Neste trabalho são apresentados o desenvolvimento e construção de um sistema de microondas para espectroscopia paramagnética eletrônica em baixa freqüência (bandas L e S). Basicamente o sistema é composto de um oscilador que opera na faixa de 1,0 a 2,0 GHZ, uma cavidade do tipo Bridged Loop-Gap, acopladores direcionais, circuladores, atenuadores, detetor, sistemas de controle automático de freqüência CAF e pré-amplificador. Todo o arranjo compõe uma ponte de microondas que é acoplada à unidade de processamento e registro do espectrômetro VARIAN (E-109) do Laboratório do grupo de biofísica do IFQSC. No sistema apresentado os estágios de amplificação de baixo ruído, circuito de CAF, pré-amplificador e sistema ressonante foram desenvolvidos e implantados localmente. A conveniência em se utilizar um espectrômetro de RPE em baixa freqüência é permitir o estudo de amostras que apresentam características espectrais vindas das interações hiperfinas e superhiperfinas parcialmente resolvidas em freqüências mais altas. Também é possível obter-se parâmetros de energia de campo zero de sistemas de spin com S &#62 1 se o sistema puder ser tratado por métodos aproximativos em banda X. Um exemplo utilizando o íon Cr3+ no garnet CGGG é mostrado neste trabalho / In this work a microwave bridge for electron paramagnetic resonance spectroscopy hás been developed. The system is suitable for operation at low frequency, basically L and S-band. It is composed of an oscilator with a 1.0 to 2.0 GHz bandwith, a Bridged loop-gap resonator, directional couplers, circulators, attenuators, reverse diode detector, AFC sub-system and a pré-amplifier. All these modules are assembled to a constitute a microwave bridge, which is coupled to the processing and register unit of the VARIAN E-109 EPR spectometer of the Biophysics Laboratory at IFQSC. The low-noise amplifier, AFC sub-system, pre-amplifier and the Bridged Loop-Gap resonator have been entirely developed in this work. The advantage in the use of the low frequency EPR spectometer is that it allows the study of samples which present paramagnetics structures that are obscured by g-strain at high frequency (X, Q band). These structures come out from hiperfine and superhiperfine poorly resolved in the high frequency range that could be conventienly resolved at low frequency. It is also possible, to obtain the zero field splitting parameters in spin systems with S &#62 1, if a perturbative approximation is useful, comparing the spectre in X and L band. One example of this new approad using Cr3+ as impurity in the CGGG garnet is presented.

Orientador: Anselmo Gomes de Oliveira / Banca: Rosemeire Cristina Linhari Rodrigues Pietro / Banca: Thalita Pedroni Formariz Pilon / Banca: Clovis Augusto Ribeiro / Banca: Francisco Benedito Teixeira Pessine / Resumo: 2-(2-nitrovinil)furano (G-0) apresenta atividade antiprotozoária, antibacteriana e antifúngica frente a elevado número de patógenos porém, a capacidade de sublimação, baixa velocidade de dissolução em meio aquoso, problemas de compatibilidade com excipientes e fotodegradação, tem limitado sua incorporação em formas farmacêuticas para uso humano e/ou veterinário. O propósito do presente trabalho foi avaliar duas alternativas para a estabilização do candidato a fármaco, através da formação de complexos de inclusão liofilizados (FD) com hidroxipropil-β-ciclodextrina e sulfobutiléter-β-ciclodextrina sódica e utilizando a microencapsulação com etilcelulose pelo método de emulsificação/evaporação do solvente. Uma vez formados e previamente caracterizados, os complexos foram submetidos ao ensaio de estabilidade acelerada a 40°C/75 %HR e ensaios de fotoestabilidade acelerada. A câmara de fotoestabilidade também foi utilizada para confirmar o perfil de degradação dos complexos. Os fotoprodutos foram isolados em coluna analítica e o maioritário foi caracterizado por espectroscopia de RMN. Foi avaliada também a volatilidade do G-0 na forma de complexos comparado com misturas físicas equivalentes através de TGA e CG-HS-FID, complementando assim um estudo desenvolvido anteriormente no modo isotérmico. As propriedades biofarmacêuticas da substância livre e na forma complexada foram estudadas em relação ao comportamento de dissolução em Fluido Vaginal Simulado e a permeação/retenção em muco... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: 2-(2-nitrovinyl)furan (G-0) has antiprotozoal, antibacterial and antifungal activity against a large number of pathogens, although the sublimation, low dissolution rate in aqueous medium, low compatibility with excipients and photodegradation, have hindered the incorporation in pharmaceutical dosage forms, to use in human and/or veterinary medicine. The aim of this work was to evaluate two alternatives for the stabilization of the drug candidate through freeze-drying inclusion complex formation (FD) with hydroxypropyl-β-cyclodextrin and sulfobutylether-β-cyclodextrin sodium salt and through microencapsulation with ethylcellulose by mean of emulsion/solvent evaporation method. Once the complexes were prepared and fully characterized previously, they were subjected to an accelerated stability study at 40°C/75 %RH, and a photostability assay under forced irradiation conditions. A photostability chamber was also used in order to confirm the degradation profile for the complexes. Photoproducts were isolated in analytical column and the main degradation product was characterized aided by NMR. Drug volatility was also evaluated when G-0 was complexed, and compared with equivalent physical mixtures through TGA and GC-HS-FID. Biopharmaceutical properties of free drug and in the complexes were studied in terms of dissolution rate in Simulated Vaginal Fluid and permeation/retention in bovine vaginal mucosa. Finally, the influence of both complexes on the "in vitro" antifungal activity a... (Complete abstract click electronic access below) / Doutor

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Neste trabalho apresentamos e comparamos diferentes técnicas de tomografia bidimensional por RMN implementados num sistema de tomografia de campo magnético ultra-baixo (O.05T). A partir da seqüência convencional \"Spin Echo\" (SE), utilizada rotineiramente, implementamos a seqüência \"Gradient Recalled Echo\" (GRE) e duas seqüências que utilizam o principio de Steady-State Free Precession (SSFP), sendo \"Fast Low Angle Shot\" (FLASH) e \"Fast Acquisition Double Echo\" (FADE). Com as seqüências de SSFP conseguimos diminuir drasticamente a duração de um exame de tomografia convencional (seqüência SE). A seqüência FADE ainda permite adquirir duas imagens com contrastes claramente diferentes sem aumentar significativamente a duração do exame. Desenvolvemos procedimentos de calibração indispensáveis para as técnicas de SSFP que também melhoraram a relação sinal ruído de 15 por cento na técnica SE . Analisamos teórica e experimentalmente o comportamento do contraste das seqüências apresentadas. Fizemos ainda uma serie de imagens de um phantom e da cabeça de um voluntário com as diferentes seqüências e sugerimos algumas combinações dos parâmetros (protocolos) como tempo de repetição, tempo ao eco e angulo de excitação. Um destes protocolos esta sendo testado em casos clínicos para comparar a utilidade das seqüências apresentadas no diagnóstico medico. Com este trabalho ganhamos uma experiência na utilização de técnicas rápidas indispensáveis para a elaboração de uma metodologia para obter imagens tridimensionais / In this work we present and compare different techniques for bidimensional tomography in NMR which were implemented on a ultra low magnetic field (O.05T) tomographic system. Based on the conventional spin echo pulse sequence (SE), which is routinely used, we implemented the gradient recalled echo (GRE) pulse sequence and two sequences that use the principle of Steady-State Free Precession (SSFP) being \"Fast Low Angle Shot\" (FLASH) and \"Fast Acquisition Double Echo\" (FADE). With the SSFP sequences we shorten drastically the duration of the conventional SE tomography sequence. Besides this the FADE sequence gives two images with clearly different contrast without extending significantly the duration of the experiment. Needed for the SSFP techniques, we developed calibration procedures, which improved as well the SE sequence signal to noise ratio of about 15 percent. We analyzed theoretically and experimentally the behavior of the contrast of the presented sequences. Moreover we acquired various images of a phantom and the human brain of a normal volunteer using the different sequences and proposed some combinations of the parameters (protocols) repetition time, time to echo and flip angle. One of these protocols is being tested in clinical cases to compare the usefulness of the presented techniques for medical diagnostic. With this work we gained a wide experience in using SSFP techniques that will be indispensable in the elaboration of three-dimensional tomography methodologies

Apresentamos um estudo e a implementação de três técnicas destinadas a seleção de múltiplos planos, com objetivo de otimizar a tomografia por RMN. A primeira utiliza a excitação simultânea de múltiplos planos, sendo cada plano codificado com uma fase pré-determinada e a informação destes decodificada a posteriori através da combinação linear dos dados de n experimentos realizados. A segunda utiliza-se da excitação simultânea de múltiplos planos, como na técnica anterior, porém esses planos são adquiridos na presença de um gradiente de leitura oblíquo, que permite a obtenção simultânea dos sinais destes planos sem necessidade de pós-processamento. A terceira técnica usa a multiplexação de freqüências de excitação no tempo, isto é, diferentemente das teorias anteriores, excitam-se diferentes planos sucessivamente, durante o tempo de repetição de uma seqüência de aquisição, permitindo a aquisição de vários planos ao tempo de um único. A construção e o uso de um phantom destinado a caracterização do equipamento também é discutida. Esse phantom possibilita por exemplo: a determinação da largura do plano selecionado, o espaçamento entre os planos e o perfil destes, entre outros. Abordamos também, vários aspectos técnicos necessários a uma melhor performance do tomógrafo, tais como: circuitos de recepção e ressoadores. Apresentamos finalmente, uma discussão introdutória e os primeiros resultados experimentais já obtidos com a técnica de excitação adiabática com gradiente modulado (GMAX), utilizando bobinas de superfície / We present the study and the implementation of three techniques HIS for the selection of multi-slice, aiming the optimization of the NMR tomography . The first technique uses the simultaneous excitation of multiple slices, being each plane encoded with a pre determined phase for a latter decodification of the information by the linear combination of n experiments. The second one makes use of the multi-slice simultaneous excitation, like the first one, but the slices are acquired in the presence of an oblique reading gradient , which provides us the multi-slice signal without any further computer processing. The third technique uses frequency multiplexed excitation, that is, different slices are successively excited during the repetition time of an acquisition sequence, making possible multi-slice acquisition at the same time of a single slice The construction and the use of a phantom for the equipment characterizations are discussed too. With this phantom we can determine the thickness of the selected slice, the spacing between the slices and the their shapes. Many technical aspects necessary for an improvement of the tomography performance, like reception circuits and resonators, are discussed. At last, we present a brief introduction to the gradient modulated adiabatic excitation (GMAX) technique and the first results ever obtained with it, using surface coils

Made available in DSpace on 2016-04-27T18:12:20Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Luciana Vieira Dias Alves de Oliveira.pdf: 1272311 bytes, checksum: 5fe8c72bdd1dd4ee492eef14b94710de (MD5) Previous issue date: 2007-02-26 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / Introduction: Lessac-Madsen Resonance Method for vocal therapy is a resonant voice-based training. This voice involves a healthy production with the vocal folds lightly abducted and it propitiates a strong, clear production with minimum effort. Objective: to check the pre and post effects of the program based on Lessac-Madsen Resonance Method in teachers that show vocal disturbances. Methods: The study was carried out at a Public Hospital of the city of São Paulo with 17 teachers with medical diagnosis of nodules in vocal folds, divided in two groups: Experimental-EG and control-CG (10 and 7, respectively). The ten EG participants were cared individually, in a total of eight sessions, once a week, following the Lessac Madsen Resonance Method program. All teachers (EG and CG) were submitted to two evaluations, initial and final: Protocol for checking the vocal symptoms and voice changes along the class, score attributed by the teachers as for their voice, voice recording, videolaryngoscopy and protocol to check the benefits of the method according with the own teachers' perception, whereas that last one was just accomplished by the EG. Voice recordings were submitted to the perceptive-hearing evaluation through chained and spontaneous speech and acoustic analysis by using the vowels /a/ and /i/. Results: In the final evaluation, the EG showed a statistically significant reduction in all the vocal symptoms and significant increase in the scores as for the global voice deviation, when compared with the initial evaluation (4.70%) and final evaluation (8.50%). The perceptive-hearing evaluation pointed out improvement in vocal quality, resonance, pitch, loudness and vocal attack. The acoustic analysis measurements indicated statistically significant reduction in irregularity, shimmer and jitter parameters, and the values of f0 and PHR were higher, however, with no statistical significance in those results. In the otorhinolaryngological diagnosis through videolaryngoscopy, a significant reduction in the nodular lesion was verified in 50% of the sample. As for the post-method vocal benefits, 70% of the teachers revealed plenty reduction in the vocal symptoms, clearer voice, followed by easy speech. From the sample, 50% revealed much more easiness in strong speech and 70% declared plenty dedication to the treatment. Use of resonant voice in other communicative contexts was reported by the teachers (50%) as plenty. The whole sample (100%) revealed that the method was very interesting. In the CG there was no improvement in the appraised parameters. Conclusion: The results allowed to check Lessac Madsen Resonance Method s benefits in reducing vocal symptoms, vocal quality improvements, reduction of nodular lesion and it enabled the teacher to use the clearest voice, in an easy way and effortlessly along the class / Introdução: o Método de Ressonância Lessac-Madsen para terapia vocal é um treinamento baseado predominantemente na voz ressonante. Essa voz envolve uma produção saudável com as pregas vocais ligeiramente abduzidas e propicia uma produção forte, clara e com mínimo esforço. Objetivo: verificar os efeitos pré e pós o programa baseado no Método de Ressonância Lessac-Madsen em professores que apresentam distúrbios vocais. Método: o estudo foi realizado em um Hospital Público da cidade de São Paulo com 17 professoras com diagnóstico médico de nódulos em pregas vocais, divididas em dois grupos: experimental-GE e controle-GC (respectivamente 10 e 7). Os dez participantes do GE foram atendidos individualmente, num total de oito sessões, uma vez por semana, seguindo o programa do Método de Ressonância Lessac-Madsen. Todas as professoras do GE e GC foram submetidas a duas avaliações, inicial e final: protocolo para verificação dos sintomas vocais e mudanças na voz ao longo da aula, nota atribuída pela professora a respeito de sua voz, gravação da voz, videolaringoscopia e protocolo para verificar os benefícios do método segundo a percepção das próprias professoras, sendo esse último realizado apenas pelo GE. As gravações das vozes foram submetidas à avaliação perceptivo-auditiva por meio da fala encadeada e espontânea e análise acústica por meio das vogais /a/ e /i/ . Resultados: na avaliação final, verificou-se no GE redução estatisticamente significante em todos os sintomas vocais e aumento significativo das notas quanto ao desvio global da voz quando comparado à avaliação inicial (4,70%) e final (8,50%). A avaliação perceptivo-auditiva apontou melhora na qualidade vocal, na ressonância, no pitch, na loudness e no ataque vocal. As medidas da análise acústica indicaram redução estatisticamente significante dos parâmetros de irregularidade, shimmer e jitter, e os valores de f0 e da PHR aumentaram, porém sem significância estatística nesses resultados. No diagnóstico otorrinolaringológico por meio da videolaringoscopia constatou-se redução significativa da lesão nodular em 50% da amostra. Quanto aos benefícios vocais pós-método, 70% das professoras revelaram bastante redução nos sintomas vocais, voz mais clara, seguida de falar fácil. Da amostra, 50% revelaram muito mais facilidade no falar forte e 70% declararam bastante dedicação ao tratamento. Usar a voz ressonante em outros contextos comunicativos foi relatado pelas professoras (50%) como bastante. Toda a amostra (100%) revelou que o método foi muito interessante. No GC não ocorreu melhora nos parâmetros avaliados. Conclusão: os resultados permitiram verificar os benefícios do Método Lessac-Madsen na redução dos sintomas vocais, melhorias na qualidade vocal, redução da lesão nodular e possibilitou ao professor usar a voz mais clara, de maneira fácil e sem esforço ao longo da aula

Orientador: Othon Cabo Winter / Banca: Rafael Sfair de Oliveira / Banca: Felipe Bragda Ribas / Resumo: Ocultações estelares de Chariklo em 2013 revelaram algo que era desconhecido até o momento: anéis de partículas em torno de um corpo celeste do Sistema Solar diferente de um planeta. Este fato despertou o interesse da comunidade científica a respeito de assuntos como, por exemplo, o processo de formação desses anéis, por quanto tempo eles existirão, qual a probabilidade de corpos como o de Chariklo possuírem anéis ou ainda como eles se mantêm estáveis ao redor de um pequeno objeto, se comparado aos planetas. Neste trabalho estamos interessados em determinar o modelo físico de Chariklo através da manutenção da estrutura atual dos anéis. Acreditamos que este centauro é um corpo semelhante a um elipsoide, entretanto não sabemos com exatidão as dimensões de seus semieixos físicos a, b e c. As razões entre os valores destes semieixos resultam em diferentes valores para os termos de achatamento e elipticidade de Chariklo, que podem ser representados pelos termos J 2 e C 22 em seu potencial gravitacional. Além de determinar os limites para a forma de Chariklo, queremos também estudar quais são os efeitos que o achatamento e elipticidade do corpo central provocam na dinâmica das partículas dos anéis. Para isso, fizemos simulações numéricas usando um integrador que leva em conta os termos relacionados aos coeficientes J 2 e C 22 . O sistema que integramos é composto por Chariklo sendo orbitado por uma partícula com aproximadamente a mesma distância em que estão os anéis, fazendo uso d... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: Chariklo's stellar occultations in 2013 revealed something that was unknown to date: particle rings around a celestial body of the Solar system other than a planet. This fact has aroused the interest of the scientific community on issues such as the process of forming these rings, how long they will exist, how likely Chariklo bodies are to have rings or how stable they are around of a small object, compared to the planets. In this work we are interested in determining Chariklo's physical model by maintaining the current structure of the rings. We believe that this centaur is a body similar to an ellipsoid, but we do not know exactly the dimensions of its physical axes a, b, and c. The ratios between the values of these semi axes result in different values for the Chariklo flattening and ellipticity terms which can be represented by the terms J2 and C22 in its gravitational potential. In addition to determining the limits for the Chariklo form, we also want to study the effects of flattening and ellipticity on the dynamics of ring particles. For this, we did numerical simulations using an integrator that takes into account the terms related to the coefficients J2 and C22. The system we integrate is composed of Chariklo being orbited by a particle approximately the same distance as the rings, making use of the orbital osculating elements. The objective of these simulations was to reproduce the physical characteristics of the rings obtained through stellar occultations, however ... (Complete abstract click electronic access below) / Mestre

Orientador: Gustavo Henrique de Almeida Teixeira / Coorientador: Marcos David Ferreira / Banca: Luciana Manoel de Oliveira / Banca: José Dalton Cruz Pessoa / Banca: Luis Vitor Silva do Sacramento / Banca: Luis Carlos Cunha Júnior / Resumo: Objetivo: Desenvolver métodos analíticos com uso da espectroscopia do infravermelho próximo (NIRS) e ressonância magnética nuclear (NMR) para a melhoria do processo de controle de qualidade de nozes macadâmia (Macadamia integrifolia Maiden & Betche). Métodos: Foram coletadas nozes de macadâmia intactas de várias cultivares (HAES 246, 'IAC 4-20', 'IAC 2-23', 'IAC 5-10','IAC 8-17',HAES 344, HAES 660, IAC 4-12 B e IAC Campinas B) e amêndoas sem defeitos e que apresentavam diferentes defeitos, ou seja, amêndoas imaturas; amêndoas danos causados por picada de insetos, amêndoas mofadas e amêndoas descoloridas. Além disso, foi analisado o efeito de diferentes temperaturas de secagem quanto os paramentos de oxidação, índice de peróxido (IP) e de acidez (IA). Os espectros NIR foram coletados na superfície das nozes intactas e também das amêndoas (NIRS e NMR-TD) e estes foram utilizados para a construção dos modelos de classificação e predição utilizando análise discriminante linear por componente principal (PCA-LDA), algoritmo genético com análise discriminante linear (GA-LDA) e regressão por mínimos quadrados parciais (PLSR). Resultados: Em relação a classificação das cultivares, os modelos desenvolvidos com GA-LDA resultaram em acurácia de 71,57% com os espectros pré-processados com suavização de Savitzky-Golay. Não foi observado efeito do processo de secagem no IP e IA. Os melhores resultados de predição do IP (R²c=0,57 e SEP=0,55 meq·kg−1) e IA (SEP=0.14%, R2C=0.29) foram obtidos ... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: Objective: To develop analytical methods with the use of near infrared spectroscopy (NIRS) and nuclear magnetic resonance (NMR) to improve the quality control process of macadamia nuts (Macadamia integrifolia Maiden & Betche). Methods: Intact macadamia nuts were collected from several cultivars (HAES 246, 'IAC 4-20', 'IAC 2-23', 'IAC 5-10','IAC 8-17',HAES 344, HAES 660, IAC 4-12 B, and IAC Campinas B) and kernels that had different defects, as such: nuts without defects; immature kernels; damages caused by insect, mold kernels, and discolored kernels. In addition, the effect of different types of drying on the oxidation parameters, peroxide value (PV) and acidity index (AI) were analyzed. The NIR spectra were collected on the surface of intact nuts and kernels (NIR and NMR-TD), and the spetra were used to develop the classification and prediction models using linear discriminant analysis by principal component analysis (PCA-LDA), genetic algorithm with linear discriminant analysis (GA-LDA), and partial least squares regression (PLSR). Results: In relation to cultivar classification, the models developed with GA-LDA resulted in an accuracy of 71,57% with Savitzky-Golay smoothing pre-processed spectra. No effect of the drying process was observed on IP and AI. The best PV prediction results (R²c = 0.57 and SEP = 0.55 meq.kg-1 ) and AI (SEP = 0.14 %, R2 C = 0.29) were obtained employing PLSR. Regarding kernel defects, it was possible to obtain an accuracy and specificity of 97.8% and 100% using GA-LDA, respectively. The best NMR classification models using PCA-LDA, achieving 85.7 % accuracy for the training set... (Complete abstract click electronic access below) / Doutor

Orientador: Lourdes Campaner dos Santos / Coorientador: Eliana Aparecida Varanda / Banca: Taís Maria Bauab / Banca: Cássia Regina Primila Cardoso / Resumo: Este trabalho descreve o estudo fitoquímico, a avaliação das atividades mutagênica e antiradicalar e a determinação dos teores de flavonoides e fenóis totais dos extratos metanólicos e da fração acetato de etila de Paepalanthus chiquitensis Herzog, pertencente à família Eriocaulaceae. As análises por HPLC-UV-PDA permitiram inferir, qualitativamente, que o extrato metanólico de capítulos possui maior concentração de naftopiranonas, enquanto que os escapos possuem maior concentração de flavonoides. Os fingerprints por HPLC-ESI-IT-MSn permitiram identificar dezenove flavonoides e seis naftopiranonas pela análise dos padrões de fragmentações por ESI-MSn, modo negativo, além da comparação com dados existentes na literatura. No estudo fitoquímico, foram utilizadas técnicas cromatográficas usuais, principalmente para substâncias polares, como (Cromatografia de Permeação em gel, Sephadex LH-20, Cromatografia Líquida de Alta Eficiência e Extração em Fase Sólida - SPE), que forneceram misturas de flavonoides identificados por métodos espectroscópicos (Espectrometria de Massas, Ultravioleta e Ressonância Magnética Nuclear). Foram, portanto, identificados dois flavonóides considerados inéditos na literatura (PGC2B e PGC3). A atividade antiradicalar dos extratos metanólicos e das frações acetato de etila foram avaliadas utilizando-se o ensaio DPPH (1,1-difenil-1-picril-hidrazila) e, como padrões, o ácido gálico e a quercetina. Este estudo revelou uma melhor atividade antiradicalar da fração acetato de etila (IC50 = 1,82 ± 0,0374 μg mL-1 para escapos, e 2,05 ± 0,0133 μg mL-1, para capítulos) quando comparadas com os padrões de ácido gálico (IC50 = 4,37 ± 0,0377 μg mL-1) e quercetina (IC50 = 5,12 ± 0,0079μg mL-1). Foi observada uma maior concentração de fenóis totais na fração acetato de etila de escapos... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: This research describes the phytochemical study, the evaluation of the mutagenic and antiradicalar activities, and the determination of the total levels from flavonoids and phenols of the methanolic extract and ethyl acetate fraction of Paepalanthus chiquitensis Herzog, belonging to the Eriocaulaceae family. The analysis by HPLC-UV-PDA allowed inferring qualitatively that the methanolic extract of the capitulae has a higher concentration of naphythopyranones while scapes have a higher concentration of flavonoids. The fingerprints by HPLC-ESI-IT-MSn allowed to identify nineteen flavonoids and six naphythopyranones by the analisys of the fragmentation patterns by ESI-MSnin the negative mode for flavonoids and naphythopyranones, besides the comparison with to the literature data. In the phytochemical study, usual chromatographic techniques were used, especially for polar compounds -such as Gel Permeation Chromatography, Sephadex LH-20, High Performance Liquid chromatography and Solid Phase Extraction- to provide mixtures of flavonoids which were identified by spectroscopic methods (Mass Spectrometry, Ultraviolet and Nuclear Magnetic Resonance). That allowed to identify two flavonoids unpublished in the literature (PGC2 and PGC3). The antiradical activity of the methanolic extracts and ethyl acetate fractions were evaluated using DPPH assay, with gallic acid and quercetin as antiradical patterns. This study revealed a better antiradical activity of ethyl acetate fractions (IC50 = 1.82 ± 0.0374 μg mL-1, for scapes and 2.05 ± 0.0133 μg mL-1 for capitulae), when compared to the standards galic acid (IC50 = 4.37 ± 0.0377 μg mL-1) and quercetin patterns (IC50 = 5.12 ± 0.0079μg m L-1). Was observed a higher content of total phenols in the ethyl acetate fractions of the scapes (106.54 mg/g of total phenols presents in the... (Complete abstract click electronic access below) / Mestre

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:31:00Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2010-02-24Bitstream added on 2014-06-13T20:21:36Z : No. of bitstreams: 1 cruscajunior_e_dr_araiq.pdf: 3171142 bytes, checksum: b4f0f059cd560de4f1b2bd0af902bd16 (MD5) / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico (CNPq) / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / A existência de cepas resistentes aos antibióticos tradicionais aumenta a necessidade do desenvolvimento e estudo de novas drogas. Um grupo destas moléculas é o dos peptídeos antimicrobianos (PAMs). A ação dos PAMs é atribuída à formação de poros na membrana, aumentando sua permeabilidade e levando a morte celular. Somado aos estudos visando à elucidação dos mecanismos de ação dos PAMs, outros vêem sendo conduzidos para avaliar a importância de cada região da sequência em sua atividade biológica. Esta tese apresentou os estudos estruturais e biológicos de um peptídeo bioativo, proveniente da secreção cutânea da rã Hypsiboas albopuctatus, nomeado hilina a1 (Hy-a1) (IFGAILPLALGALKNLIK-NH2). O peptídeo hy-a1 é um peptídeo bioativo proveniente da secreção cutânea da rã Hypsiboas albopuctatus. Esta molécula mostrou atividade contra diversos tipos celulares, incluindo bactérias Gram-positivas, Gram-negativas, fungos, além de capacidade hemolítica. Este trabalho avaliamos a importância da carga e da estrutura da região N-terminal deste peptídeo. Para isto o peptídeo hy-a1, 4 análogos contendo o Trp substituindo a Leu na posição 6 e com modificações em sua extremidade N-terminal ([Trp6 ]hy-a1, Acetil-[Trp6 ]hy-a1, Lys-[Trp6 ]hy- a1 e Asp-[Trp6 ]hy-a1), e outros 2 análogos contendo alterações pontuais no meio da cadeia, foram manualmente sintetizados por meio da técnica de síntese de peptídeo em fase sólida. Os resultados obtidos demonstram que a síntese, por meio do protocolo Fmoc/tBu, utilizado na síntese dos peptídeos deste trabalho, foi viável. O processo de purificação dos materiais brutos obtidos por meio de HPLC também se mostrou eficiente e viabilizou a obtenção do material com índice de pureza superior a 95%. As atividades biológicas dos peptídeos obtidos foram determinadas por meio da análise da capacidade... / The presence of microorganisms that are resistant to conventional antibiotics, has led to the search of new drugs. One group of these molecules is the antimicrobial peptides (AMPs). The AMPs make the bacterial membrane permeable, which increases its permeability leading to cell death. Several studies towards the mechanism of action are being performed, as well as studies to analyze the importance of each region of the peptide sequence in its function. In this work, we present the structural and biological studies of a bioactive peptide, which was first isolated from the skin secretion of the frog Hypsiboas albopuctatus, named hylin a1 (Hy-a1) (IFGAILPLALGALKNLIK-NH2). The bioactive peptide hy-a1 has shown activity against several kind of microorganism, including Gram-positive and Gram-negative bacteria, fungus, moreover presents hemolytic activity. In the present work we evaluated the importance of the charge and the structure of the N-terminal region of this peptide. In this manner, the original peptide hy-a1, 4 analogues containing a Trp substituted for Leu at position 6 with modifications at the N-terminal ([Trp6 ]hy-a1, Acetil-[Trp6 ]hy-a1, Lys-[Trp6 ]hy-a1 and Asp- [Trp6 ]hy-a1), and 2 others analogues containing modifications in the middle of the chain, were manually synthesized by solid phase peptide synthesis. The results demonstrated that the Fmoc/tBu synthesis protocol was viable. The purification process of the crude peptides by HPLC also was efficient and allowed to obtain peptide. The biological activity of the peptides was assayed by the antibacterial, antifungical and hemolytic activities. The results demonstrated that: 1) the greater number of the peptides presented activity at a concentration of mmol/L, but with different minimal inhibitory concentration (MICs) for differ microorganism; 2) modifications on the N-terminus charge affect the activity... (Complete abstract click electronic access below)