Made available in DSpace on 2014-06-11T19:32:43Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2012-10-01Bitstream added on 2014-06-13T20:23:56Z : No. of bitstreams: 1 salomao_lc_dr_botfca.pdf: 703361 bytes, checksum: 5a85cae5235d1ff62e55eb8453d9bafa (MD5) / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / Universidade Estadual Paulista (UNESP) / Aplicar a lâmina de água no momento adequado e na quantidade necessária é de fundamental importância para o êxito do empreendimento agrícola irrigado. Para isso, faz-se necessário adotar técnicas de manejo de irrigação que auxiliem na melhor tomada de decisão. O presente trabalho foi desenvolvido com o objetivo de calibrar tanques evaporímetros de diferentes diâmetros e de baixo custo, com o intuito de avaliar a possibilidade de seu uso para o monitoramento da irrigação em ambiente protegido. O experimento foi conduzido em ambiente protegido na área experimental da Unidade Educacional de Produção de Olericultura do Instituto Federal Goiano, Campus Urutaí, estado de Goiás. Adotou-se o delineamento experimental em blocos casualizados com quatro tratamentos (diferentes diâmetros de tanque evaporímetro) e quatro repetições, totalizando 16 parcelas experimentais, representadas por canteiros de dimensões de 4 m de comprimento por 1 m de largura. Os tanques evaporímetros foram confeccionados com altura padrão de 24 cm, entretanto com diâmetros distintos 52, 43, 35 e 28 cm de diâmetros internos, sendo T1, T2 T3 e T4, respectivamente. Para confecção foram aproveitados tambores metálicos reutilizáveis. As pinturas interna e externa foram feitas com tinta látex prata. Os tratamentos foram constituídos de tanques de diferentes diâmetros internos resultando em níveis de reposição de água no solo, após leitura da evaporação obtida pelos tanques evaporímetros. As leituras foram realizadas com auxilio de uma régua milimétrica fixada na parede interna em todos os tanques... / Apply a irrigation depths layer at the right time and in the needed amount is fundamental to the success of irrigated agricultural enterprise. For this, it is necessary to adopt techniques of irrigation management that assist in making better decision. This work was developed with the aim of gauging evaporimeters tanks of different diameters and low cost, in order to evaluate the possibility of their use for monitoring irrigation in greenhouses. The experiment was conducted in a greenhouse at the experimental area of the Educational Unit of Production of Vegetable Crops of the Federal Institute Goiano, Campus Urutaí, state of Goiás. The experiment was set up as a randomized block design with four treatments (different diameters of evaporimeter tanks) and four replications, being a total of 16 experimental plots represented by beds of dimensions of 4 m long and 1 m wide. Evaporimeter tanks were manufactured with standard height of 24 cm, however with different diameters 52, 43, 35 and 28 cm internal diameter, being T1, T2, T3 and T4, respectively. To make it, it was utilized reusable metal drums. The internal and external paintings were made with latex paint silver. The treatments consisted of tanks of different internal diameters resulting in replacement levels of water in the soil, after reading obtained by evaporation in the evaporimeter tanks. Readings were taken with the help of a millimeter ruler attached to the inside wall in all evaporimeter tanks. It was used as test plant lettuce cv. Veronica. The variables analyzed were: plant height, number of leaves, fresh weight, dry weight, productivity and efficiency of water use. The results showed that it is possible to recommend the use of evaporimeter tanks developed in this work to assist the irrigation management in a protected environment. The calibration methodology... (Complete abstract click electronic access below)

Resumo: O milho, dentre os cereais, é o mais usado na nutrição animal e, para uma adequada formulação das rações é necessário conhecer o seu valor nutricional. Este trabalho tem como objetivo propor uma técnica rápida de análise, sem uso de reagentes químicos, para a determinação de valores nutricionais do milho em grão, substituindo os métodos tradicionais de análise, os quais são demorados e de alto custo. Neste trabalho foi utilizada a espectroscopia no infravermelho com Transformada de Fourier aplicando a técnica de refletância difusa cujos dados espectrais foram correlacionados aos valores nutricionais do milho através do método de regressão dos mínimos quadrados parciais (PLS). Para a construção de modelo de calibração foram utilizados os dados de referência de análises químicas dos valores de umidade (UM), proteína bruta (PB), fibra bruta (FB), extrato etéreo (EE), resíduo mineral (RM) e fósforo (P) bem como os espectros no infravermelho com diferentes pré-tratamentos matemáticos, de 132 amostras de milho em grão, de diferentes procedências e variedades. Destas amostras, 83 foram usadas para o modelo de calibração, 35 para validação e 14 foram consideradas anômalas. Para cada valor nutricional foram construídos modelos independentes e, também, um modelo simultâneo para PB, FB, EE e P. Os melhores modelos foram obtidos com pré-tratamento de alisamento e MSC para região no infravermelho médio e com alisamento e cálculo de primeira derivada para a região do infravermelho próximo. Dos parâmetros analisados, a previsão do valor de proteína bruta, na região do infravermelho médio, apresentou os melhores reSultados, com erro relativo médio de previsão de 7,91%. Na determinação simultânea de PB, FB, EE e P, na região do infravermelho próximo, os melhores reSultados foram obtidos para os modelos com pré-tratamento de alisamento e MSC, com dez variáveis latentes, com erro relativo médio de previsão de 8,06; 10,09; 10,89 e 11,48%, respectivamente. A técnica de análise por espectroscopia no infravermelho médio e próximo associada a metodologia de calibração multivariada mostrou-se viável satisfazendo as exigências do mercado com relação à este tipo de análise, que são: rapidez, segurança, menor custo e não poluente, com erro próximo aos métodos tradicionais.

Made available in DSpace on 2016-06-02T20:36:41Z (GMT). No. of bitstreams: 1 4686.pdf: 2480558 bytes, checksum: ea316da322f59902f25cbfa5e613f316 (MD5) Previous issue date: 2011-05-19 / Universidade Federal de Sao Carlos / In this work, the determination of three metallic ions was performed, namely Zn2+, Cd2+ and Pb2+, in very different concentration range, from _g/L until mg/L, using differential pulse anodic stripping voltammetry over Carbon Fiber electrode where a Mercury film was deposited. Initially a factorial design of 23 was built where all possible combination among the ion concentrations were contemplated and in this way all interactions among the metallic ions were measured. The voltammetric curve was mean centered before the chemometric analysis. After that, the data were analysed using Partial Least Squares in the Principal Components domain was the used to quantify the ion concentration. The data treatment has been validated using cross and external validation methods. The final results showed low precision in the validation compared to those methods commonly used in the literature. After the chemometric treatment realized at first group of samples, two more groups in an extended concentration range, were built and tested using the same methodology. In these cases, again, the data validation lead to a low precision for practical application. It is important to emphasize that the low precision in the validation does not mean a chemotric approach to analyse electroanalytical data is not adequate, instead it means that among those chemometric technique, in the dissertation, we chose an inadequate one. / Neste trabalho realizou-se a determinação simultânea de três cátions metálicos, sendo eles Zn2+, Cd2+ e Pb2+, em faixas de concentrações muito distintas, indo de _g/L a mg/L, utilizando a voltametria de redissolução anódica com pulso diferencial sobre um eletrodo de fibra de carbono onde fora depositado um filme de Mercúrio. Inicialmente realizou-se um planejamento experimental, do tipo fatorial 23, em uma faixa restrita de concentrações, entre 10 e 100 ug/L, para medir todas as combinações de concentração possíveis entre os cátions metálicos e assim se pudesse obter informações a respeito das interações entre os cátions. Em seguida, aplicou-se um tratamento quimiométrico para realizar a calibração multivariada e o método de regressão utilizado foi o dos mínimos quadrados parciais (PLS) no domínio das componentes principais. Antes desta análise, os voltamogramas foram prétratados. Após a obtenção da curva de calibração multivariada preparou-se amostras com concentrações intermediárias àquelas preparadas inicialmente, com o intuito de testar a capacidade do modelo proposto, prever concentrações de amostras desconhecidas, método conhecido como validação externa. O método de calibração multivariada levou, entretanto, a valores calculados pouco precisos, considerando aqueles descritos na literatura. Após a realização da calibração multivariada para o primeiro conjunto de amostras, prepararam-se outros dois conjuntos que foram adicionados ao primeiro com o intuito de observar o comportamento do modelo de regressão para uma faixa ampla de contrações entre 10 e 1500 ug/L. Também nestes casos, os resultados obtidos não atingiram uma precisão adequada para utilização prática. É importante frisar, entretanto, que os resultados pouco satisfatórios não significam que a abordagem utilizada não é adequada, mas sim que dentre as inúmeras técnicas quimiométricas existentes, escolheu-se uma que foi pouco eficiente no presente caso.

Made available in DSpace on 2015-05-14T16:53:24Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2015-01-15Bitstream added on 2015-05-14T16:58:52Z : No. of bitstreams: 1 000825292.pdf: 1544038 bytes, checksum: eebdf11dfc6887834c5cb56e25c53d9d (MD5) / O judô é um esporte muito praticado no mundo todo, sendo uma modalidade que exige boa condição física para a melhor performance. Para a execução dos golpes é necessária a coordenação das ações dos membros superiores e inferiores, assim como a força exercida pelos membros ser sincronizada para atingir eficiência no gesto motor. O presente estudo teve por objetivo construir um equipamento de avaliação de desempenho para verificar o comportamento dos sinais de força na execução da técnica de judô Osotogari no treinamento de uchikomi. O equipamento de avaliação de desempenho confeccionado com 4 células de carga que foram posicionados nos 4 contatos do uke (pessoa que recebe o golpe) no tori (pessoa que executa o golpe) ao realizar o golpe. O equipamento foi construído num dummy com uma célula de carga acoplada no peito esquerdo, outra célula de carga posicionada na parte posterior da coxa direita. O dummy foi vestido com um kimono adaptado, e nele foram colocados uma célula de carga na manga direita e outra célula de carga na gola esquerda. Participaram da pesquisa 12 sujeitos com dominância lateral direita, sendo 5 experientes e 7 iniciantes. Os sujeitos realizaram 1 série de 10 repetições do Osotogari. Verificou-se diferença significativa (p < 0,05) entre os sujeitos experientes e iniciantes nos valores de força da célula de manga e célula de gola. Os valores de força da célula da perna e célula do peito não apresentaram diferença significativa. Foi observado média correlação linear entre os valores de pico da força da célula de manga e de gola, que pode ser explicado pelo sincronismo temporal e ritmo que é empregado pelas duas mãos. Foi verificado que há um instante ideal para aplicar a força para se obter um melhor desempenho na execução do golpe. A utilização do dummy tem o intuito de suprir a ... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Judo is a worldwide practiced sport which requires physical fitness for better performance. For the fulfilment of the techniques, it is necessary the coordination of lower and inferior limbs, as well as the synchronization of power delivered by the limbs to achieve efficiency on the gesture. The objective of the present study was to develop an equipment for the performance evaluation of the judo technique Osotogari during uchikomi training, through the behavior of strength signals. The device had 4 load cells placed on four locations of the uke’s body (one who receives the technique) on the tori (one who performs the technique) while applying the technique. The device as built based on a dummy, with one load cell placed on the left side of the chest, other on the back side of the right thigh. The dummy was dressed in a adapted kimono, that received a load cell on the right sleeve and another one on the left side collar. 12 subjects of right side dominance took part on the survey, 7 of them were beginners and 5 were experienced. Each of these subjects performed 1 serie of 10 repetitions of Osotogari. A significant difference was observed between experienced subjects and beginners for the sleeve and the collar load cells data. In the other hand, no significant difference was observed on the chest and thigh load cells. Moderate linear correlation was observed between peak force data of the sleeve and collar load cells, which can be explained by the hands’ temporal synchronization and rhythm. It was observed that there is an ideal moment to apply strength when performing the technique, in order to achieve better performance. The dummy is intended to meet the need for more practical performance analysis methods, contributing this way to the advance in athletes training

Made available in DSpace on 2015-08-20T17:09:51Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2015-02-26. Added 1 bitstream(s) on 2015-08-20T17:26:18Z : No. of bitstreams: 1 000842860.pdf: 982679 bytes, checksum: 67ae1193000ccccee8c5221b8d724394 (MD5) / Modelos de simulação do crescimento de culturas possibilitam estimar a produtividade e componentes do balanço hídrico com baixo custo e alta precisão. O objetivo deste trabalho foi calibrar e avaliar o desempenho do modelo CROPGRO para a cultura do feijoeiro nas condições edafoclimáticas de Jaboticabal, SP. O modelo foi calibrado e avaliado com dados previamente coletados de dois experimentos conduzidos em 2002 e 2003. Os tratamentos desses experimentos corresponderam a dois métodos de monitoramento de irrigação, tensiômetros e tanque Classe A, sob dois sistemas de plantio, direto e convencional. Na calibração foi utilizado o experimento de 2002, e, na validação, o de 2003. Com os coeficientes genéticos calibrados para a cultivar IAC-Carioca, o modelo simulou corretamente a fenologia, o crescimento da área foliar, da massa seca e a produtividade de grãos, durante as fases de calibração e teste, sob sistema plantio direto e convencional, combinados com monitoramentos de irrigação por tensiômetro e tanque Classe A. As simulações de umidade no perfil do solo concordaram com as medidas obtidas no campo, em ambos sistemas de cultivos e métodos de monitoramento / Simulation models of crop growth make possible to estimate productivity and water balance components with low cost and high precision. The objective was to calibrate and evaluate the performance of CROPGRO model for the bean crop at conditions of Jaboticabal, SP. The model was calibrated and verified with data previously collected from two experiments conducted in 2002 and 2003. The treatment of those experiments corresponded to two irrigation monitoring methods, tensiometers and Class A pan, under two planting systems, no tillage and conventional. For calibration we used the 2002 experiment and in validation, 2003. Using the genetic coefficients calibrated for the IAC-Carioca, the model correctly simulated the phenology, growth of leaf area, dry matter and grain yield, throughout the period of calibration and testing, under no tillage and conventional tillage system, combined with monitoring of irrigation tensiometer and tank Class A. The moisture in the soil profile simulations agreed with the measurements obtained in the field, in both crop systems and monitoring methods

Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Faculdade de Tecnologia, Departamento de Engenharia Elétrica, Mestrado Profissional em Engenharia Elétrica, 2017. / Submitted by Raquel Almeida (raquel.df13@gmail.com) on 2017-08-14T17:59:13Z No. of bitstreams: 1 2017_AdmilsonGonçalvesJúnior.pdf: 5751738 bytes, checksum: 0eb1df9dd365c2726cb68da3aa75d542 (MD5) / Approved for entry into archive by Raquel Viana (raquelviana@bce.unb.br) on 2017-10-05T14:08:11Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2017_AdmilsonGonçalvesJúnior.pdf: 5751738 bytes, checksum: 0eb1df9dd365c2726cb68da3aa75d542 (MD5) / Made available in DSpace on 2017-10-05T14:08:12Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2017_AdmilsonGonçalvesJúnior.pdf: 5751738 bytes, checksum: 0eb1df9dd365c2726cb68da3aa75d542 (MD5) Previous issue date: 2017-10-05 / Na Criminalística, as aplicações forenses de biometria são relacionadas a problemas de determinação de fonte ou de origem (confronto entre material padrão e questionado), exames estes caracterizados por se basearem em traços biométricos tradicionais únicos (DNA, lançamentos manuscritos, voz, face, etc). Identificadores biométricos possuem graus de distinção diferentes ou podem não estar suficientemente evidentes ou disponíveis, de maneira a limitar ou até mesmo inviabilizar o exame pericial. Embora os traços biométricos brandos (gênero, altura, etnia, etc) não sejam tão permanentes e confiáveis quanto os tradicionais, eles complementam as informações do indivíduo, elevando a precisão no estabelecimento de sua identidade. Este trabalho propõe uma metodologia forense de estimativa semiautomática de altura humana em vídeos de sistemas de vigilância destinada à Criminalística, cujos métodos atualmente empregados para estimar altura são restritos à projeção reversa (caracterizada pela subjetividade) e a técnicas de fotogrametria baseadas em uma única imagem (dependentes de cenas estruturadas). A metodologia proposta foi submetida a experimentos em condições reais, com câmeras de diferentes marcas, modelos e configurações. Situações adversas, como grande distância do alvo em relação às câmeras, baixa qualidade dos vídeos, pisos não planos ou irregulares, presença de ruídos nos quadros dos vídeos também foram consideradas. Os resultados de estimativas de altura dos alvos apresentaram erro médio absoluto de 0,013 m em relação aos dados de validação, o que comprova a robustez da solução para o uso forense. / In Criminalistics, biometric forensic applications are related to problems of source or origin determination (confrontation between standard and questioned material). These tests are based on unique traditional biometric traits (DNA, handwriting, voice, face, among others). Biometric identifiers have different degrees of distinction or may not be sufficiently obvious or available, in order to limit or even render unfeasible the forensic expert report. Although soft biometric traits (gender, height, ethnicity, etc.) are not as permanent and reliable as traditional ones, they complement the individual's information, increasing the accuracy in establishing his/her identity. This work proposes a forensic methodology of semi-automatic human height estimation in videos of surveillance systems for Criminalistics, whose methods currently used to estimate height are restricted to the reverse projection (characterized by subjectivity) and single-image based photogrammetry techniques (dependent on structured scenes). The proposed methodology was submitted to experiments in real conditions, with cameras of different brands, models and configurations. Adverse situations, such as a large distance from the target to the cameras, poor video quality, uneven or irregular floors, presence of noise in the video frames were also considered. The results of height estimates of the targets presented an absolute mean error of 0.013 m in relation to the validation data, which demonstrates the robustness of the solution for the forensic use.

Submitted by Simone Souza (simonecgsouza@hotmail.com) on 2017-10-13T14:56:02Z No. of bitstreams: 1 DISS_2014_Lais Braga Caneppele.pdf: 3158379 bytes, checksum: a65db45405ae56bd3a9e969a02ce9bb5 (MD5) / Approved for entry into archive by Jordan (jordanbiblio@gmail.com) on 2017-11-06T16:34:29Z (GMT) No. of bitstreams: 1 DISS_2014_Lais Braga Caneppele.pdf: 3158379 bytes, checksum: a65db45405ae56bd3a9e969a02ce9bb5 (MD5) / Made available in DSpace on 2017-11-06T16:34:29Z (GMT). No. of bitstreams: 1 DISS_2014_Lais Braga Caneppele.pdf: 3158379 bytes, checksum: a65db45405ae56bd3a9e969a02ce9bb5 (MD5) Previous issue date: 2014-02-21 / CAPES / Este trabalho avalia o desempenho térmico e o nível de eficiência energética propondo alterações de estratégias bioclimáticas em uma residência de Cuiabá/MT. Foi escolhida uma habitação consequente da atual forma de produção do espaço. A edificação possui sistema construtivo de rápida execução (“Jetcasa”). A edificação foi dividida em seis zonas térmicas, sendo três dela de permanência prolongada. Uma estação micrometeorológica foi utilizada para a obtenção de dados instantâneos ambientais. Quatro registradores HOBO U12-012 com cabos TMC20HD foram utilizados para medição de temperatura do solo e variáveis internas das zonas da sala, home office e quarto do casal, de temperatura do ar, umidade relativa do ar e temperatura de globo para a avaliação de desempenho térmico da edificação pelo métodos da NBR 15.575 (ABNT, 2013). Três registradores HOBO UX90-006x são empregados nas zonas de permanência para analisar a gestão de utilização de luz e ocupação. A câmera de infravermelho registrou as temperaturas superficiais dos elementos construtivos. Foi utilizado o programa EnergyPlus 8.0 para a determinação do nível de eficiência energética da edificação pelo método do RTQ-R. As medições foram em dois períodos de 15 dias: quente-seco (28/06 a 12/07/2013) e quente-úmido (31/12/2013 a 14/01/2014). O período quente seco possui baixas umidades e altas amplitudes térmicas diárias e o quente úmido, altas umidades e baixas variações diárias de temperatura. A sala de estar foi a zona térmica com piores condições de desempenho térmico e eficiência energética e o quarto de casal apresentou as melhores. As paredes possuem maior interferência para o ganho térmico da sala e do home office. A eficiência energética foi nível C. As propostas para alterações da edificação sob estudo são proteções às aberturas, proteções às paredes, plantio de vegetação e instalação de sistemas de aquecimento de águas. / This study evaluates the thermal performance and the level of energy efficiency and proposing changes with bioclimatic strategies in a residence of Cuiabá/MT. It was chosen housing consequent of the current production space. The building has construction system for fast execution ("Jetcasa"). The building was divided into six thermal zones, three of them with prolonged permanency. A micrometeorological station was used to obtain snapshots environmental data. Four HOBO U12-012 datalogger with TMC20HD cables were used to measure soil temperature and internal variables of the living room, home office and double room zones which air temperature, relative humidity and temperature of the globe to the thermal performance evaluation of building by NBR 15.575 (ABNT, 2013) methods. Three HOBO UX90-006x datalogger are used to examine the occupancy and light. The infrared camera recorded the surface temperatures of building elements. EnergyPlus 8.0 software was used to determine the level of energy efficiency of the building by the RTQ -R method. Measurements were two periods of 15 days: warm dry (28/06 to 12/07/2013) and warm humid (31/12/2013 to 14/01/2014). The warm dry period has low humidity and high daily temperature ranges and warm wet, high humidity and low daily temperature variations. The living room was the thermal zone with worse thermal performance and energy efficiency and the double room had the best. The walls have greater interference for the heating gain of the room and the home office. Energy efficiency was level C. The proposed changes to the building of study are the protections openings, protections walls, planting vegetation and installing water heating systems.

Orientador: Rogério Teixeira de Faria / Coorientador: Luiz Fabiano Palaretti / Banca: Patrícia Angélica Alves Marques / Banca: Alexandre Barcellos Dalri / Resumo: Modelos de simulação do crescimento de culturas possibilitam estimar a produtividade e componentes do balanço hídrico com baixo custo e alta precisão. O objetivo deste trabalho foi calibrar e avaliar o desempenho do modelo CROPGRO para a cultura do feijoeiro nas condições edafoclimáticas de Jaboticabal, SP. O modelo foi calibrado e avaliado com dados previamente coletados de dois experimentos conduzidos em 2002 e 2003. Os tratamentos desses experimentos corresponderam a dois métodos de monitoramento de irrigação, tensiômetros e tanque Classe A, sob dois sistemas de plantio, direto e convencional. Na calibração foi utilizado o experimento de 2002, e, na validação, o de 2003. Com os coeficientes genéticos calibrados para a cultivar IAC-Carioca, o modelo simulou corretamente a fenologia, o crescimento da área foliar, da massa seca e a produtividade de grãos, durante as fases de calibração e teste, sob sistema plantio direto e convencional, combinados com monitoramentos de irrigação por tensiômetro e tanque Classe A. As simulações de umidade no perfil do solo concordaram com as medidas obtidas no campo, em ambos sistemas de cultivos e métodos de monitoramento / Abstract: Simulation models of crop growth make possible to estimate productivity and water balance components with low cost and high precision. The objective was to calibrate and evaluate the performance of CROPGRO model for the bean crop at conditions of Jaboticabal, SP. The model was calibrated and verified with data previously collected from two experiments conducted in 2002 and 2003. The treatment of those experiments corresponded to two irrigation monitoring methods, tensiometers and Class A pan, under two planting systems, no tillage and conventional. For calibration we used the 2002 experiment and in validation, 2003. Using the genetic coefficients calibrated for the IAC-Carioca, the model correctly simulated the phenology, growth of leaf area, dry matter and grain yield, throughout the period of calibration and testing, under no tillage and conventional tillage system, combined with monitoring of irrigation tensiometer and tank Class A. The moisture in the soil profile simulations agreed with the measurements obtained in the field, in both crop systems and monitoring methods / Mestre

Orientador: José Anchieta Gomes Neto / Banca: Edilene Cristina Ferreira / Banca: Marisa Spirandeli Crespi / Banca: Joaquim de Araújo Nóbrega / Banca: Márcia Andreia Mesquita Silva da Veiga / Resumo: Este trabalho tem por objetivo a avaliação do bismuto como padrão interno para a determinação de chumbo pelas seguintes técnicas: espectrometria de absorção atômica em chama de alta resolução e fonte contínua (HR-CS FAAS); espectrometria de absorção atômica em chama com fonte de linhas (LS FAAS); espectrometria de absorção atômica em forno de grafite com fonte de linhas (LS GFAAS); espectrometria de emissão óptica com plasma indutivamente acoplado (ICP OES); espectrometria de massas com plasma indutivamente acoplado (ICP-MS); vaporização eletrotérmica acoplada a espectrometria de massas com plasma indutivamente acoplado (ETV-ICP-MS) em amostras diversas. Bismuto mostrou-se eficiente na correção de variações instrumentais e interferências matriciais. Para avaliar a exatidão dos métodos desenvolvidos, foram analisados três materiais de referência certificados sendo os valores obtidos concordantes a 95% de confiança com o valor certificado (teste t) quando a padronização interna foi aplicada. Testes de adição e recuperação apresentaram recuperações de 74 - 231% (sem PI) para 96 - 109% (com PI) em HR-CS FAAS; de 52 - 118% (sem PI) para 97 - 109% (com PI) em LS FAAS; de 36 - 125% (sem PI) para 96 - 110% (com PI) em LS GFAAS; de 56 - 91% (sem PI) para 95 - 110% (com PI) em ICP OES; de 36 - 136% (sem PI) para 95 - 106% (com PI) em ICP-MS e de 5 - 123% (sem PI) para 92 -119% (com PI) em ETV-ICP-MS. Além da melhoria da exatidão o emprego do padrão interno melhorou também a precisão do... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: The goal of this work was the evaluation of the bismuth as internal standard for lead determinations by the following techniques: high-resolution continuum source flame atomic absorption spectrometry (HR-CS FAAS); line source flame atomic absorption spectrometry (LS FAAS); line source graphite furnace atomic absorption spectrometry (LS GFAAS); inductively coupled plasma optical emission spectrometry (ICP OES); inductively coupled plasma mass spectrometry (ICP-MS); electrothermal vaporization inductively coupled plasma mass spectrometry (ETV-ICP-MS) in assorted samples. Bismuth showed efficiently correction for instrumental variations and matrix shifts. To evaluate the accuracy of developed methods three certified reference materials were analyzed and the obtained results were in agreement at 95% confidence level (t-test) with the certified values. Further addition/recovery tests showed recoveries of 74 - 231% (without IS) to 96 - 109% (with IS) in HR-CS FAAS; 52 - 118% (without IS) to 97 - 109% (with IS) in LS FAAS; 36 - 125% (without IS) to 96 - 110% (with IS) in LS GFAAS; 56 - 91% (without IS) to 95 - 110% (with IS) in ICP OES; 36 - 136% (without IS) to 95 - 106% (with IS) in ICP-MS and 5 - 123% (without IS) to 92 -119% (with IS) in ETV-ICP-MS. Further the improvement in the accuracy, the employing of internal standard improve the precision of results from 0,7 - 7,7% (without IS) to 0,1 - 4,0% (with IS) in HR-CS FAAS; 0,6 - 9,2% (without IS) to 0,3 - 4,3% (with IS) in LS FAAS; 1,5 - 9,9% (without IS) to 0,4 - 5,9% (with IS) in LS GFAAS; 0,8 - 9,0% (without IS) to 0,2 - 5,8% (with IS) in ICP OES; 0,5 - 11.3% (without IS) to 0,1 - 6,6% (with IS) in ICP-MS and 0,4 - 7,1% (without IS) to 0,1 - 4,2% (with IS) in ETV-ICP-MS. With the analytical signals obtained in the addition/recovery experiments were built up correlation graphics to... / Doutor

Orientador: José Anchieta Gomes Neto / Banca: Paulo Clairmont Feitosa de Lima / Banca: Mirian Cristina dos Santos / Banca: Silvana Ruella de Oliveira / Banca: Carolina Lourencetti / Resumo: O objetivo desta Tese de Doutorado foi avaliar o método de adição de padrão interno empregando técnicas espectroscópicas. Inicialmente o método de adição de padrão interno foi aplicado no modo convencional na determinação de Ca e Mg em amostras biodiesel e urina por espectrometria de absorção atômica em chama de alta resolução e fonte contínua e na determinação de ureia em urina por espectroscopia Raman. Para fins comparativos, todas as amostras e materiais certificados foram também analisados pelos métodos de calibração externa, adição de padrão e padronização interna. Nitrato, Sr e Mn foram selecionados como padrões internos para ureia, Ca e Mg, respectivamente. Para avaliar a exatidão do método na determinação de Ca e Mg foram analisados nove materiais de referência certificados (CRM) e os resultados obtidos foram concordantes a 95% de confiança com os valores certificados (teste t). Para ureia a exatidão foi avaliada por meio de comparação dos resultados obtidos pelo método de adição de padrão interno e por um método de referência. Todos os resultados obtidos foram concordantes entre si (teste t pareado) ao nível de 95% de confiança. A exatidão do método também foi checada por meio de testes de adição e recuperação: Ca (93 - 119%), Mg (100 - 116%) e ureia (99 - 105%). A desvantagem do método de adição de padrão interno convencional foi o volume total de amostra utilizado, a quantidade de soluções analíticas empregadas e a baixa frequência analítica. No entanto, este probl... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: The aim of this Doctoral Thesis was to evaluation of the internal standard addition method employing spectroscopic techniques. Initially, traditional standard addition method was applied for Ca and Mg determination in biodiesel and urine samples by high-resolution continuum source flame atomic absorption spectrometry and for urea determination in urine samples by Raman spectroscopy. For comparison purposes, all samples and certified materials were also analyzed by external calibration, standard addition and internal standardization methods. Nitrate, Sr and Mn were selected as internal standards for urea, Ca and Mg, respectively. In order to verify the accuracy for Ca and Mg determination were analyzed nine certified reference materials (CRM), the results were in agreement with certified values at the 95% confidence level (t-test). For urea, the accuracy was evaluated by comparison of the results obtained by internal standard addition and a reference method. All results were in agreement at 95% confidence level (paired t-test) with each other. The accuracy was also checked by addition and recovery tests: Ca (93 - 119%), Mg (100 - 116%) and urea (99 - 105%). The drawbacks of traditional internal standard addition were the total volume of sample used, the amount of analytical solutions employed and the lower sample throughput. However, these problems were solved with the development of flow systems and the use of a concentration gradient. The internal standard addition by flow g... (Complete abstract click electronic access below) / Doutor