valence compounds known as heteropolyblues. However, the presence of Ag+ cations completely changes the photochromic behavior of these hybrid films. The photoreduced phosphotungstate polyanions rapidly promote the reduction of Ag+ cations, resulting in the in situ formation of silver metal nanoparticles (Ag0) inside the hybrid matrix as evidenced by the intense plasmonic band centered at 390nm as shown by electronic, UV-vis, spectroscopy and its yellowish color. The Uv-vis and X-ray Near Edge Absorption Spectroscopy (XANES) characterization shown that this process is reversible and the yellowish color characteristic of the metallic silver nanoparticles disappears once the hybrid films are heated at 353 K. Thus, the coloration is achieved upon UV exposure and discoloration occurs upon simple heating. Therefore, the described photoactive properties, the prepared hybrid films have potential application in optical memory systems, single bandpass optical filters, non-linear optical devices, UV radiation sensors and bactericidal coatings.

Submitted by Erika Demachki (erikademachki@gmail.com) on 2015-11-03T16:07:13Z No. of bitstreams: 2 Dissertação - Lizandra Carol Babosa Shimizu Silvério - 2015.pdf: 4342053 bytes, checksum: 04dcfc6d24b8a0674a382b49c7be9c92 (MD5) license_rdf: 23148 bytes, checksum: 9da0b6dfac957114c6a7714714b86306 (MD5) / Approved for entry into archive by Erika Demachki (erikademachki@gmail.com) on 2015-11-03T16:09:34Z (GMT) No. of bitstreams: 2 Dissertação - Lizandra Carol Babosa Shimizu Silvério - 2015.pdf: 4342053 bytes, checksum: 04dcfc6d24b8a0674a382b49c7be9c92 (MD5) license_rdf: 23148 bytes, checksum: 9da0b6dfac957114c6a7714714b86306 (MD5) / Made available in DSpace on 2015-11-03T16:09:34Z (GMT). No. of bitstreams: 2 Dissertação - Lizandra Carol Babosa Shimizu Silvério - 2015.pdf: 4342053 bytes, checksum: 04dcfc6d24b8a0674a382b49c7be9c92 (MD5) license_rdf: 23148 bytes, checksum: 9da0b6dfac957114c6a7714714b86306 (MD5) Previous issue date: 2015-04-27 / This work concern to the characterization of the silver nanoparticles electrodeposition process into a carbon paste (CP), made by mixing carbon powder and mineral oil in the rate of 70/30, respectively. This electrode was used to investigate the dopamine oxidation and its quantification. Voltammetric studies of the electrodeposition process indicated that the silver reduction occurred by two different processes at potentials more negatives than 0.000 V and -0.150 V and it exhibited only one anodic peak to silver metallic oxidation. These two processes were dependent of the silver ion concentration into the CP. In addition, the reduction occurred mainly in the nearest layer of the carbon paste/aqueous solution interface which was strongly influenced by added NaCl into the CP. Scan electron microscopy (SEM) photographs indicated that the silver electrodeposition occurred on some flakes of carbon powder with a homogeneous silver nanoparticles layer, regardless of the composition of the modified CP. X ray diffraction analysis not showed diffraction lines to silver metallic that indicated silver nanoparticles or amorphous formation. The dopamine oxidation during the voltammetry at the carbon paste electrode containing AgNO3, without and with NaCl, occurred in parallel to silver oxidation at the same range of potential, which was aqueous solution composition dependent. The graphic of the anodic charger to the dopamine and silver oxidations obtained in NaCl solution exhibits linear relation in the range of 2.50 × 10-5 – 1.50 × 10-4 mol L-1, with linear regression equations qa = 2.77 + 4.50 × 10-3 [DA], but when sodium disulfite was added to the solution, it was not obtained a good reproducibility of the curve. In this case, this system was not satisfactory to determine dopamine in pharmaceutic formulations. / Este trabalho trata da caracterização do processo de eletrodeposição de nanopartículas de prata dentro de uma pasta de carbono (PC) feita pela mistura de pó de grafite e óleo mineral na razão de 70/30, respectivamente. Este eletrodo foi usado para investigar a oxidação de dopamina e sua quantificação. O estudo voltamétrico do processo de eletrodeposição indicou que a redução de prata ocorreu por dois processos diferentes a potenciais mais negativos que 0,000 V e -0,150 V e exibiu somente um pico anódico para oxidação da prata metálica. Estes dois processos foram dependentes da concentração de íons prata na PC. Ademais, a redução ocorreu principalmente na camada mais próxima da interface PC/solução aquosa, a qual foi fortemente influenciada pelo NaCl adicionado dentro da PC. Fotografias obtidas por microscopia eletrônica de varredura (MEV) indicaram que a eletrodeposição de prata ocorreu sobre algumas placas de grafite com uma camada homogênea de nanopartículas de prata, independentemente da composição da PC modificada. Análises por difração de raios X não mostraram linhas de difração para a prata metálica, indicativo da formação de nanopartículas de prata ou prata amorfa. A oxidação de dopamina durante a voltametria no eletrodo de pasta de carbono contendo AgNO3, sem e com NaCl, ocorreu em paralelo a oxidação de prata na mesma faixa de potencial, a qual foi dependente da composição da solução. O gráfico das cargas anódicas para a oxidação de dopamina e prata, obtido em solução de NaCl exibiu relação linear na faixa de 2,50 × 10-5 – 1,50 × 10-4 mol L-1, com equação de regressão linear qa = 2,77 + 4,50 × 10-3 [DA], porém quando se adicionou bissulfito de sódio à solução, não se obteve uma boa reprodutibilidade para a curva. Neste caso, este sistema, não foi satisfatório para a determinação de dopamina em formulações farmacêuticas.

Nesta dissertação examino o desenho das letras em livros produzidos nas Reduções Jesuíticas Guarani, empreendimento missionário de religiosos da Companhia de Jesus na região do Rio da Prata entre 1609 e 1768. Os primeiros Jesuítas chegaram à região em 1585, vindos do Peru e do Brasil. Apesar das dificuldades dos primeiros tempos, fundaram a primeira Redução em 1609 e, tão logo conquistaram alguma estabilidade, comunicaram-se intensamente com Roma e Madrid, entre 1633 e 1645, a fim de obterem uma imprensa e licenças para imprimir nas Reduções. Porém, foi apenas entre 1700 e 1705 que finalmente o realizaram -- e não foi por meio de uma prensa vinda da Europa, mas de prensa construída nas missões. Antes disso, os livros eram copiados à mão, uma prática que continuou existindo nas Reduções mesmo depois da instalação da imprensa. À imprenta guaranítica e aos manuscritos guaraníticos cabe um lugar de destaque na História da imprensa e do livro no Novo Mundo. Os relatos dos padres geraram consensos ainda hoje repetidos na historiografia da região, especializada ou não na História dos livros, sobre a habilidade dos guaranis para copiar letras e sobre a construção de todo o aparato para impressão -- a prensa tipográfica construída com madeira local e tipos móveis fundidos com uma liga de metais da região. Dos doze livros e um tanto de panfletos que certamente foram impressos nas Reduções, é possível localizar hoje exemplares de oito títulos apenas. Analisei o desenho das letras na folha de rosto e no miolo de seis títulos impressos e em três títulos manuscritos. As análises do desenho das letras nestes livros levaram-me a indagar se de fato fundiu-se tipos nas missões (resultado das análises das letras impressas) e a apontar a variedade de desenho de letras manuscritas ao invés da duplicação de modelos europeus (resultado das análise das letras manuscritas). Os resultados são uma contribuição à historiografia que busca questionar o uso da documentac?a?ção textual como principal forma de testemunho da empresa missionária e, sobretudo, que busca questionar o ponto de vista de onde a história da produção livreira e da escrita nas Reduções Jesuíticas Guarani tem sido contada. Um ponto de vista que serve mais à manutenção da \"rareza\" dos livros guaraníticos do que ao esforço pela sua compreensão. / In this dissertation I examine the letterforms on books from the Guarani-Jesuit Reductions, a missionary enterprise of the religious fathers of the Jesus Company, in the River Plate area from 1609 to 1768. The first jesuits arrived in the region in 1585, coming from Peru and Brazil, and despite the difficulties of the early years, they settled the first Reduction in 1609. As soon as they conquered some stability, they communicated intensely with Rome and Madrid, from 1633 to 1645, supplicating for a printing press and the necessary licenses to print in the Reductions. Notwithstanding, it was only around 1700 that they finally achieved their intentions -- and it was not by means of a printing press brought from Europe, but of a printing press built in the missions itself. Before this, books were copied by hand, a craft that continued after the establishment of the printing press. The guarani prints and the guarani manuscripts have a distinguished place in the History of the book and printing in the New World. Reports written by the jesuit fathers from the Reductions generated some consensus that are repeated still today in the historiography of the region, specialised or not in book and printing, about the guaranis\' great ability to copy letters by hand and about the construction of the whole apparatus necessary for printing -- a printing press built with local wood and sorts cast with a metal league from the region. Of the dozen books and some pamphlets that were certainly printed in the Reductions, today it is possible to find copies of only eight titles. I analysed the letterforms in six of these books and in three manuscripts. The analysis made me question if type was really cast in the missions (result of analysing the printed books) and made me point out the variety of manuscript letterforms instead of the duplication of european models (result of analysing the manuscript books). The results are a contribution to the historiography that questions the use of textual documentation as the main source of testimonies about the missionary enterprise, and, above all, the historiography that questions the point of view from which the history of book production and the history of writing in the Guarani-Jesuit Reductions have been told. A point of view that promotes the \"rarity\" of the guarani books instead of the effort for its understanding.

Nanopartículas de prata foram preparadas pela redução química de íons prata (AgNO3) por borohidreto de sódio (NaBH4) na presença de poli-(N)-vinil-2-pirrolidona em solução de álcoois de cadeia curta. As nanopartículas de prata apresentaram maior estabilidade em 2- propanol, e o diâmetro aproximado das nanopartículas Ag0 obtidas neste solvente é de aproximadamente 6 nm. As propriedades fotofísicas dos corantes coumarinas e derivados de acridina, em 2-propanol, são afetados pela presença das nanopartículas de prata. A interação das nanopartículas de prata com os derivados de acridina leva a uma mudança espectral da banda de absorção de transferência de carga intramolecular ´ICT - intramolecular charge transfer´. Para dois dos derivados de acridina, há um aumento significativo de emissão com a adição inicial de nanopartículas de Ag0. Mas em altas concentrações de nanopartículas de prata, ocorre supressão estática de fluorescência, com uma progressiva diminuição da eficiência de fluorescência. A intensidade de fluorescência das amino coumarinas é somente suprimida pela presença de nanopartículas de prata em solução. / Silver nanoparticles were synthesized by chemical reduction of silver ions by sodium borohydride in the presence of poly-(N)-vinyl-2-pyrrolidone in solution of short chain alcohols. The nanoparticles are stable in 2-propanol, and the average diameter of the Ag colloid obtained in this solvent is about 6 nm. The photophysical properties of acridinium and coumarin dyes in 2-propanol are affected by the presence of silver nanoparticles. The interaction of silver nanoparticles with acridinium derivative leads to a spectral change of its intramolecular charge transfer (ICT) absorption band. The dye emission increases suddenly with the initial addition of the Ag metal nanoparticles, but at a high concentration of the colloid, static fluorescence quenching occurs with a progressive decrease of the fluorescence efficiency. Amino coumarin fluorescence is only quenched by the silver nanoparticles in solution in the concentration range used.

Neste trabalho são apresentados resultados experimentais do processo de filtração tangencial de uma suspensão in natura (soro de leite) aplicada na retenção de bactérias do grupo coliforme. No estudo do processo de separação utilizaram-se tubos microporosos de -alumina (Al2O3) e membranas comerciais de tamanho médio de poros no valor de 0,8 e 1,2m. Os tubos microporosos cerâmicos foram sinterizados à temperatura entre 1400 e 1450ºC, os quais foram caracterizados pela técnica de porosimetria por intrusão de mercúrio, constatando o tamanho médio de poros de 0,3 a 0,5µm. Após a sinterização, os tubos cerâmicos foram sujeitos à impregnação com citrato de prata (material bactericida). As membranas comerciais também passaram pelo mesmo processo de impregnação. Com o uso da técnica de microscopia eletrônica de varredura (MEV) foi realizada uma caracterização da morfologia e da composição dos meios microporosos. Ensaios experimentais do processo de microfiltração foram realizados com soro de leite, com o objetivo de estudar a influência de parâmetros fluidodinâmicos tais como: número de Reynolds e pressão transmembrana, além de analisar a retenção da bactéria, Escherichia coli, em regime de escoamento para Reynolds entre 2700 e 32000 e pressões transmembrana entre 1 e 4 bar. O permeado foi analisado seguindo normas da 20ª. Edição dos Métodos Padrões para Análise de Água e Esgoto, e todos os experimentos seguiram padrões de segurança para minimizar a possibilidade de contaminação do meio junto à análise do material filtrado. A manutenção fisiológica das bactérias foi controlada com os parâmetros de pH e temperatura, respectivamente mantidos entre 6 e 7,0 e de 25 - 30ºC ± 1 ºC. Nestas condições de escoamento, da solução e do meio filtrante, o processo foi considerado satisfatório com vazões transmembrana entre 10 L/(h.m2) e 120 L/(h.m2). / This work reports experimental results of the crossflow microfiltration of emulsion (whey of milk) applied in the microrganism retention of the coliform group. In the study of the separation process were used micro-porous tubes of -alumina (Al2O3) and commercial membranes of average size pores of 0,8 and 1,2m. The micro-porous tubes were sinterised with temperature between 1400 and 1450 ºC and after, were characterized by technique of porosimetry for mercury intrusion, verifing average size of pores between 0,3 and 0,5µm. After the sintering, the ceramic tubes were treated with a citrate of silver solution (bactericidal substance), and submitted to synthesis for removed the organic matters. The commercial membranes were also impregnated by this process. With the scanning eletronic microscopy made the characterization of the morfology and micro-porous structures composition. Experimental tests of the crossflow microfiltration process were performed with whey of milk, with objective to study the influence of fluid dynamics parameters (Reynolds number and flux transmembrane) and to analyse the bacteria retention in turbulent regime, having Re between 2700 and 32000, transmembrane pressure (enters 1 to 4bar) and transmembrane flux between 0,5 and 300 L/h.m2. The permeate was analysed by the 20ª. Edition of the Standard Methods for Examination of Water, and all the experiments followed standards of security to restrict the possibility of contamination of the permeated and the atmosphere. The physiology of the bacteria was controlled by parameters of pH and temperature, respectively keeped between 6 and 7,0 and of 25 - 30ºC ± 1 ºC. In the conditions of flow, of the solution and system flow, the retention was considerated satisfactory with transmembrane flux between 10 L/(h.m2) and 120L/(h.m2).