Orientador: Rodrigo Ramos Catharino / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Ciências Médicas / Made available in DSpace on 2018-08-18T04:45:53Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Riccio_MariaFrancesca_M.pdf: 1073402 bytes, checksum: ad216531a7e88603fc492ee5c702fd1f (MD5) Previous issue date: 2011 / Resumo: Este trabalho direcionou-se ao controle de qualidade de óleos vegetais e gorduras animais pelo emprego de análise de baixa massa molecular pela técnica EASI-MS utilizando a ferramenta metabolômica. As matérias-primas graxas (óleos e gorduras vegetais e animais) e os produtos sintetizados a partir destes insumos são misturas complexas, com aplicações e valores agregados variados como por exemplo para a nutrição humana, aplicações industriais na produção de lubrificantes, biodiesel, plasticidas, surfactantes, entre outros. As técnicas disponíveis como Cromatografia gasosa (GC) com detector de ionização de chama (FID) ou acoplada a um espectrômetro de massas (GC-MS) tem sido as técnicas mais utilizadas para caracterizar óleos e gorduras, através da determinação da composição de ácidos graxos. Como a caracterização da composição graxa destas matrizes são muitas vezes restritas, exigindo a necessidade de procedimentos laboriosos como extrações, purificações que requerem muito tempo utilizamos neste trabalho uma recente técnica de ionização ambiente de espectrometria de massas: EASI-MS (easy ambient sonic-spray ionization mass spectrometry) na caracterização de óleos vegetais e gorduras animais que dispensa o emprego de processos de derivatização química e a separação cromatográfica. Neste trabalho aplicamos a metabolômica para elucidação de um conjugado de marcadores taxonômicos de óleos nunca observados ou analisados em conjunto antes, principalmente ácidos graxos e bifenóis os quais podem ser extraídos de maneira simples e eficaz. Para a caracterização dos componentes existentes no metaboloma de óleos de origem vegetal e animal e para a caracterização de azeites de oliva de diferentes procedências, uma simples extração com uma solução hidroalcoólica foi utilizada. O extrato foi adicionados à uma superfície de vidro para dessa forma, serem injetados para dentro do equipamento de massas e então analisados. O equipamento utilizado foi um Q-TrapTM utilizando uma fonte de EASI construída por pesquisadores do Laboratório ThoMSon de espectrometria de massas (IQ/UNICAMP). Os espectros de massas obtidos demonstraram a presença de ácidos graxos livres além de bifenóis característicos de cada tipo de óleo ou gordura analisado. A presença na mesma análise (espectro) demonstrou que mesmo para amostras complexas, a técnica se mostra aplicável para a identificação, caracterização e controle de qualidade de maneira inequívoca para óleos e gorduras / Abstract: This work is directed to quality control of vegetable oils and animal fats by the use of low molecular analysis of the EASI-MS technique using the metabolomics tool. Raw materials greases (oils and vegetable and animal fats) and the products synthesized from these inputs are complex mixtures, with varying applications and value added such as for human nutrition, industrial applications in the lubrificants production, biodiesel, plasticity, surfactants, among others. The available techniques such as chromatography (GC) with flame ionization detector (FID) and coupled to a mass spectrometer (GC-MS) has been the most widely used techniques to characterize oils and fats by determining the fatty acid composition. To characterize the grease composition of these matrices are often restricted, requiring the need of laborious procedures such as extractions, purifications that require much time, in this work we used a recent technique ambient ionization mass spectrometry: EASI-MS (Easy ambient sonic-spray ionization mass spectrometry) in the characterization of vegetable oils and animal fats does not require the use of chemical derivatization procedures and chromatographic separation. In this work we have applied metabolomics to elucidate a combination of taxonomic markers oils never observed or analyzed together before, mainly fatty acids and biphenols which can be extracted in a simple and effective process. To characterize the metabolome of existing components in vegetable oils and animal and for the characterization of olive oils from different sources, a simple extraction with a water-methanol solution was used. The extract was added to a glass surface to thereby be injected into the spectrometer and then analyzed. The equipment used was a Q-TrapTM using a source of EASI built by researchers at the Thomson Laboratory of mass spectrometry (Institute of Chemistry / UNICAMP). The mass spectra obtained showed the presence of free fatty acids besides biphenols characteristic of each type of oil or fat analyzed. The presence in the same analysis (spectrum) showed that even for complex samples, the technique proves to be applicable to the identification, characterization and quality control unequivocally for oils and fats / Mestrado / Ciencias Biomedicas / Mestre em Ciências Médicas

Orientador: Antonio Jose de Almeida Meirelles / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia de Alimentos / Made available in DSpace on 2018-08-05T02:09:23Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Rabelo_Juliana_M.pdf: 2293566 bytes, checksum: 7592ac89859a7882bd6ce62626eb622a (MD5) Previous issue date: 2005 / Resumo: Com o objetivo de predizer e descrever a viscosidade de diferentes compostos graxos e suas misturas, este trabalho desenvolveu um procedimento de cálculo baseado em métodos de contribuição de grupos. Um novo modelo para predição da viscosidade de substâncias graxas puras foi desenvolvido, inspirado no modelo proposto por CERIANI e MEIRELLES (2004) para predição da pressão de vapor. O presente trabalho ajustou parâmetros de contribuição de grupos para o modelo proposto, tomando como base dados experimentais de compostos graxos (ácidos graxos, álcoois graxos, ésteres graxos e triacilgliceróis) presentes na literatura. Utilizando o método MARQUARD, o ajuste dos parâmetros envolveu a minimização de uma função objetivo que representava o somatório dos desvios relativos entre os valores experimentais e calculados de viscosidade dinâmica de compostos graxos puros. Tal processo foi realizado através de programas desenvolvidos no SAS ® e de planilhas eletrônicas em EXCEL, nas quais podiam ser feitas análises ponto a ponto dos ajustes. O trabalho envolveu ainda a determinação de um conjunto extenso de dados experimentais de viscosidade de misturas graxas, a caracterização química de óleos vegetais utilizados no teste da capacidade preditiva do modelo e teste dos modelos de estimativa de densidade e de viscosidade de misturas com parâmetros disponíveis na literatura. Confirmada a sua eficiência, este modelo será de interesse para o desenvolvimento de processos e projetos de equipamentos industriais, uma vez que dados de viscosidade de compostos graxos são escassos na literatura / Abstract: This work aims to describe and predict the viscosity of different fatty compounds and their mixtures by developing a predictive model based on the concept of group contribution. A new model developed in this work was based in the method suggested by CERIANI e MEIRELLES (2004) for vapor pressure prediction. All the group parameters have been adjusted based on experimental data for fatty acids, fatty alcohols, fatty esters and triacylglycerols. Using the method of MARQUARD, the adjustment of parameters have minimized an objective function which is based on the sum of the relative deviation between the experimental and calculated values of the dynamic viscosity of fatty compounds. The softwares used for this work was SAS ® and EXCEL. This work has also determined an extensive experimental data bank of viscosities of fatty compounds mixtures. Some models of densities and viscosities found in the literature have been tested. The method suggested in this work can be a valuable tool for the design of industrial equipments of the oil industry, since such experimental data are relatively scarce in the literature / Mestrado / Mestre em Engenharia de Alimentos

Orientador: Antonio José de Almeida Meirelles / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia de Alimentos / Made available in DSpace on 2018-08-05T02:06:27Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Ceriani_Roberta_D.pdf: 4668987 bytes, checksum: 15445f170d90738497cea3add4fb4d66 (MD5) Previous issue date: 2005 / Doutorado / Doutor em Engenharia de Alimentos

Made available in DSpace on 2014-10-09T12:42:33Z (GMT). No. of bitstreams: 0 / Made available in DSpace on 2014-10-09T14:01:33Z (GMT). No. of bitstreams: 0 / O Brasil é o terceiro maior produtor de massas, com um volume de negócios anual de mais de um milhão de toneladas. Macarrão é uma fonte de energia, baixo custo, fácil de fazer, pode ser consumido em todas as estações, agrada a todos, apresenta variações de forma e cor que torna este produto tão popular. O objetivo do estudo foi o de avaliar a viabilidade de produção de um macarrão enriquecido a partir do bagaço obtido da extração de óleo de linhaça e estudar os efeitos da radiação gama no mesmo. Foram produzidas sete formulações de macarrão, sendo que duas foram irradiadas com 20kGy (20 e 40% de adição de farinha de bagaço de linhaça), duas foram produzidas com farinha do bagaço de linhaça irradiada a 10kGy nas proporções de 20 e 40%, duas não receberam nenhuma dose (nas proporções de 20 e 40%) e uma formulação de controle. As irradiações foram realizadas no irradiador multipropósito de Co60 do Instituto de Pesquisas Energéticas e Nucleares - IPEN/SP. As seguintes análises foram realizadas: determinação da umidade, acidez, pH, extrato etéreo, cinzas, proteína, fibra, textura, aderência e testes de cozimento, no Laboratório de Radiobiologia e Ambiente Centro de Energia Nuclear na Agricultura CENA/USP e na ESALQ em Piracicaba e as análises microbiológicas foram realizadas no Laboratório de Fungos Toxigênicos e Micotoxinas da USP/SP. Os valores da umidade e da acidez obtidos para os diferentes tipos de macarrão mostraram alta eficiência na secagem. As formulações M80:20, M80:20FT e M60:40 apresentaram também uma alta qualidade em relação ao aumento de massa e perda de sólidos solúveis segundo os parâmetros de Hummel. Houve também um aumento na quantidade de fibras ficando valor calórico reduzido. / Tese (Doutoramento) / IPEN/T / Instituto de Pesquisas Energeticas e Nucleares - IPEN-CNEN/SP

Orientador: Neura Bragagnolo / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia de Alimentos / Made available in DSpace on 2018-08-14T07:58:49Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Almeida_ClaudiaAparecidaSilva.pdf: 1001464 bytes, checksum: 3c27f65564ffb97e7caaa036a1c438ef (MD5) Previous issue date: 2009 / Resumo: Foi otimizado e validado um método para determinação dos principais fitosteróis em óleos vegetais, utilizando cromatografia gasosa, eliminando-se a etapa preparativa por cromatografia em camada delgada preconizada no método oficial da AOCS. A etapa de extração dos fitosteróis foi otimizada utilizando um planejamento experimental rotacional completo 24, cujas variáveis estudadas foram: temperatura, tempo de saponificação, número de extrações e peso da amostra. Os resultados dos testes de recuperação, obtidos a partir de dois níveis de adição, variaram de 96 a 105% para o b-sitosterol, de 96 a 97% para o campesterol e de 101 a 103% para o estigmasterol. Os limites de detecção e de quantificação foram, respectivamente, 11,4 e 38,0 mg/100g para o b-sitosterol, 2,3 e 7,65 mg/100g para o campesterol e 1,95 e 6,5 mg/100g para o estigmasterol. A identificação dos picos foi confirmada por espectrometria de massas. O método otimizado foi também validado por comparação com a metodologia oficial da AOCS. O resultados não apresentaram diferenças significativas (p>0,05) entre os teores de estigmasterol e b-sitosterol obtidos pelas duas metodologias. Entretanto, foram observadas diferenças significativas (p<0,05) entre os resultados de campesterol sendo que, no método da AOCS os resultados foram significativamente menores. O método otimizado e validado no presente trabalho mostrou ser de fácil execução, rápido, preciso e exato. Como os fitosteróis possuem estruturas semelhantes a do colesterol a metodologia desenvolvida foi otimizada para a determinação simultânea de colesterol e dos principais fitosteróis em óleos vegetais a qual apresentou ótima precisão e exatidão, diminuindo assim os custos e o tempo de análise. A média da porcentagem de recuperação para o colesterol, obtida a partir de três níveis de adição foi de 95,2. A precisão do método foi de 1,6 ± 0,1 mg/100g e os limites de detecção e de quantificação foram de 0,3 e 1,0 mg/100g, respectivamente. A metodologia foi aplicada em óleo de girassol, canola, milho, soja e azeite de oliva sendo analisadas 3 marcas de cada óleo e 10 de azeite. De cada marca foram analisados 3 lotes e todos os lotes foram analisados em triplicata totalizando 108 análises de óleo e 90 de azeite de oliva. Além da determinação dos principais fitosteróis e colesterol as amostras foram analisadas quanto aos parâmetros índice de refração, ácidos graxos livres, índice de peróxidos e composição de ácidos graxos. Dos óleos vegetais analisados no presente trabalho, o menor teor de fitosterol total foi obtido no azeite e o maior no óleo de milho, havendo grandes variações entre os lotes analisados. Quanto aos parâmetros índice de refração, ácidos graxos livres e índice de peróxidos todos os óleos vegetais analisados estão de acordo com a RDC 270 de 22/09/2005 Regulamento Técnico para Óleos Vegetais, Gordura vegetal e Creme Vegetal (ANVISA) enquanto, das 10 marcas de azeite de oliva analisadas 4 amostras apresentaram teores de b-sitosterol abaixo do limite recomendado pela RDC 270 indicando possível adulteração. Duas marcas também apresentaram teores de ácidos graxos 18:2w6, 22:0 e isômeros trans em desacordo com a RDC 270 indicando adulteração / Abstract: A method for phytosterols determination in vegetable oils was optimized and validated using gas chromatography without the thin- layer chromatography preparation step as praised by the AOCS official method. The extraction step for phytosterols was optimized using a design 24, in which the studied variables were: temperature, saponification time, number of extractions and sample weight. The results obtained in the recovering tests, for two levels of fortification, ranged from 96 to 105% for b-sitosterol, from 96 to 97% for campesterol and from 101 to 103% for stigmasterol. The detection and quantification limits were, 11.4 and 38.0 mg/100g for sitosterol, 2.3 and 7.65 mg/100g for campesterol and 1.95 and 6.5 mg/100g for stigmasterol, respectively. The peaks identification was confirmed by mass spectrometry. The optimized method was also validated by comparison with the AOCS. The results showed method no significantly difference (p>0,05) between stigmasterol and b-sitosterol contents, determined using both methods. However, significantly differences (p<0,05) were observed for campesterol results with AOCS method given significantly lower contents. The optimized and validated method presented in this study showed advantages, being easily executable, fast, precise and accurate. As phytosterols have a chemical structure similar to cholesterol, the developed methodology was optimized for the simultaneous determination of cholesterol and phytosterols in vegetable oils and it presented excellent accuracy, reducing analysis costs and time o. The average recovery for the three levels of cholesterol fortification was studied 95.2%. The precision of the developed method was 1.6 ± 0.1 mg/100g and the detection and quantification limits were 0.3 and 1.0 mg/100g, respectively. The methodology was applied for three brands sunflower, canola, corn, soybean oils and ten brands olive oil. Three batches from each brand were analyzed in triplicate, giving a total of 192 vegetable oil analysis. Besides the phytosterols and cholesterol determination, refractive index, free fatty acids, peroxide value and fatty acid composition were carried out in the samples. Olive oil presented the lowest value for phytosterols content and the corn oil the highest value, but there was great variability within the batches. Concerning the refractive index, free fatty acids and peroxide value, almost all samples analyzed were considered acceptable according to the brasilian legislation, but one brand of olive oil was not. Additionally, two brands of olive oil presented detectable amounts of the fatty acids 18:2w, 22:0 and trans isomers in disagreement to the brasilian legislation recommendation, suggesting adulteration / Universidade Estadual de Campi / Ciência de Alimentos / Mestre em Ciência de Alimentos

Orientador: Elias Basile Tambourgi / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-09T00:59:56Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Navarro_FabianaMariaSalvador_D.pdf: 9206706 bytes, checksum: 57151816223e7adf0ae76b5ee6685196 (MD5) Previous issue date: 2007 / Resumo: O óleo de farelo de arroz tem sido considerado como um óleo superior devido às suas características químicas, sendo equiparável aos óleos de soja, milho e algodão. O óleo do farelo de arroz é rico em vitaminas, apresenta baixa incidência de ingredientes responsáveis pelo colesterol e alto teor de tocoferóis (vitamina E) que garantem uma alta estabilidade, retardando a rancidez e o aparecimento de sabores indesejáveis. Dentre os diversos meios conhecidos para extração do óleo de sementes oleoginosas, o mais comumente utilizado é o de extração por solvente, sendo o hexano utilizado para este fim. A desacidificação de óleos vegetais por extração líquido-líquido tem-se mostrado como rota alternativa na obtenção de óleos vegetais com teores aceitáveis de ácidos graxos livres. A razão para a utilização deste novo processo está no fato de consumir menor quantidade de energia, pois é realizado a temperatura ambiente e pressão atmosférica. Neste contexto, o presente trabalho tem como objetivo estudar a variação das razões solvente/óleo durante o processo de extração líquido-líquido na desacidificação do óleo de farelo de arroz, bem como da variação da solução de solventes utilizados no mesmo. Os resultados obtidos no presente trabalho permitiram concluir que a razão 10:1 solvente etanol/óleo apresentou os melhores resultados na extração líquido-líquido, pois consome menor quantidade de solvente e tempo de processo resultando em um pequeno percentual de ácido graxo livre no óleo de farelo de arroz, conseqüentemente em uma grande quantidade de remoção. E que apesar de se utilizar soluções de solventes (1:1 metanol/etanol e 1:1 isopropílico/etanol) à razão de 10:1 solvente/óleo na desacidificação do óleo de farelo de arroz durante o processo de extração líquido-líquido, estes não apresentaram resultados maiores ou mais significativos do que quando se utiliza somente o etanol como solvente / Abstract: The oil of rice bran has been considered as superior oil which had its chemical characteristics, being similar to oils of soy, com and cotton. The oil of the rice bran is rich in vitarnins, presents low incidence of responsible ingredients for the cholesterol and high leveI oftocopherols (vitamin E) that they guarantee a high stability, being late the rancidity and the appearance undesirable of flavors. Amongst the diverse ways known for extraction it oil of oilseeds, the most used is of extraction for solvent, being the hexane used for this purpose. The vegetal oil deacidification for liquid-liquid extraction has revealed as altemative way in the vegetal oil attainrnent with acceptable of free fatty acid. The reason for the use of this new process is in the fact to consume minor quantity of energy; therefore it is submitted the ambient temperature and atmospheric pressure. In this context, the present work has as objective to study the variation of the rations solventloil during the liquid-liquid extraction process in the deacidification of the rice bran oil, as well as the variation of the solvent solution used. The results gotten in the present study had allowed to conclude that the ration 10:1 solvent ethanol/oil presented the best ones result in the liquid-liquid extraction, because consume minor quantity of solvent and process time, resulting in a small percentage of free fatty acids in the rice bran oil, obtaining a bigger quantity of removal. Although to use solvents solutions (1: 1 methanol/ethanol and 1:1 isopropanol/ethanol) 10:1 solventloil in the rice bran oil deacidification during the liquid-liquid extraction process, these had not presented bigger or more significant results then that when ethanol is used alone as solvent. Keys Words: extraction liquid-liquid; deacidification; rice bran oil / Doutorado / Sistemas de Processos Quimicos e Informatica / Doutor em Engenharia Química

Orientador: Maria Regina Wolf Maciel / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-14T19:24:41Z (GMT). No. of bitstreams: 1 GonzalezGarnica_JulianAlfredo_M.pdf: 6599009 bytes, checksum: 4b072b1d782605204742197b91ac31c7 (MD5) Previous issue date: 2009 / Resumo: O objetivo geral deste trabalho foi contribuir com o processo de produção de biodiesel. Mas especificamente, objetivou-se a obtenção experimental dos parâmetros cinéticos da reação de transesterificação para a reação de etanólise de vários óleos vegetais produzidos no Brasil, como os óleos de palma, óleo de soja, óleo de coco, óleo de mamona, gorduras animais e óleo de fritura sendo empregados diversos tipos de catalisadores como o hidróxido de sódio, hidróxido de potássio, guanidina e etóxido de sódio. Para a obtenção dos parâmetros cinéticos utilizou-se o planejamento de experimentos e a metodologia de análise de superfície de resposta, para, em seguida, otimizar as diferentes condições de reação, temperatura de reação, relação etanol/óleo, % p/p de catalisador, nível de agitação e tempo de reação. Levando-se em conta os resultados obtidos nos diversos planejamentos de experimentos, foram determinados alguns parâmetros cinéticos da reação de etanólise dos óleos vegetais, como constantes de velocidade de reação a diferentes temperaturas e a energia global de ativação da reação. Dentre os resultados obtidos, foram conseguidos, após de otimizadas as condições de reação, conversões maiores de 95 % com quase todos os óleos. As energias de ativação globais obtidas foram para o óleo de palma Ea=6361 cal/mol; para o óleo de coco Ea=1815,6 cal/mol; para o óleo de soja Ea= 5431,75 cal/mol e para o óleo de fritura tem se uma energia global de ativação Ea=7812,36 cal/mol. / Abstract: The general objective of this study was to contribute with the biodiesel production. More specifically, the purpose is to obtain experimental parameters kinetics of transesterification reaction for alcoholysis reaction of various vegetable oils produced in Brazil, such as palm oil, waste frying, coconut oil, soybean oil and castor oil, being employed various types of catalysts as sodium hydroxide, potassium hydroxide, guanidine and sodium ethoxide. To obtain the kinetic parameters, the experimental design and the methodology for analyzing the response surface were used, in order to optimized the different reaction conditions, reaction temperature, ratio ethanol / oil,% w / w catalyst, level of agitation and reaction time. Taking into account the results obtained in a variety of experiments planning, some kinetic parameters of alcoholysis reaction of vegetable oils, such as rate constants at different reaction temperature and the overall activation energy of the reaction were determined. Among the results were achieved after the optimized reaction conditions, conversions over 95% with almost all oils, the global activation energies were obtained for global palm oil Ea = 6361 cal/mol, for oil coconut Ea = 1815.6 cal/mol, for soybean oil Ea = 5431.75 cal/mol and for wasted oil Ea=7812,36 cal/mol. / Mestrado / Desenvolvimento de Processos Químicos / Mestre em Engenharia Química

Made available in DSpace on 2015-09-25T12:20:20Z (GMT). No. of bitstreams: 1 PDF - Wesley de Assis Pereira.pdf: 1588145 bytes, checksum: 41152bed73dd295c36b8255679897ec9 (MD5) Previous issue date: 2012-09-28 / Vegetable oils are very important for human health because they are excellent sources of monounsaturated and polyunsaturated fats, which are beneficial to our health. And Brazil is a major producer of vegetable oils, mainly soybean oil, either as raw material for the food industry, whether for the production of biodiesel, where the oil is corresponds to more than 50% of the feedstock that fuel. The technique for determination of many physical and chemical parameters of vegetable oils depended on the use of methods slow and laborious, besides using aggressive reagents to the environment. The Mid Infrared Spectroscopy FT-IR is a technique that has overcome these drawbacks by using analytical procedures quick, direct, accurate, and do not utilize reagents that not only harmful to the environment and human health. Thus, this paper aims, through the methodology of mid-infrared to determine the fatty acids present in mixtures of 4 types of vegetable oils (Peanut, Sesame, Soy and Passion Fruit). The peanut and sesame oils were extracted from seeds of BRS and BRS-Havana-Seda, both supplied by Embrapa Cotton, passion fruit oil was purchased commercially from São Paulo-SP and soybean oil was purchased in trade city of Campina Grande-PB. The mixtures were prepared based on an array of experimental design and then submitted to analysis of fatty acid composition and physico-chemical. Samples were analyzed on a mid-infrared spectrometer Varian Model IR 640, where the properties studied were used as reference variables for the prediction by mid-infrared spectrometry and the data were processed using the partial least squares (PLS) methodology as multivariate calibration. The results obtained by infrared spectroscopy medium underwent regression analysis by partial least squares (PLS), was used for this Uncrambler 9.8 ® software. Prediction models by PLS to fatty acids in the mixtures under study were effective for succinct and direct estimation of the fatty acids present in samples of vegetable oils analyzed. As models for predicting physicochemical properties of the mixtures under study were also effective for the direct estimation of the variables of density, refractive index, viscosity, acid number, iodine and moisture. / Os óleos vegetais são muito importantes para a saúde humana pois são excelentes fontes de ácidos graxos mono e polinsaturados que são benéficos a nossa saúde. E o Brasil é um grande produtor de óleo vegetal, principalmente do óleo de soja, seja como matéria-prima para a indústria de alimentos, seja para a produção de biodiesel, onde o óleo de soja corresponde a cerca de 90% da matéria prima desse combustível. Esses óleos vegetais possuem características que influenciam nas suas propriedades físicas e químicas; e a determinação dessas propriedades é de extrema importância. Porém a técnica para determinação de muitos parâmetros físicos e químicos dos óleos vegetais depende da utilização de métodos laboriosos e lentos, além de utilizarem reagentes agressivos ao meio ambiente. Uma alternativa bastante viável e vantajosa perante esses métodos é a espectroscopia de Infravermelho Médio FT-IR, que é uma técnica que tem superado tais inconvenientes, utilizando de procedimentos analíticos rápidos, diretos, precisos e que não utilizam reagentes nocivos não só ao meio ambiente como a saúde humana. Sendo assim, este trabalho tem por objetivo por meio da espectroscopia de infravermelho médio estimar os ácidos graxos presentes em misturas de quatro tipos de óleos vegetais (amendoim, gergelim, maracujá e soja). Os óleos de amendoim e gergelim foram extraídos de sementes das cultivares BRS- Havana e BRS-Seda, ambas fornecidas pela Embrapa Algodão, o óleo de maracujá foi adquirido no comércio da cidade de São Paulo-SP e o óleo de soja foi adquirido no comércio da cidade de Campina Grande-PB. As misturas foram elaboradas com base em uma matriz de planejamento experimental e em seguida submetidas à análises de composição de ácidos graxos e ensaios físico-químicos. As amostras foram analisadas num espectrômetro de infravermelho médio da Varian modelo 640 IR, onde as propriedades estudadas foram usadas como variáveis de referência para predição por espectrometria no infravermelho médio e os dados foram processados utilizando-se os mínimos quadrados parciais (PLS) como metodologia de calibração multivariada. Os resultados obtidos pela espectroscopia de infravermelho médio foram submetidos à análise de regressão por mínimos quadrados parciais (PLS), para isso utilizou-se o software Uncrambler 9.8®. Os modelos de predição por PLS para ácidos graxos nas misturas em estudo foram eficazes para a estimativa sucinta e direta dos ácidos graxos presentes nas amostras dos óleos vegetais analisados. Assim como os modelos de predição para propriedades físico-químicas nas misturas em estudo também foram eficientes para a estimativa direta das variáveis de densidade, índice de refração, viscosidade, índice de acidez, índice de iodo e umidade.

A pele é constituída por duas camadas: a epiderme e a derme sendo que a camada mais superficial da epiderme, o estrato córneo, camada mais superficial da pele é responsável pela sua função de barreira. Os hidratantes são formulações destinadas a manter o conteúdo de água na pele, uma vez que a hidratação é essencial para manter a função barreira íntegra. Assim, emulsões fluídas e semi-fluídas como as nanoemulsões, que apresentam glóbulos na faixa de 20-200 nm estão sendo amplamente utilizadas como veículos em produtos cosméticos por apresentarem vantagens em relação às macroemulsões, como melhor espalhabilidade e penetração, além de possuírem uma maior estabilidade cinética. O emprego de óleos vegetais como constituintes das nanoemulsões tem sido cada vez mais notório, uma vez que esses óleos são capazes de repor as frações lipídicas da pele hidratando-a. Desta forma, o presente trabalho tem como objetivo obter e caracterizar nanoemulsões O/A a base de óleo de framboesa, maracujá e pêssego e avaliar as propriedades cosméticas da formulação. A atividade antioxidante dos óleos foi avaliada por meio do método do DPPH. O EHL da fase oleosa foi então determinado utilizando-se os tensoativos lipofílicos monolaurato de sorbitano e mono-oleato de sorbitano e os tensoativos hidrofílicos polissorbato 20 , polissorbato 80 e PEG 36 castor oil combinados entre si de modo a originar 5 sistemas binários. A nanoemulsão foi obtida pela metodologia EPI (Emulsion phase inversion), utilizando-se os tensoativos lipofílicos monooleato de sorbitano e PEG-15 castor oil e os tensoativos hidrofílicos PEG-30, PEG-36, PEG-40 e PEG-54 castor oil combinados entre si, e as características físico-químicas da nanoemulsão foram determinadas. A nanoemulsão estável e com menor tamanho de glóbulo foi aditivada de (i) lanolina etoxilada e (ii) lanolina acetilada em diferentes concentrações e as alterações nas características físico-quimicas das nanoemulsões foram avaliadas. As nanoemulsões aditivadas de lanolina acetilada e lanolina etoxilada foram submetidas a testes de estabilidade preliminar e acelerada e a avaliação da influência dos derivados de lanolina na hidratação, oleosidade, valor de pH cutâneo e formação de eritema foram avaliados. A mistura dos óleos apresentou maior atividade antioxidante que os óleos separadamente. O EHL requerido para a fase oleosa da emulsão foi igual a 9 e nanoemulsões com menor tamanho de glóbulos foram obtidas com o par de tensoativos monooleato de sorbitano e PEG 36 castor oil. A lanolina tanto etoxilada quanto acetilada provocou alterações nas propriedades físico-químicas da nanoemulsão inicial. Frente aos testes de estabilidade, a formulação aditivada de lanolina etoxilada mostrou-se mais estável que a formulação aditivada de lanolina acetilada. As nanoemulsões aditivadas de derivados de lanolina provocaram maior hidratação da pele e aumento da oleosidade quando comparada a nanoemulsão não aditivada, não havendo alteração no valor de pH cutâneo e formação de eritema quando as formulações (tanto aditivadas quanto não aditivada) foram aplicadas. / The skin consists of two layers: the epidermis and dermis. The most superficial layer of the epidermis, the stratum corneum is responsible for barrier function, so moisturizing formulations are designed to maintain the water content in the skin, since hydration is essential for maintaining the barrier function intact. Thus, fluid and semi-fluid emulsions as the nanoemulsions that present droplets in the range of 20-200 nm are widely used in cosmetics as vehicles because they present advantages over macroemulsões as better spreadability and penetration, and they have greater stability kinetics. The use of vegetable oils as components of the nanoemulsion has been increasingly clear, since these oils are able to replace the lipid fractions of skin moisturizing it, and they have other activities of cosmetic concern. Thus, this study aims to obtain and characterize O/W nanoemulsions composed by raspberry, passion fruit and peach oils and evaluate the cosmetic properties of the formulation. The antioxidant activity of the oils was evaluated by the DPPH method. The HLB of the oil phase was then determined using the lipophilic surfactants sorbitan monolaurate and sorbitan monooleate and the hydrophilic surfactants polysorbate 20, polysorbate 80 and PEG 36 castor oil combined among themselves in order to create five binary systems. The nanoemulsion was obtained by the methodology EPI (Emulsion phase inversion), using the lipophilic surfactants sorbitan monooleate, PEG-15 castor oil and hydrophilic surfactants PEG-30, PEG-36, PEG-40 and PEG-54 castor oil combined among themselves, and the physicochemical characteristics of the nanoemulsion was determined. The stable nanoemulsion and with smaller droplet size was additivated (i) ethoxylated lanolin and (ii) acetylated lanolin in different concentrations and changes in physico-chemical properties of nano-emulsions were evaluated. Nanoemulsions were tested for primary and accelerated stability and the influence of derived from lanolin in hydration, skin pH, oily skin and training erythema were evaluated. The mixture of the oils showed higher antioxidant activity than oils separately. The required HLB for the oil phase of emulsion was equal to 9 and nanoemulsion with smaller droplet size were obtained with the pair of surfactants sorbitan monooleate, PEG 36 castor oil. Ethoxylated an acetylated lanolin caused changes in physico-chemical properties of nanoemulsions. The formulation additivated of ethoxylated lanolin was more stable than the formulation additivated of acetylated lanolin front accelerated stability testing. Nanoemulsions additivated of lanolin derivatives caused a higher skin hydration and increase oily skin when compared to the nanoemulsion without additives, with no change in the value of skin pH and erythema formation when the formulations (both with additives and without additives) were applied.

Os óleos vegetais vêm sendo estudados como substitutos aos minerais em várias aplicações industriais, em particular no resfriamento de aços, no processo de tratamento térmico de têmpera. Este trabalho trata do estudo das características de viscosidade e propriedades de resfriamento de óleos vegetais e de formulações feitas a partir desses óleos com diésteres: Bis (2-etilhexil) adipato DOA, Bis (2-etilhexil) sebacato DOS e Diiso Tridecil adipato DITA, nas proporções de 2,5% e 5,0% (m/m). Realizou-se também nos óleos vegetais, sem aditivos, uma avaliação prévia da estabilidade oxidativa feita por RMN, baseando-se nas proporções de ácidos graxos saturados e insaturados presentes na cadeia. Avaliações foram também feitas para formulações com óleo de soja após o processo de envelhecimento acelerado. Os resultados indicaram como sendo o óleo de coco, o de maior estabilidade oxidativa. Os óleos de amendoim e soja apresentaram menores variações de viscosidade com a temperatura, caracterizados pelos menores valores do coeficiente de Walther (B). Das formulações estudadas, no estado não oxidado, a adição de 2,5% de DOS ao óleo de soja foi a que proporcionou maiores taxas máximas e camada de vapor menos estável. Após a oxidação de 48 horas, a composição de óleo de soja adicionado a 5,0% de DOA foi a que sofreu menores alterações comparadas do estado não oxidado. / Vegetable oils have been studied in the replacement of mineral oils in many industrial applications particularly on the quenching steel in the heat treatment process. This work presents studies conducted to vegetable oils in terms of viscosity characteristics and cooling behavior. Such studies incorporate also formulations on vegetable oil based by diesters additions [Bis (2-etylhexyl) Adipate - DOA, Bis (2-etylhexyl) Sebacate DOS, Diiso Trydecil Adipate DITA] in the proportions of 2.5 and 5.0 % (m/m). Oxidation stability was evaluated by NMR performed in the vegetable oil without diesters additions. This evaluation was based in the satured and insatured compounds presented in the vegetable oil chain. Similar evaluations were also performed for formulations based on the soybean oil, before and after the accelerated oxidation tests. Results indicated coconut oil as the most stable in terms of oxidation. Peanut oil and soybean oil shown minor alterations on the viscosity values when the raise of temperature, since they presented lower Walther coefficient (B). Comparing the formulations soybean oil based in the not oxidized condition, the addition of 2,5% DOS was that shown greater maximum cooling rates (CRmax) and less stable vapour phase. After accelerated oxidation tests (48 hours), formulation with 5% DOA (soybean oil based) was that presented minor variations in terms of cooling parameters compared with not oxidized condition.