Texte remanié de--Tese de doutoramento--Universidade católica do Sacro cuore de Milão, 198? / Bibliogr. p. 573-585.

FundaÃÃo Cearense de Apoio ao Desenvolvimento Cientifico e TecnolÃgico / Este trabalho tem como objetivo principal descrever e analisar o uso do verbo tomar, esclarecendo sobre sua natureza, funÃÃes e restriÃÃes. Para a descriÃÃo e anÃlise dos dados, adotamos a perspectiva funcionalista da linguagem, cujo pressuposto principal à a concepÃÃo da lÃngua como um instrumento de comunicaÃÃo, adaptativo Ãs necessidades comunicativas do falante. O corpus de estudo foi composto pelas seguintes instÃncias discursivas: acadÃmico, jornalÃstico e literÃrio, nos sÃculos XIV, XVII e XX do portuguÃs europeu, e nos sÃculos XVII e XX, do portuguÃs brasileiro, retirados do Corpus do PortuguÃs, de Davies e Ferreira (2006). Acreditamos que tomar à usado em configuraÃÃes distintas da que ele tem originalmente como verbo pleno, ou seja, quando ele à nÃcleo da predicaÃÃo e designa uma aÃÃo concreta de pegar, ao apresentar extensÃes de sentido, ao atuar como verbo-suporte e em expressÃes cristalizadas. Com base nos pressupostos do Funcionalismo linguÃstico, em especial as teorias sobre GramaticalizaÃÃo, explicamos o processo de mudanÃa pelo qual esse verbo passa, descrevendo e analisando seus usos. Os resultados da anÃlise de 1.228 dados mostraram que: (1) o verbo tomar à produtivo nos sÃculos XIV, XVII e XX; (2) nos contextos em que atua como verbo pleno, o verbo tomar significa pegar; nos contextos em que atua como verbo estendido, tomar apresenta extensÃes de sentido; nos contextos em que atua em expressÃes cristalizadas, à suporte de categorias gramaticais do verbo, mas à semanticamente opaco; nos contextos em que atua como verbo-suporte, o verbo tomar nÃo constitui sozinho o nÃcleo do predicado, jà que se acompanha de um sintagma nominal com o qual constitui um nÃcleo predicativo e de que depende o sentido da construÃÃo; (3) o estudo revela que, no sÃculo XIV, o verbo pleno à mais frequente e que, nos sÃculos XVII e XX, comeÃa a haver o aumento no uso de construÃÃes com verbo-suporte e declÃnio do uso do verbo pleno, o que indica uma possÃvel gramaticalizaÃÃo: a substituiÃÃo do verbo pleno (ex.: banhar-se) pelo uso de construÃÃes com verbo-suporte correspondentes (tomar banho); e (4) vÃrias razÃes motivaram tal substituiÃÃo, como uma maior versatilidade sintÃtica, reduÃÃo da valÃncia do verbo, maior adequaÃÃo comunicativa, maior precisÃo semÃntica e efeito na configuraÃÃo textual.

As pesquisas em ensino de Ciências têm buscado referenciais teóricos para lidar com a complexidade dos processos de ensino-aprendizagem. Esta pesquisa procura trazer uma contribuição para esta busca, ao acompanhar os processos de tomada de consciência de 46 estudantes durante um semestre. Trata-se de uma pesquisa de natureza quali-quantitativa, que utiliza diferentes instrumentos de análise: questionário, construção de mapas conceituais com uso do Cmap Tools, e filmagens. Os resultados são analisados com base na tomada de consciência, a partir da Epistemologia Genética, e referem-se a dois recortes: uma análise do questionário na categoria Implicação Significante, no primeiro momento da pesquisa; e uma análise diacrônica com 12 sujeitos, a partir do conjunto de dados nas categorias Implicação Significante e Todos, Alguns e Nenhum, que são generalizados aos 46 sujeitos pesquisados, após uma análise minuciosa das frequências presentes nos mapas conceituais. Em relação ao primeiro recorte, os resultados apontaram que os sujeitos apresentam um domínio de representação não estruturado acerca dos conhecimentos em Biotecnologia. Assim, evidenciamos formas de pensamento transdutivo, ou seja, quando o raciocínio dos alunos parte do particular e se conduz ao particular, sem atingir uma generalização. Já no segundo recorte, constatamos três níveis de conceituação: no nível um, há ausência de tomada de consciência da relação entre biotecnologia, clonagem e transgênicos. Na regulagem de Todos, Alguns e Nenhum, o sujeito não chega à quantificação das extensões. No nível dois (A), há tomada de consciência entre biotecnologia e clonagem e biotecnologia e transgênicos. Na regulagem de Todos, Alguns e Nenhum, o sujeito não chega à quantificação das extensões. No nível dois (A), há tomada de consciência entre biotecnologia e clonagem e biotecnologia e transgênicos. Na regulagem de Todos, Alguns e Nenhum, os sujeitos já consideram que os transgênicos podem ser micro-organismos, plantas ou animais, o que implica numa dimensão de generalização. No nível dois (B), os sujeitos chegam a uma quantificação positiva, admitindo que todos os transgênicos são OGM. No nível três (A), há tomada de consciência da relação entre biotecnologia, clonagem e transgênicos. Na regulagem de Todos, Alguns e Nenhum, os sujeitos já chegam a uma quantificação positiva e negativa, admitindo que todos os transgênicos são OGM, mas que nem todos OGM são transgênicos. No nível três (B), além de admitir Todos e Alguns, também reconhecem os organismos que não são OGM, como aqueles que se originam por processos naturais, tais como conjugação, transdução e transformação. / Investigations on Science teaching have been searching for theoretical references to deal with the complexity of teaching-learning processes. This study aims to contribute to this search by following the processes of awareness of 46 students during a semester. This is a quali-quantitive research that uses different assessment instruments: questionnaire, construction of conceptual maps, with the useof Cmap Tools, and video footages. The results will be analyzed based on awareness in Genetics Epistemology and refer to two research outlines: the first one analyzes questionnaires with regard to the category significant implication, in the initial stage of the research. The second one performs a diachronic analysis with 12 subjects, based on the data set obtained for the Significant Implication and All, Some and None categories, which was then generalized for the 46 subjects analyzed, after a meticulous analysis of the frequencies of the relationships present in the conceptual maps. As for the first outline, results showed that subjects had a domain of unstructured knowledge representation on Biotechnology. Thus, we found forms of transductive thinking, that is, when students’ reasoning go from particular to particular, without reaching a generalization. On the other hand, in the second outline we identified three levels of conceptualization. At level one, there is no awareness of the relationship between biotechnology, cloning and transgenics. When regulating All, Some and None categories, subjects are not able to quantify their extensions. At level two (A), there is awareness of the relationship between biotechnology and cloning and of biotechnology and transgenics. When regulating All, Some and None categories, subjects are able to consider that transgenics can be microorganisms, plants or animals, which implicates a generalization dimension. At level two (B), subjects are able to establish a positive quantification, acknowledging that all transgenics are GMOs. At level three (A), there is awareness of the relationship between biotechnology, cloning and transgenics. When regulating All, Some and None, subjects are now able to establish a positive and negative quantification, acknowledging that all transgenics are GMOs but not all GMOs are transgenics. At level three (B), besides acknowledging All and Some categories, subjects also acknowledge organisms that are not GMOs, such as those originated by natural processes like conjugation, transduction, and transformation. / La investigación en didáctica de las ciencias han tratado de marcos teóricos para abordar la complejidad de los procesos de enseñanza y aprendizaje. Esta investigación tiene como objetivo hacer una contribución a esta misión de acompañar los procesos de toma de conciencia de 46 estudiantes por un semestre. Esta es una encuesta de carácter cualitativo y cuantitativo utilizando diferentes instrumentos de análisis: cuestionario, construir mapas conceptuales utilizando el rodaje Cmap Tools. Los resultados se analizaron con base en el conocimiento de la epistemología genética y se refieren a dos recortes de investigación: la primera es un análisis de la implicación cuestionario significativo en la categoría, la primera vez de la encuesta. En el segundo, se realiza un análisis diacrónico de 12 sujetos, a partir del conjunto de datos en categorías: Implicación significativa y todas, algunas y Ninguno y luego se generaliza de los 46 sujetos estudiados, después de un análisis exhaustivo de las frecuencias relaciones presentes en los mapas conceptuales. En cuanto el primer cultivo, los resultados indicaron que los sujetos tienen una representación en el dominio de conocimientos estructurada sobre Biotecnología. Por lo tanto, se evidencia transdutivas maneras de pensar, es decir, cuando la parte del pensamiento de los estudiantes y conduce a lo particular concreto, sin llegar a una generalización. En el segundo corte, vemos tres niveles de conceptualización, y, en el nivel uno, hay una falta de conciencia de la relación entre la biotecnología, la clonación y los transgénicos. En la regulación de todos, algunos y ninguno, el sujeto no llega a la cuantificación de las extensiones. En el segundo nivel (A), hay una conciencia entre la biotecnología y la clonación y la biotecnología y transgénicos. En la regulación de todos, algunos y ninguno, los sujetos ya consideran que los OGM pueden ser microorganismos, plantas o animales, lo que implica una dimensión de la generalización. En el segundo nivel (B), los sujetos llegan a una cuantificación positivo, suponiendo que todos los OMG son genéticamente modificados. En el nivel tres (A), se tiene conocimiento de la relación entre la biotecnología, la clonación y transgénicos. En la regulación de todos, algunos y ninguno, los sujetos ya llegar a una cuantificación positivo y negativo el supuesto de que todos los OGM son genéticamente modificados, pero no todos los OGM son modificados genéticamente. En el nivel tres (B), además de admitir todos y algunos también reconocen que los organismos no son OGM, tales como los que surgen por procesos naturales, tales como conjugación, transducción y transformación.

As pesquisas em ensino de Ciências têm buscado referenciais teóricos para lidar com a complexidade dos processos de ensino-aprendizagem. Esta pesquisa procura trazer uma contribuição para esta busca, ao acompanhar os processos de tomada de consciência de 46 estudantes durante um semestre. Trata-se de uma pesquisa de natureza quali-quantitativa, que utiliza diferentes instrumentos de análise: questionário, construção de mapas conceituais com uso do Cmap Tools, e filmagens. Os resultados são analisados com base na tomada de consciência, a partir da Epistemologia Genética, e referem-se a dois recortes: uma análise do questionário na categoria Implicação Significante, no primeiro momento da pesquisa; e uma análise diacrônica com 12 sujeitos, a partir do conjunto de dados nas categorias Implicação Significante e Todos, Alguns e Nenhum, que são generalizados aos 46 sujeitos pesquisados, após uma análise minuciosa das frequências presentes nos mapas conceituais. Em relação ao primeiro recorte, os resultados apontaram que os sujeitos apresentam um domínio de representação não estruturado acerca dos conhecimentos em Biotecnologia. Assim, evidenciamos formas de pensamento transdutivo, ou seja, quando o raciocínio dos alunos parte do particular e se conduz ao particular, sem atingir uma generalização. Já no segundo recorte, constatamos três níveis de conceituação: no nível um, há ausência de tomada de consciência da relação entre biotecnologia, clonagem e transgênicos. Na regulagem de Todos, Alguns e Nenhum, o sujeito não chega à quantificação das extensões. No nível dois (A), há tomada de consciência entre biotecnologia e clonagem e biotecnologia e transgênicos. Na regulagem de Todos, Alguns e Nenhum, o sujeito não chega à quantificação das extensões. No nível dois (A), há tomada de consciência entre biotecnologia e clonagem e biotecnologia e transgênicos. Na regulagem de Todos, Alguns e Nenhum, os sujeitos já consideram que os transgênicos podem ser micro-organismos, plantas ou animais, o que implica numa dimensão de generalização. No nível dois (B), os sujeitos chegam a uma quantificação positiva, admitindo que todos os transgênicos são OGM. No nível três (A), há tomada de consciência da relação entre biotecnologia, clonagem e transgênicos. Na regulagem de Todos, Alguns e Nenhum, os sujeitos já chegam a uma quantificação positiva e negativa, admitindo que todos os transgênicos são OGM, mas que nem todos OGM são transgênicos. No nível três (B), além de admitir Todos e Alguns, também reconhecem os organismos que não são OGM, como aqueles que se originam por processos naturais, tais como conjugação, transdução e transformação. / Investigations on Science teaching have been searching for theoretical references to deal with the complexity of teaching-learning processes. This study aims to contribute to this search by following the processes of awareness of 46 students during a semester. This is a quali-quantitive research that uses different assessment instruments: questionnaire, construction of conceptual maps, with the useof Cmap Tools, and video footages. The results will be analyzed based on awareness in Genetics Epistemology and refer to two research outlines: the first one analyzes questionnaires with regard to the category significant implication, in the initial stage of the research. The second one performs a diachronic analysis with 12 subjects, based on the data set obtained for the Significant Implication and All, Some and None categories, which was then generalized for the 46 subjects analyzed, after a meticulous analysis of the frequencies of the relationships present in the conceptual maps. As for the first outline, results showed that subjects had a domain of unstructured knowledge representation on Biotechnology. Thus, we found forms of transductive thinking, that is, when students’ reasoning go from particular to particular, without reaching a generalization. On the other hand, in the second outline we identified three levels of conceptualization. At level one, there is no awareness of the relationship between biotechnology, cloning and transgenics. When regulating All, Some and None categories, subjects are not able to quantify their extensions. At level two (A), there is awareness of the relationship between biotechnology and cloning and of biotechnology and transgenics. When regulating All, Some and None categories, subjects are able to consider that transgenics can be microorganisms, plants or animals, which implicates a generalization dimension. At level two (B), subjects are able to establish a positive quantification, acknowledging that all transgenics are GMOs. At level three (A), there is awareness of the relationship between biotechnology, cloning and transgenics. When regulating All, Some and None, subjects are now able to establish a positive and negative quantification, acknowledging that all transgenics are GMOs but not all GMOs are transgenics. At level three (B), besides acknowledging All and Some categories, subjects also acknowledge organisms that are not GMOs, such as those originated by natural processes like conjugation, transduction, and transformation. / La investigación en didáctica de las ciencias han tratado de marcos teóricos para abordar la complejidad de los procesos de enseñanza y aprendizaje. Esta investigación tiene como objetivo hacer una contribución a esta misión de acompañar los procesos de toma de conciencia de 46 estudiantes por un semestre. Esta es una encuesta de carácter cualitativo y cuantitativo utilizando diferentes instrumentos de análisis: cuestionario, construir mapas conceptuales utilizando el rodaje Cmap Tools. Los resultados se analizaron con base en el conocimiento de la epistemología genética y se refieren a dos recortes de investigación: la primera es un análisis de la implicación cuestionario significativo en la categoría, la primera vez de la encuesta. En el segundo, se realiza un análisis diacrónico de 12 sujetos, a partir del conjunto de datos en categorías: Implicación significativa y todas, algunas y Ninguno y luego se generaliza de los 46 sujetos estudiados, después de un análisis exhaustivo de las frecuencias relaciones presentes en los mapas conceptuales. En cuanto el primer cultivo, los resultados indicaron que los sujetos tienen una representación en el dominio de conocimientos estructurada sobre Biotecnología. Por lo tanto, se evidencia transdutivas maneras de pensar, es decir, cuando la parte del pensamiento de los estudiantes y conduce a lo particular concreto, sin llegar a una generalización. En el segundo corte, vemos tres niveles de conceptualización, y, en el nivel uno, hay una falta de conciencia de la relación entre la biotecnología, la clonación y los transgénicos. En la regulación de todos, algunos y ninguno, el sujeto no llega a la cuantificación de las extensiones. En el segundo nivel (A), hay una conciencia entre la biotecnología y la clonación y la biotecnología y transgénicos. En la regulación de todos, algunos y ninguno, los sujetos ya consideran que los OGM pueden ser microorganismos, plantas o animales, lo que implica una dimensión de la generalización. En el segundo nivel (B), los sujetos llegan a una cuantificación positivo, suponiendo que todos los OMG son genéticamente modificados. En el nivel tres (A), se tiene conocimiento de la relación entre la biotecnología, la clonación y transgénicos. En la regulación de todos, algunos y ninguno, los sujetos ya llegar a una cuantificación positivo y negativo el supuesto de que todos los OGM son genéticamente modificados, pero no todos los OGM son modificados genéticamente. En el nivel tres (B), además de admitir todos y algunos también reconocen que los organismos no son OGM, tales como los que surgen por procesos naturales, tales como conjugación, transducción y transformación.

As pesquisas em ensino de Ciências têm buscado referenciais teóricos para lidar com a complexidade dos processos de ensino-aprendizagem. Esta pesquisa procura trazer uma contribuição para esta busca, ao acompanhar os processos de tomada de consciência de 46 estudantes durante um semestre. Trata-se de uma pesquisa de natureza quali-quantitativa, que utiliza diferentes instrumentos de análise: questionário, construção de mapas conceituais com uso do Cmap Tools, e filmagens. Os resultados são analisados com base na tomada de consciência, a partir da Epistemologia Genética, e referem-se a dois recortes: uma análise do questionário na categoria Implicação Significante, no primeiro momento da pesquisa; e uma análise diacrônica com 12 sujeitos, a partir do conjunto de dados nas categorias Implicação Significante e Todos, Alguns e Nenhum, que são generalizados aos 46 sujeitos pesquisados, após uma análise minuciosa das frequências presentes nos mapas conceituais. Em relação ao primeiro recorte, os resultados apontaram que os sujeitos apresentam um domínio de representação não estruturado acerca dos conhecimentos em Biotecnologia. Assim, evidenciamos formas de pensamento transdutivo, ou seja, quando o raciocínio dos alunos parte do particular e se conduz ao particular, sem atingir uma generalização. Já no segundo recorte, constatamos três níveis de conceituação: no nível um, há ausência de tomada de consciência da relação entre biotecnologia, clonagem e transgênicos. Na regulagem de Todos, Alguns e Nenhum, o sujeito não chega à quantificação das extensões. No nível dois (A), há tomada de consciência entre biotecnologia e clonagem e biotecnologia e transgênicos. Na regulagem de Todos, Alguns e Nenhum, o sujeito não chega à quantificação das extensões. No nível dois (A), há tomada de consciência entre biotecnologia e clonagem e biotecnologia e transgênicos. Na regulagem de Todos, Alguns e Nenhum, os sujeitos já consideram que os transgênicos podem ser micro-organismos, plantas ou animais, o que implica numa dimensão de generalização. No nível dois (B), os sujeitos chegam a uma quantificação positiva, admitindo que todos os transgênicos são OGM. No nível três (A), há tomada de consciência da relação entre biotecnologia, clonagem e transgênicos. Na regulagem de Todos, Alguns e Nenhum, os sujeitos já chegam a uma quantificação positiva e negativa, admitindo que todos os transgênicos são OGM, mas que nem todos OGM são transgênicos. No nível três (B), além de admitir Todos e Alguns, também reconhecem os organismos que não são OGM, como aqueles que se originam por processos naturais, tais como conjugação, transdução e transformação. / Investigations on Science teaching have been searching for theoretical references to deal with the complexity of teaching-learning processes. This study aims to contribute to this search by following the processes of awareness of 46 students during a semester. This is a quali-quantitive research that uses different assessment instruments: questionnaire, construction of conceptual maps, with the useof Cmap Tools, and video footages. The results will be analyzed based on awareness in Genetics Epistemology and refer to two research outlines: the first one analyzes questionnaires with regard to the category significant implication, in the initial stage of the research. The second one performs a diachronic analysis with 12 subjects, based on the data set obtained for the Significant Implication and All, Some and None categories, which was then generalized for the 46 subjects analyzed, after a meticulous analysis of the frequencies of the relationships present in the conceptual maps. As for the first outline, results showed that subjects had a domain of unstructured knowledge representation on Biotechnology. Thus, we found forms of transductive thinking, that is, when students’ reasoning go from particular to particular, without reaching a generalization. On the other hand, in the second outline we identified three levels of conceptualization. At level one, there is no awareness of the relationship between biotechnology, cloning and transgenics. When regulating All, Some and None categories, subjects are not able to quantify their extensions. At level two (A), there is awareness of the relationship between biotechnology and cloning and of biotechnology and transgenics. When regulating All, Some and None categories, subjects are able to consider that transgenics can be microorganisms, plants or animals, which implicates a generalization dimension. At level two (B), subjects are able to establish a positive quantification, acknowledging that all transgenics are GMOs. At level three (A), there is awareness of the relationship between biotechnology, cloning and transgenics. When regulating All, Some and None, subjects are now able to establish a positive and negative quantification, acknowledging that all transgenics are GMOs but not all GMOs are transgenics. At level three (B), besides acknowledging All and Some categories, subjects also acknowledge organisms that are not GMOs, such as those originated by natural processes like conjugation, transduction, and transformation. / La investigación en didáctica de las ciencias han tratado de marcos teóricos para abordar la complejidad de los procesos de enseñanza y aprendizaje. Esta investigación tiene como objetivo hacer una contribución a esta misión de acompañar los procesos de toma de conciencia de 46 estudiantes por un semestre. Esta es una encuesta de carácter cualitativo y cuantitativo utilizando diferentes instrumentos de análisis: cuestionario, construir mapas conceptuales utilizando el rodaje Cmap Tools. Los resultados se analizaron con base en el conocimiento de la epistemología genética y se refieren a dos recortes de investigación: la primera es un análisis de la implicación cuestionario significativo en la categoría, la primera vez de la encuesta. En el segundo, se realiza un análisis diacrónico de 12 sujetos, a partir del conjunto de datos en categorías: Implicación significativa y todas, algunas y Ninguno y luego se generaliza de los 46 sujetos estudiados, después de un análisis exhaustivo de las frecuencias relaciones presentes en los mapas conceptuales. En cuanto el primer cultivo, los resultados indicaron que los sujetos tienen una representación en el dominio de conocimientos estructurada sobre Biotecnología. Por lo tanto, se evidencia transdutivas maneras de pensar, es decir, cuando la parte del pensamiento de los estudiantes y conduce a lo particular concreto, sin llegar a una generalización. En el segundo corte, vemos tres niveles de conceptualización, y, en el nivel uno, hay una falta de conciencia de la relación entre la biotecnología, la clonación y los transgénicos. En la regulación de todos, algunos y ninguno, el sujeto no llega a la cuantificación de las extensiones. En el segundo nivel (A), hay una conciencia entre la biotecnología y la clonación y la biotecnología y transgénicos. En la regulación de todos, algunos y ninguno, los sujetos ya consideran que los OGM pueden ser microorganismos, plantas o animales, lo que implica una dimensión de la generalización. En el segundo nivel (B), los sujetos llegan a una cuantificación positivo, suponiendo que todos los OMG son genéticamente modificados. En el nivel tres (A), se tiene conocimiento de la relación entre la biotecnología, la clonación y transgénicos. En la regulación de todos, algunos y ninguno, los sujetos ya llegar a una cuantificación positivo y negativo el supuesto de que todos los OGM son genéticamente modificados, pero no todos los OGM son modificados genéticamente. En el nivel tres (B), además de admitir todos y algunos también reconocen que los organismos no son OGM, tales como los que surgen por procesos naturales, tales como conjugación, transducción y transformación.

Heritage has been defined by the Cambridge Dictionary as “features belonging to the culture of a particular society, such as traditions, languages, or buildings, that were created in the past and still have historical importance”. In plain words, it is what defines a cultural expression and allows this cultural expression to survive, reproduce and thrive like a living organism.The aim of this thesis is to study and analyse how the locals in Tomar perceive their heritage, and how they present it to outsiders.After conducting an ethnographic survey based on informal interviews with locals, both professionally involved with heritage and uninvolved professionally with heritage, it was possible to conclude that Tomar is a case of living heritage, as it is a place where the intangible heritage is kept mostly by the locals despite the lack of assistance of the governing authorities, and the locals have no say on the governing authorities’ management decisions affecting tangible heritage.

Made available in DSpace on 2016-04-29T13:17:52Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Adriana Mesquita Ribeiro Luppi.pdf: 805284 bytes, checksum: 78888461552b8d933563f65c0d80e61e (MD5) Previous issue date: 2014-05-04 / Behavioral programs for professional guidance provide conditions so that the person learns to emit the choice behavior of your profession from the analysis of variable and the consequences of each professional option to be chosen. The aim of the present research was analyze the behavioral programs of professional guidance, developed and applied by Behavior Analysts, to identify their characteristics and objectives, beside pointing the difficulties found and reached result. For this analysis development were selected six publications which presented and described the intervention programs in professional guidance and had been planned according to Behavior Analysis. The material of analysis used criteria supported in principle of Behavior Analysis: a) clear formulation of objectives to be achieved; b) prerequisite survey; c) evaluation of previous repertoire; d) procedure planning of target behavior installation; e) respect to the rhythm of participant learning; f) planning of maintenance procedure of target behavior and g) planning of generalization procedure of target behavior. Through the result was possible to identify that, despite all the programs have present the effectiveness related to increase of repertoire of behaviors related to choice, most of them did not strictly follow the principles of Behavioral Analysis which must be applied to the planning of a Behavioral Intervention Program. These principles provided a basic structure for a planning program to ensure that the installed behavior could be kept out of the therapeutic environment and possibly get permanently integrated to the individual`s behavioral repertoire. Thus, this effectiveness presented immediately after completion of procedures cannot assure the installed behaviors to be kept after the program completion. Nevertheless, we can`t fail to consider that the proposed programs took an important step to help the youngsters choosing their career, indicating that a behavioral intervention program, planned according to the Behavior Analysis, is a feasible proposal which needs to be improved / O uso de programas comportamentais de orientação profissional proporciona condições para que o indivíduo aprenda a emitir o comportamento de escolha de sua profissão a partir da análise das prováveis variáveis que envolvem cada profissão e das consequências da opção profissional feita. O objetivo da presente pesquisa foi analisar programas comportamentais de orientação profissional, desenvolvidos e aplicados por analistas do comportamento, de modo a identificar suas características e objetivos, além de apontar dificuldades encontradas e resultados alcançados. Para a concretização desta análise foram selecionadas 6 publicações que apresentavam e descreviam os programas de intervenção em Orientação profissional e que tivessem sido planejados a partir da Análise do Comportamento. A análise do material utilizou critérios apoiados em princípios da Análise do Comportamento: a) formulação clara dos objetivos a serem alcançados; b) levantamento de pré-requisitos; c) avaliação de repertório prévio; d) planejamento do procedimento de instalação de comportamento-alvo; e) respeito ao ritmo de aprendizagem do participante; f) planejamento de procedimento de manutenção do comportamento instalado e g) planejamento de procedimento de generalização do comportamento instalado. Como resultado, foi possível identificar que, embora todos os programas tenham apresentado certa efetividade quanto à ampliação do repertório de comportamentos relacionados à escolha, a maioria deles não seguiu rigorosamente os princípios da Análise do Comportamento que devem ser empregados no planejamento de um programa de intervenção comportamental. Estes princípios forneceriam a estrutura básica do planejamento de um programa para garantir que os comportamentos instalados pudessem se manter fora do ambiente terapêutico e possivelmente integrarem de forma permanente o repertório de comportamentos do indivíduo. Assim, esta efetividade apresentada imediatamente após a finalização dos procedimentos não pode garantir que os comportamentos instalados se mantenham após a conclusão do programa. Entretanto, não se pode deixar de considerar que os programas propostos iniciaram um passo importante para ajudar os jovens a escolherem suas profissões, indicando que um programa de intervenção comportamental planejada a partir da Análise do Comportamento é uma proposta viável que precisa ser aprimorada

[ES] Esta investigación contribuye al avance de la modelación sustitutiva como una técnica poderosa en el campo de la simulación computacional que ofrece numerosas ventajas para resolver eficientemente problemas complejos. En particular, este estudio destaca el papel crucial de la modelación sustitutiva en la gestión de aguas subterráneas. El impacto del cambio climático es un enfoque central, y el primer estudio tiene como objetivo construir modelos de datos sustitutivos para evaluar los efectos del cambio climático en los recursos de aguas subterráneas, también en el futuro. El estudio implica la comparación entre métodos estadísticos y diferentes tipos de Redes Neuronales Artificiales (ANN). La eficacia de los modelos sustitutivos se demostró en el norte de la Toscana (Italia), pero puede extenderse fácilmente a cualquier área de interés. El método estadístico adoptado implica analizar datos históricos de precipitación y temperatura junto con niveles de agua registrados en pozos de monitoreo. Inicialmente, el estudio explora posibles correlaciones entre índices meteorológicos e índices de agua subterránea; si se identifica una correlación, se emplea un análisis de regresión lineal. Estas relaciones establecidas se utilizan luego para estimar los futuros niveles de agua subterránea en función de las proyecciones de precipitación y temperatura obtenidas de un conjunto de Modelos Climáticos Regionales, bajo dos Trayectorias de Concentración Representativa: RCP4.5 y RCP8.5. Posteriormente, se implementaron tres modelos distintos de Inteligencia Artificial (AI), AutoRegressive No Lineal con Entradas Exógenas (NARX), Memoria a Largo y Corto Plazo (LSTM) y Red Neuronal Convolucional (CNN) para evaluar el impacto del cambio climático en los recursos de aguas subterráneas para el mismo caso de estudio. Específicamente, estos modelos fueron entrenados utilizando directamente datos históricos de precipitación y temperatura como entrada para proporcionar niveles de agua subterránea como salida. Después de la fase de entrenamiento, los modelos de IA desarrollados se utilizaron para prever los futuros niveles de agua subterránea utilizando las mismas proyecciones de precipitación y temperatura y escenarios climáticos descritos anteriormente. Los resultados resal-taron diferentes salidas entre los modelos utilizados en este trabajo. Sin embargo, la mayoría de ellos predice una disminución en los niveles de agua subterránea como resultado de futuras variaciones en la precipitación y temperatura. Notablemente, el modelo LSTM emerge como el enfoque más prometedor para predecir futuros niveles de agua subterránea. Dentro del mismo campo, se desarrolló una ANN con la capacidad de simular las condiciones de agua subterránea en la cuenca cerrada de Konya, Turquía, uno de los sitios piloto investigados como parte del proyecto InTheMED. Este modelo sirve como herramienta para examinar los impactos potenciales del cambio climático y las políticas agrícolas en los recursos de agua subterránea dentro de la región. El objetivo final de esta aplicación es proporcionar una herramienta fácil de usar, basada en la red neuronal entrenada. La simplicidad inherente del modelo sustitutivo, con una interfaz directa y resultados fáciles de entender, juega un papel crucial en los procesos de toma de decisiones. En cuanto al transporte de contaminantes, se implementó una ANN para resolver diferentes problemas directos e inversos. El problema directo trata sobre la evaluación de concentraciones en pozos de monitoreo, mientras que el probl-ma inverso implica la identificación de fuentes de contaminantes y su historial de liberación. Demostró eficiencia al abordar problemas de transporte tanto directos como inversos, ofreciendo resultados confiables con una carga computacional reducida. El estudio también aborda el desafío de la interpretabilidad de las ANNs y el llamado "problema de generalización" a través de las Redes Neuronales Informadas por la Física (PINNs) / [CA] Aquesta investigació contribueix a l'avanç de la modelació substitutiva com una tècnica potent en el camp de la simulació computacional que ofereix nombroses avantatges per a resoldre eficientment problemes complexos. En particular, aquest estudi destaca el paper crucial de la modelació substitutiva en la gestió d'aigües subterrànies. L'impacte del canvi climàtic és un enfocament central, i el primer estudi té com a objectiu construir models de dades substitutius per avaluar els efectes del canvi climàtic en els recursos d'aigües subterrànies, també en el futur. L'estudi implica la comparació entre mètodes estadístics i diferents tipus de Xarxes Neuronals Artificials (ANN). L'eficàcia dels models substitutius es va demostrar al nord de la Toscana (Itàlia), però pot estendre's fàcilment a qualsevol àrea d'interès. El mètode estadístic adoptat implica analitzar dades històriques de precipitació i temperatura juntament amb nivells d'aigua registrats en pous de monitorització. Inicialment, l'estudi explora possibles correlacions entre índexs meteorològics i índexs d'aigua subterrània; si s'identifica una correlació, s'emplea una anàlisi de regressió lineal. Aquestes relacions establertes s'utilitzen després per estimar els futurs nivells d'aigua subterrània en funció de les projeccions de precipitació i temperatura obtingudes d'un conjunt de Models Climàtics Regionals, sota dues Trajectòries de Concentració Representativa: RCP4.5 i RCP8.5. Posteriorment, es van implementar tres models diferents d'Intel·ligència Artificial (IA), AutoRegressive No Lineal amb Entrades Exògenes (NARX), Memòria a Llarg i Curt Terme (LSTM) i Xarxa Neuronal Convolucional (CNN) per avaluar l'impacte del canvi climàtic en els recursos d'aigües subterrànies per al mateix cas d'estudi. Específicament, aquests models van ser entrenats utilitzant directament dades històriques de precipitació i temperatura com a entrada per proporcionar nivells d'aigua subterrània com a sortida. Després de la fase d'entrenament, els models d'IA desenvolupats es van utilitzar per predir els futurs nivells d'aigua subterrània utilitzant les mateixes projeccions de precipitació i temperatura i escenaris climàtics descrits anteriorment. Els resultats van destacar diferents sortides entre els models utilitzats en aquest treball. No obstant això, la majoria d'ells preveu una disminució en els nivells d'aigua subterrània com a resultat de futures variacions en la precipitació i temperatura. Notablement, el model LSTM emergeix com l'enfocament més prometedor per predir futurs nivells d'aigua subterrània. Dins del mateix camp, es va desenvolupar una ANN amb la capacitat de simular les condicions d'aigua subterrània a la conca tancada de Konya, Turquia, un dels llocs pilot investigats com a part del projecte InTheMED. Aquest model serveix com a eina per examinar els impactes potencials del canvi climàtic i les polítiques agrícoles en els recursos d'aigua subterrània dins de la regió. L'objectiu final d'aquesta aplicació és proporcionar una eina fàcil d'usar, basada en la xarxa neuronal entrenada. La simplicitat inherent del model substitutiu, amb una interfície directa i resultats fàcils d'entendre, juga un paper crucial en els processos de presa de decisions. Pel que fa al transport de contaminants, es va implementar una ANN per resoldre diferents problemes directes i inversos. El problema directe tracta sobre l'avaluació de concentracions en pous de monitorització, mentre que el problema invers implica la identificació de fonts de contaminants i el seu historial de lliberació. Va demostrar eficiència en abordar problemes de transport tant directes com inversos, oferint resultats fiables amb una càrrega computacional reduïda. L'estudi també aborda el repte de la interpretabilitat de les ANNs i el denominat "problema de generalització" a través de les Xarxes Neuronals Informades per la Física (PINNs). / [EN] This research contributes to the advancement of surrogate modelling as a powerful technique in the field of computational simulation that offers numerous advantages for solving complex problems efficiently. In particular, this study emphasizes the pivotal role of surrogate modeling in groundwater management. By integrating key factors like climate change and leveraging machine learning, particularly neural networks, the research facilitates more informed decision-making, significantly reducing the computational cost of complex numerical models. The impact of climate change is a central focus and the first study aims to construct surrogate data-driven models for evaluating climate change effects on groundwater resources, also in the future. The study involves a comparison between statistical methods and different types of artificial neural networks (ANNs). The effectiveness of surrogate models was demonstrated in Northern Tuscany (Italy) but can easily extend to any area of interest. The adopted statistical method involves analyzing historical precipitation and temperature data along with groundwater levels recorded in monitoring wells. Initially, the study explores potential correlations between meteorological and groundwater indices; if a correlation is identified, a linear regression analysis is employed to establish relationships between them. These established relationships are then used to estimate future groundwater levels based on projected precipitation and temperature obtained from an ensemble of Regional Climate Models, under two Representative Concentration Pathways, namely RCP4.5 and RCP8.5. Then, three distinct Artificial Intelligence (AI) models, Nonlinear AutoRegressive with eXogenous inputs (NARX), Long-Short Term Memory (LSTM) and Convolutional Neural Network (CNN) were implemented to evaluate the impact of cli-mate change on groundwater resources for the same case study. Specifically, these models were trained using directly historical precipitation and temperature data as input to provide groundwater levels as output. Following the training phase, the developed AI models were utilized to forecast future groundwater levels using the same precipitation and temperature projections and climate scenarios described above. The results highlighted different outputs among the models used in this work. However, most of them predict a decrease in groundwater levels as a result of future variations in precipitation and temperature. The study also presents the strengths and weaknesses of each model. Notably, the LSTM model emerges as the most promising approach to predict future groundwater levels. Within the same field, an ANN was developed with the capability to simulate groundwater conditions in the Konya closed basin, Turkey, one of the pilot sites investigated as part of the InTheMED project. This model serves as a tool for examining the potential impacts of climate change and agricultural policies on groundwater resources within the region. The final goal of this application, is to provide a user-friendly tool, based on the trained neural network. The inherent simplicity of the surrogate model, with a straightforward interface and results that are simple to understand, plays a crucial role in decision-making processes. Shifting to pollutant transport, an ANN was implemented to solve different direct and inverse problems. The direct problem deals with the evaluation of concentrations in monitoring wells, while the inverse problem involves the identification of contaminant sources and their release history. It demonstrated efficiency in addressing both direct and inverse transport problems, offering reliable results with reduced computational burden. The study also addresses the interpretability challenge of ANNs and the so called "generalization problem" through Physics-Informed Neural Networks (PINNs reducing the gap between data-driven modeling and physics-based interpretations. / Secci, D. (2024). Surrogate models, physics-informed neural networks and climate change [Tesis doctoral]. Universitat Politècnica de València. https://doi.org/10.4995/Thesis/10251/205793

[ES] El strappo es una técnica de arranque que permite extraer la superficie más externa de una pintura mural. Sus orígenes se remontan al siglo XVIII y a lo largo de la historia ha sido empleado de forma extensa como recurso conservativo en la intervención de nuestro patrimonio, aunque también ha sido muy cuestionado y acotado, por lo que la presente investigación muestra la vigencia de la técnica. Por otro lado, desde hace algunas décadas este sistema de arranque ha sido adoptado por diversos artistas como método de producción de obras de arte. La hipótesis de esta tesis doctoral plantea que el strappo es un sistema de arranque de pintura mural que ofrece posibilidades válidas y aplicables tanto en el ámbito de la conservación del patrimonio cultural como en el contexto del arte contemporáneo. La presente tesis reúne en una misma investigación los diversos usos que puede proporcionar esta técnica de arranque, en los dos ámbitos mencionados anteriormente. Esta idea surge de la necesidad de hallar soluciones técnicas a diversas problemáticas específicas, por un lado, sobre los procedimientos requeridos para llevar a cabo un strappo de pintura mural minimizando sus riesgos y, por otro lado, sobre los tratamientos y materiales más adecuados para intervenir una pintura mural arrancada. La investigación teórico-experimental que se desarrolla a lo largo de la tesis tiene como finalidad actualizar el protocolo de intervención a seguir para la realización del proceso que conlleva un arranque a strappo, adaptando la técnica tradicional a las necesidades de las obras investigadas, aportando con ello nuevos conocimientos sobre sistemas de consolidación de pinturas murales al seco. Las casuísticas de este tipo de pinturas son diversas, y van desde la sensibilidad al agua, hasta los problemas derivados de la falta de cohesión de la estructura pictórica. Cualquiera de los sistemas de arranque de pintura mural conlleva en sí mismo un riesgo, las operaciones de extracción son complejas y pueden acontecer múltiples circunstancias que derivan en problemáticas que deben intentar solventarse. Ante esta situación la tesis reivindica la necesidad de continuar investigando sobre este recurso conservativo, para intentar progresar y minimizar los riesgos y las dificultades de una técnica (el strappo) que sigue vigente en la actualidad y continúa realizándose cuando las circunstancias lo justifican como único recurso de salvaguarda. / [CA] El strappo és una tècnica d'arrancament que permet extraure la superfície més externa d'una pintura mural. Els seus orígens es remunten al segle XVIII i al llarg de la història ha sigut emprat de manera extensa com a recurs conservatiu en la intervenció del nostre patrimoni, encara que també ha sigut molt qüestionat i delimitat, per la qual cosa la present investigació mostra la vigència de la tècnica. D'altra banda, des de fa algunes dècades este sistema d'arrancament ha sigut adoptat per diversos artistes com a mètode de producció d'obres d'art. La hipòtesi d'esta tesi doctoral planteja que el strappo és un sistema d'arrancament de pintura mural que oferix possibilitats vàlides i aplicables tant en l'àmbit de la conservació del patrimoni cultural com en el context de l'art contemporani. La present tesi reunix en una mateixa investigació els diversos usos que pot proporcionar esta tècnica d'arrancament, en els dos àmbits esmentats anteriorment. Esta idea sorgix de la necessitat de trobar solucions tècniques a diverses problemàtiques específiques, d'una banda, sobre els procediments requerits per a dur a terme un strappo de pintura mural minimitzant els seus riscos i, d'altra banda, sobre els tractaments i materials més adequats per a intervindre una pintura mural arrancada. La investigació teòric-experimental que es desenvolupa al llarg de la tesi té com a finalitat actualitzar el protocol d'intervenció a seguir per a la realització del procés que comporta un arrancament a strappo, adaptant la tècnica tradicional a les necessitats de les obres investigades, aportant amb això nous coneixements sobre sistemes de consolidació de pintures murals al sec. Les casuístiques d'esta mena de pintures són diverses, i van des de la sensibilitat a l'aigua, fins als problemes derivats de la falta de cohesió de l'estructura pictòrica. Qualsevol dels sistemes d'arrancament de pintura mural comporta en si mateix un risc, les operacions d'extracció són complexes i poden esdevindre múltiples circumstàncies que deriven en problemàtiques que han d'intentar solucionar-se. Davant esta situació la tesi reivindica la necessitat de continuar investigant sobre este recurs conservatiu, per a intentar progressar i minimitzar els riscos i les dificultats d'una tècnica (el strappo) que continua vigent en l'actualitat i continua realitzant-se quan les circumstàncies ho justifiquen com a l'únic recurs de salvaguarda. / [EN] Strappo is a detachment technique for removing the outermost surface of a mural painting. Its origins date back to the 18th century and throughout history it has been used extensively as a conservation technique. Even though it is a popular intervention, strappo has also been highly questioned in the conservation field; therefore, this research tries to show the validity of the technique. On the other hand, for some decades the strappo system has been adopted by various artists as a method of producing works of art. The hypothesis of this doctoral thesis is that strappo is a system for detachment of wall paintings that offers valid and applicable possibilities both in the field of cultural heritage conservation and in the context of contemporary art production. This thesis brings together in the same research the different uses that this starting technique can provide, in the two areas mentioned above. This idea arises from the need to find technical solutions to various specific problems, on the one hand, on the procedures required to carry out a mural painting removal minimising its risks and, on the other hand, on the most suitable treatments and materials to intervene on a torn mural painting. The theoretical-experimental research carried out throughout the thesis aims to update the intervention procedure for carrying out a strappo start-up, adapting the traditional technique to the needs of the works investigated, thereby providing new knowledge on systems for consolidating dry mural paintings. The casuistry of this type of painting is diverse, ranging from sensitivity to water to problems derived from the lack of cohesion of the pictorial structure. Any of the detachment of wall paintings systems involves a risk in itself, the extraction operations are complex and multiple circumstances can occur that lead to problems that must be solved. In view of this situation, the thesis claims the need to continue researching this conservation resource, in order to try to progress and minimise the risks and difficulties of a technique (strappo) that is still in use today and continues to be carried out when circumstances justify it as the only safeguarding resource. / Hernández Altarejos, I. (2024). El arranque a strappo de pinturas murales. Estudio de la técnica como método de conservación y como recurso artístico [Tesis doctoral]. Universitat Politècnica de València. https://doi.org/10.4995/Thesis/10251/206466

[ES] El panorama industrial actual se enfrenta a desafíos significativos mientras transita hacia la descarbonización y la sostenibilidad, impulsado por el imperativo de lograr emisiones netas cero para 2050. Se espera una importante contribución hacia este objetivo al conectar materias primas no convencionales y renovables, alternativas a los materiales fósiles convencionales como el petróleo, a las cadenas de valor existentes de la industria química. Actualmente, existe un creciente interés industrial en la producción de nitrilos de cadena corta como HCN y acetonitrilo, mientras que se espera que las tasas de demanda global disminuyan en los próximos años en el caso del acrilonitrilo. Como reemplazo para materias primas convencionales para la producción de nitrilos, como las olefinas ligeras C2-3 de origen fósil, el desarrollo de rutas de conversión selectivas a partir de bloques de construcción C1 renovables, como el bio/e-syngas o su derivado metanol, y precursores N1 renovables, como el amoníaco verde, proporciona rutas hacia los productos químicos nitrilos, prospectivamente con una huella de carbono más baja. La presente tesis desarrolla y estudia catalizadores sólidos capaces de dirigir simultáneamente reacciones de acoplamiento C-N y C-C para la producción de nitrilos alifáticos C2+, particularmente acetonitrilo. Se hace hincapié en desvelar la naturaleza y estructura del verdadero catalizador activo, que se desarrolla bajo las condiciones del proceso. Específicamente, la tesis estudia efectos promocionales provocados por la combinación de dos metales en compuestos intersticiales mixtos de metales, aleaciones y compuestos intermetálicos. En primer lugar, se realizan estudios catalíticos y teóricos complementarios de Teoría del Funcional de la Densidad (DFT) sobre la conversión de mezclas de amoníaco (N1) y gas de síntesis (C1, CO+H2) a acetonitrilo con un (pre)catalizador monometálico MoO3. Estos estudios demuestran que MoN1-x, que se desarrolla mediante nitridación superficial, es el catalizador activo real y sugieren que la activación disociativa de HCN, asistida por oxígeno, es el paso controlante de la cinética de formación de acetonitrilo. A continuación, se estudian efectos promocionales de metales de transición divalentes de primera fila en catalizadores basados en molibdeno, utilizando un conjunto de compuestos de molibdato mixto cristalino, estructuralmente análogos, como precursores de catalizador. El dopado con Mn (Mn:Mo ~1) proporciona un catalizador particularmente selectivo y estable para la síntesis de acetonitrilo a partir de mezclas de NH3/gas de síntesis, logrando una tasa de formación de acetonitrilo de 50·10-3 mmol gcat-1 min-1 a 723K. Un conjunto de métodos in situ y operando con sensibilidad bulk y superficial, proporcionan evidencias de que un oxinitruro mixto MnM, con una simetría Fm-3m, y rico en defectos estructurales, representa el catalizador activo. Se sugiere que la mayor oxofilia del oxinitruro mixto MnMo, junto con el papel clave del oxígeno superficial para la activación disociativa de HCN, subyacen al efecto sinérgico de ambos metales. Finalmente, se estudió la conversión de mezclas en fase vapor de metanol (C1) y amoníaco (N1) a compuestos nitrogenados sobre nanocristales bimetálicos GaNi soportados en SiO2. Las aleaciones desordenadas de GaNi (Ga/(Ga+Ni)< 20%) son particularmente selectivas hacia la síntesis de nitrilos, mientras que los compuestos intermetálicos GaNi (Ga/(Ga+Ni)> 40%) catalizan principalmente la aminación de metanol a metilaminas. La difracción de rayos X y espectroscopía de absorción de rayos X, in situ y operando, revelan que el galio es un promotor necesario, el cual contribuye a la estabilización de fases expandidas de fcc Ni(C,N) así como Ni3C, a temperaturas relevantes para la catálisis (673-773K), cuyo desarrollo en la superficie del catalizador corresponde al inicio de la producción de nitrilos C2+ mediante la integración de reacciones de acoplamiento C-N y C-C. / [CA] El panorama industrial actual s'enfronta a desafiaments significatius mentres transita cap a la descarbonització i la sostenibilitat, impulsat per l'imperatiu d'aconseguir emissions netes zero per a 2050. S'espera una important contribució cap a este objectiu en connectar matèries primeres no convencionals i renovables, alternatives als materials fòssils convencionals com el petroli, a les cadenes de valor existents de la indústria química. Actualment, existix un creixent interés industrial en la producció de nitrils de cadena curta com HCN i acetonitril, mentres que s'espera que les taxes de demanda global disminuïsquen en els pròxims anys en el cas del acrilonitrilo. Com a reemplaçament per a matèries primeres convencionals per a la producció de nitrils, com les olefines lleugeres C2-3 d'origen fòssil, el desenvolupament de rutes de conversió selectives a partir de blocs de construcció C1 renovables, com el bio/e-syngas o el seu derivat metanol, i precursors N1 renovables, com l'amoníac verd, proporciona rutes cap als productes químics nitrils, prospectivament amb una petjada de carboni més baixa. La present tesi desenvolupa i estudia catalitzadors sòlids capaços de dirigir simultàniament reaccions d'acoblament C-N i C-C per a la producció de nitrils alifàtics C2+, particularment acetonitril. Es posa l'accent a revelar la naturalesa i estructura del verdader catalitzador actiu, que es desenvolupa sota les condicions del procés. Específicament, la tesi estudia efectes promocionals provocats per la combinació de dos metalls en compostos intersticials mixtos de metalls, aliatges i compostos intermetàl·lics. En primer lloc, es realitzen estudis catalítics i teòrics complementaris de Teoria del Funcional de la Densitat (DFT) sobre la conversió de mescles d'amoníac (N1) i gas de síntesi (C1, CO + H2) a acetonitril amb un (pre)catalitzador monometálico MoO3. Estos estudis demostren que MoN1-x, que es desenvolupa mitjançant nitridació superficial, és el catalitzador actiu real i suggerixen que l'activació dissociativa de HCN, assistida per oxigen, és el pas controlante de la cinètica de formació d'acetonitril. A continuació, s'estudien efectes promocionals de metalls de transició divalentes de primera fila en catalitzadors basats en molibdé, utilitzant un conjunt de compostos de molibdat mixt cristal·lí, estructuralment anàlegs, com a precursors de catalitzador. El dopat amb Mn (Mn:Mo ~1) proporciona un catalitzador particularment selectiu i estable per a la síntesi d'acetonitril a partir de mescles de NH3/gas de síntesi, aconseguint una taxa de formació d'acetonitril de 50·10-3 mmol gcat-1 min-1 a 723 K. Un conjunt de mètodes in situ i operant amb sensibilitat bulk i superficial, proporcionen evidències que un oxinitrur mixt MnM, amb una simetria Fm-3m, i ric en defectes estructurals, representa el catalitzador actiu. Se suggerix que la major oxofilia del oxinitrur mixt MnMo, juntament amb el paper clau de l'oxigen superficial per a l'activació dissociativa de HCN, subjauen a este efecte sinèrgic de tots dos metalls. Finalment, es va estudiar la conversió de mescles en fase vapor de metanol (C1) i amoníac (N1) a compostos nitrogenats sobre nanocristalls bimetàl·lics GaNi suportats en SiO2. Els aliatges desordenats de GaNi (Ga/(Ga+Ni)< 20 %) són particularment selectives cap a la síntesi de nitrils, mentres que els compostos intermetàl·lics GaNi (Ga/(Ga+Ni)> 40 %) catalitzen principalment l'aminació de metanol a metilamines. La difracció de raigs X i espectroscòpia d'absorció de raigs X, in situ i operant, revelen que el gal·li és un promotor necessari, el qual contribuïx a l'estabilització de fases expandides de fcc Ni(C,N) així com Ni3C, a temperatures rellevants per a la catàlisi (673-773 K), el desenvolupament de la qual en la superfície del catalitzador correspon a l'inici de la producció de nitrils C2+ mitjançant la integració de reaccions d'acoblament C-N i C-C. / [EN] The current industrial landscape is facing significant challenges as it transitions towards decarbonization and sustainability, driven by the imperative of achieving net-zero emissions by 2050. An important contribution towards this goal is expected from connecting unconventional and renewable feedstocks, alternative to conventional fossil raw materials such as crude oil, to existing value chains of the chemical industry. There is currently growing industrial interest in the production of short-chain nitriles such as acid cyanide and acetonitrile, while lower global demand rates are expected in the next years for acrylonitrile. Departing from conventional raw materials for nitrile production, such as C2-3 light olefin petrochemicals, the development of selective conversion routes from renewable C1 building blocks, such as bio/e-syngas or its derivative methanol, and renewable N1 precursors, like green ammonia, provides prospectively lower carbon footprint routes towards nitrile commodity chemicals. The present thesis develops and studies solid catalysts able to concomitantly steer C-N and C-C coupling reactions for the production of C2+ aliphatic nitrile N-chemicals, precisely acetonitrile. Emphasis is placed on unveiling the nature and structure or the true working catalyst, which develops under relevant process conditions. Specifically, the thesis studies promotional effects brought about by the combination of two metals in mixed-metal interstitial compounds, alloys and intermetallic compounds. First, complementary catalytic and theoretical Density Functional Theory studies on the conversion of mixtures of ammonia (N1) and syngas (C1, CO and H2) to acetonitrile with a monometallic MoO3 (pre)catalyst show MoN1-x, which develops upon near-surface nitridation, as the actual working catalyst and suggest O-assisted dissociative activation of HCN as a kinetically controlling step towards acetonitrile and higher nitriles. Next, promotional effects by first-row divalent transition metals on molybdenum-based catalysts are studied, using a set of structurally analogous crystalline ammonium mixed-metal molybdate compounds as catalyst precursors. Doping with Mn (Mn:Mo ~1) affords a particularly selective and stable catalyst for acetonitrile synthesis from NH3/syngas mixtures, achieving an acetonitrile formation rate of 50·10-3 mmol gcat-1 min-1 at 723 K. A battery of in situ and operando bulk and near-surface sensitive methods provide evidence that a defective MnMo mixed-metal oxynitride, with a Fm-3m symmetry, best represents the working catalyst. The higher oxophilicity of the mixed-metal MnMo oxynitride, alongside the key role of surface oxygen for HCN dissociative activation, is suggested to underlie the Mn-Mo bimetallic synergistic effect. Finally, the conversion of vapor mixtures of methanol (C1) and ammonia (N1) to N-compounds was studied on SiO2-supported GaNi bimetallic nanocrystals. Disordered GaNi alloys (Ga/(Ga+Ni)< 20 %) show to be particularly selective towards nitrile synthesis, whereas GaNi intermetallic compounds (Ga/(Ga+Ni)> 40 %) catalyzed primarily methanol amination to methylamines. In situ and operando X-ray diffraction and X-ray absorption spectroscopy reveal that Ga is a necessary promoter in nickel-based nanocrystals, contributing to the stabilization of expanded fcc Ni(C,N) and Ni3C phases at catalysis relevant temperatures (673-773 K), whose development on the catalyst surface corresponds to the onset of C2+ nitrile production by integration of C-N and C-C coupling reactions. / Martínez Monje, ME. (2024). Catalytic co-valorization of C1 and N1 compounds towards nitrile chemicals [Tesis doctoral]. Universitat Politècnica de València. https://doi.org/10.4995/Thesis/10251/207107