Neste trabalho foram realizadas medidas dos tempos de relaxação nuclear do 19F, em três amostras ternárias, não estequiométricas e que apresentam estrutura fluorita. Na amostra Na0.4Y0.6F2.2 foram medidos o tempo de relaxação spin-spin (T2) em função da temperatura nas fases onde sua estrutura não é fluorita (600K à 900K), e o tempo de relaxação spin-rede (T1), no mesmo intervalo de temperaturas, nas freqüências de Larmor: 20.42 MHz e 34.24 MHz. Obtivemos para as medidas de T1, um comportamento similar ao observado em sistemas com dois sítios inequivalentes. Na amostra Pb0.84Bi0.16F2.16 foram feitas medidas de T2 no intervalo de temperaturas 300K à 830K, dentro de um ciclo térmico de aquecimento e resfriamento, afim de se obter a energia de formação de defeitos. Porém a diferença de energia obtida, de 0.08 eV entre a energia obtida durante o aquecimento e o resfriamento, parece estar associada a mudanças estruturais nos clusters. Na amostra K0.04Bi0.06 F2.2: 2% PbF2 foram realizadas medidas de T2 em um intervalo de temperatura de 300K a 800K, dentro de um ciclo térmico. Não se observou mudança na energia de ativação durante o ciclo. Mediu-se também, no mesmo intervalo de temperaturas, T1 nas freqüências de Larmor: 11.71 MHz, 20.42 MHz e 34.24 MHz. A análise das curvas de T1 parece indicar a existência de dois mecanismos de saltos no material. / The 19F NMR relaxation times T1 and T2 were measured is ternary and nonstoichiometric compounds with the fluorite-type structure. We have studied the Na0.4Y0.6F2.2 crystal in the temperature range 600K to 900K, where the crystal hás not the fluorite structure. The T1 values were measured in two Larmor frequencies: 20.42 MHz and 34.24 MHz. The results for T1 were seem to be qualitatively similar to those measured in the system with two inequivalent sublattices. The T2 measurement, in the Pb0.84Bi0.16F2.16 crystal, were made during temperature cycles in the range of 300K to 830K. The difference in activation energy between cooling and heating half cycles, found to be approximatly 0.08 eV, appear to be associated with the change in the clusters structure and not to the energy of defect formation. Finally, similar T2 measurements during the temperature cycling was made in K0.04Bi0.06 F2.2: 2% PbF2 crystal in the temperature range 300K to 800K, but in this case no difference in the cooling and heating results was observed. We also measured, in the same temperature range, the T1 relaxation time in 3 Larmor frequencies: 11.71 MHz, 20.42 MHz and 34.24 MHz. This results appear to indicate the existence of two hopping mechanism.

Orientador: Margarida Juri Saeki / Banca: Valter Ussui / Banca: Eliana Navarro dos Santos Muccillo / Banca: Marcos Antonio Coelho Berton / Banca: Alejandra Hortencia Miranda González / O Programa de Pós-Graduação em Ciência e Tecnologia de Materiais, PosMat, tem caráter institucional e integra as atividades de pesquisa em materiais de diversos campi da Unesp / Resumo: O objetivo deste trabalho foi preparar, pelo método dos precursores poliméricos, condutores mistos (eletrônico e iônico) de 'Ti IND. x'('Sm IND. 0,2'Ce IND. 0,8') IND. (1-x)'O IND. (2-Б) e estudar o efeito da adição de um íon homovalente (titânio) na propriedade estrutural e elétrica do óxido de cério dopado com samário, visando a sua aplicação como anodo em células a combustível (SOFC) que opera em temperaturas reduzidas. A adição do titânio se deu mantendo a substituição do cério por samário (íon aliovalente) à 20% em mol, constituindo o sistema 'Ti IND. x'('Sm IND. 0,2'Ce IND. 0,8') IND. (1-x)'O IND. (2-Б), na tentativa de prover condutividade eletrônica sem degradar a iônica. A caracterização física dos materiais obtidos foi feita por: análises térmicas (TG/DSC), difratometria de raios X (DRX) com refinamento estrutural pelo método de Rietveld, análise textural por adsorção de nitrogênio a 77K (BET), microscopia eletrônica de varredura (MEV), análise elementar semi-quantitativa por energia dispersiva de raios X (EDX) e espectroscopia de impedância (caracterização elétrica). A análise termogravimétrica mostrou que temperaturas próximas à 700ºC é suficiente para que o material estivesse praticamente livre de orgânicos. A difratometria de raios X, associada ao método de refinamento estrutural de Rietveld, mostrou que a fase principal obtida é a do tipo cerianita e que para temperaturas de tratamento inferiores à 700ºC não há formação de fase secundária (monofásica). A 1000ºC, observa-se a formação das seguintes fases secundárias: titanato de samário quando as composições de 0,05'<OU='x<0,20 e Ti'O IND. 2' rutilo quando x'> OU ='0,20. O levantamento da isoterma de adsorção de nitrogênio a 77 K mostrou que a amostra com composição de titânio à x=0,05 foi a que apresentou maior área superficial... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: This work aimed to prepare the electronic and ionic mixed conductor 'Ti IND. x'('Sm IND. 0,2'Ce IND. 0,8') IND. (1-x)'O IND. (2-Б) by polymeric precursor method and study the effect of homovalent ion (titanium) addition on the structure and electric properties of the samarium doped cerium oxide to apply as anode in solid oxide fuel cell (SOFC) operating at lower temperatures. The titanium was added by keeping the cerium and samarium ratio as 4:1, constituting the 'Ti IND. x'('Sm IND. 0,2'Ce IND. 0,8') IND. (1-x)'O IND. (2-Б) system, to provide electronic conductivity without lowering the ionic one. The characterization was carried out by simultaneous thermal analysis (TG/DSC), X ray diffractrometry (XRD) which data were refined by Rietveld method, nitrogen adsorption analysis at 77K (BET), scanning electron microscopy (SEM), semiquantitative elementar analysis by energy dispersive X ray (EDX) and impedance spectroscopy. The thermal analysis showed that a temperature close to 700ºC is enough to eliminate the organic compounds. The X ray diffractrometry showed that the samples are monophase constituted by cerianite when the treatment temperature is lower than 700ºC. When the sample is treated at 1000ºC, the secondary phases of samarium titanate and rutile (Ti'O IND. 2') are observed for the compositions of 0,05'<OU='x<0,20 e Ti'O IND. 2', respectively. The nitrogen adsorption isotherm at 77K showed that the sample with titanium composition of x=0.05 has the highest surface area. For lower concentration, x<0.05, the sintering process is intensified as the sample with x=0.01 showed the highest sinterization. The compositional analysis by energy dispersive X ray (EDX) showed a good agreement with the nominal composition. Porous films were obtained by slurry coating and the morphology was analyzed by scanning electronic microscopy... (Complete abstract click electronic access below) / Doutor

Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / O presente trabalho tem como objetivo verificar se existem aspectos similares na relação entre o maestro de orquestra e o professor. A hipótese é que a prática desses atores sociais, dentro do ambiente institucional orquestra e escola, limita a ação dos indivíduos que se encontravam subordinados aos mesmos no caso músicos e alunos , resultando em estudantes que sempre dependeriam de explicações e não podem avançar sem a tutela do mestre, e músicos que ficam restritos a função de técnicos do som, de meros executores, não ajudando, por exemplo, a compor o espetáculo, escolher repertórios, entre outros atos considerados da alçada do maestro, que seria o verdadeiro artista dentro do microuniverso orquestra. Da mesma forma, o professor seria o único detentor do verdadeiro saber, o saber científico. Para investigar se tal perspectiva comparativa era possível, foi adotada a Análise de Discurso da vertente sociointeracional em quarto cenas de dois filmes: Ensaio de Orquestra, para estudar o papel do maestro e do músico, e Ao Mestre com Carinho, para que os papeis de professor e aluno fossem investigados. Além da análise de discurso sociointeracional, explorado enquanto perspectiva, também foi utilizado o modelo do SPEAKING, proveniente da etnografia da comunicação, aplicado como ferramenta metodológica para entender as cenas do filmes de maneira mais profunda: quais os atores sociais envolvidos, os propósitos comunicativos, o tom da comunicação, as normas que regulam a interação. Para que ficasse mais claro como, no curso da interação dramática, os atores cooperam para definição de situação, entendem seus papeis, os negociam, se posicionam, quebram as regras ou se submetem a elas, recorremos a dinâmica dos enquadres e alinhamentos, que possibilitam ver como os posicionamentos dos atores mudam no curso da encontro face a face / This study aims to determine if there are similar aspects in the relationship between teacher and orchestra conductor. The hypothesis is that the practice of these social actors, within the institutional environment of school and orchestra, limits the actions of individuals who were subordinate to them in case, musicians and students - resulting in students who always depend on explanations and can not move forward without the tutelage of master and musicians who are restricted to the function of the sound technicians, mere executors, not helping, for example, to compose the show, choosing repertoire, among other acts considered the purview of the conductor, that would be the true artist inside the orchestra`s microuniverse. Likewise, the teacher would be the only holder of true knowledge, scientific knowledge. To investigate whether such a comparative perspective was possible, was adopted sóciointeracional discourse analysis to study four scenes from two movies: Orchestra Rehearsal, to investigate the social role of conductor and musician, and To sir with Love, for the roles of teacher and student were analyzed. Besides the analysis of sociointeracional discourse, that was explored as a perspective, we used the Hymess SPEAKING grid, from the ethnography of communication, applied as a methodological tool to understand the scenes of the movies in a deeper way: who are the social actors involved, what are the communicative purposes, what are the tone of the communication and the rules governing the interaction. To make more clear how in the course of the dramatic interaction actors cooperate to define the situation, understand their roles, negotiate, stand, break the rules or submit to them, we used the dynamics of framings and footings, enabling see how the positions of the actors change in the course of meeting face to face

A beta-alumina de sódio é uma cerâmica condutora de íons Na+ utilizada como eletrólito sólido em baterias de sódio para armazenamento de energias intermitentes como energia solar e eólica. Devido ao alto teor de sódio, esse material é instável a altas temperaturas, podendo sofrer variações de composição durante a etapa de sinterização convencional que utiliza altas temperaturas por longos períodos de tempo. A sinterização flash é uma técnica de sinterização ativada por corrente elétrica que proporciona a densificação de compactos cerâmicos em poucos segundos, a temperaturas notavelmente mais baixas que as convencionais. Uma vez obrigatória a passagem de corrente elétrica através da amostra, a sinterização flash de qualquer material condutor parece bastante razoável. Não obstante, até o presente momento a maioria dos trabalhos publicados sobre o assunto aborda apenas condutores de vacância de oxigênio ou semicondutores, materiais compatíveis com eletrodos de platina (Pt). Nesse trabalho a sinterização flash de um condutor catiônico foi estudada utilizando-se a beta-alumina como material modelo. A beta-alumina foi sintetizada pelo método dos precursores poliméricos, caracterizada e então submetida à sinterização flash. O material de eletrodo padrão (platina) provou ser um eletrodo bloqueador em contato com a beta-alumina. O sucesso da sinterização flash foi determinado pela troca do material de eletrodo por prata (Ag), o que possibilitou uma reação eletroquímica reversível nas interfaces eletrodo-cerâmica e possibilitou a obtenção de um material densificado com morfologia e composição química homogêneas. Devido à metaestabilidade da beta-alumina, a atmosfera dos experimentos precisou ser alterada para manter a integridade desse material rico em um metal alcalino (Na+). A sinterização flash de um condutor catiônico é apresentada pela primeira vez na literatura e ressalta a importância da reação de eletrodo, que é um fator limitante para o sucesso da sinterização flash e precisa ser estudada e adaptada para cada tipo de material. / Sodium beta-alumina is a Na+ ions conductor ceramic used as solid electrolyte in sodium batteries for energy storage in solar and eolic plants. Due to its high content of sodium, this material is instable at high temperatures and can suffer decomposition during conventional sintering (high temperatures for long periods of time). Flash sintering is an electric current activated sintering technique which promotes the densification of ceramic powder compacts in a few seconds at significantly lower temperatures than conventional sintering. Since in flash sintering the electric current flows through the sample, the flash sintering of any conductor material seems to be reasonable. Nevertheless, up to this date all published papers concern flash sintering of oxygen vacancies conductors or semi-conductors, materials which are compatible with platinum (Pt) electrodes. In this work the flash sintering of the cationic conductor betaalumina was studied. Beta-alumina was synthetized by the polymeric precursors method, characterized and then it was submitted to flash sintering. Platinum electrode was shown to be a blocking electrode for beta-alumina. Flash sintering success was determined by the change in electrode\'s material to silver (Ag), which made possible the reversible electrochemical reaction at the electrode-electrolyte interfaces and preserved chemical composition and morphology after flash. Due to this electrolyte metastability, atmosphere had to be changed in order to preserve the chemical composition of an alkali-rich (Na+) material such as beta-alumina. The flash sintering of a cationic conductor is shown for the first time in the literature and highlights the relevance of electrode reaction, which is a limiting point to the success of a flash sintering and needs to be well studied and adapted to each type of material.

FundaÃÃo Cearense de Apoio ao Desenvolvimento Cientifico e TecnolÃgico / Vidros condutores tÃm sido usados como Ãxidos condutores transparentes (OCTâs). Por causa da transmitÃncia na regiÃo visÃvel e baixa resistÃncia de filme os OCTâs tÃm sido usados como componente de cÃlulas fotoeletroquÃmicas ativadas por corante. Neste trabalho à feito vidros condutores, em escala de laboratÃrio, de dimensÃes 2,6 cm x 7,6 cm pela tÃcnica âspray pyrolysisâ, os vidros condutores sÃo aplicados na construÃÃo da cÃlula fotoeletroquÃmica com eletrodos imersos e da cÃlula de GrÃtzel. Para isso, alÃm de fazer vidros condutores à feito a deposiÃÃo da camada de diÃxido de titÃnio dopado com prata (TiO2:Ag), preparaÃÃo de eletrÃlito, preparaÃÃo de corante, montagem das cÃlulas e caracterizaÃÃo por voltagem de circuito aberto (Vca) e corrente de curto circuito (Icc). O vidro condutor possui um filme de diÃxido de estanho dopado com flÃor (SnO2:F). A deposiÃÃo do filme de SnO2:F sobre vidro à feito a temperatura de 600ÂC a parti de uma soluÃÃo precursora. Como fonte de calor usa-se uma resistÃncia cerÃmica conectada a um forno. Para a deposiÃÃo da soluÃÃo precursora à usado um gerador de âspray. As tÃcnicas difraÃÃo de raios x (DRX), microscopia de varredura eletrÃnica (MEV), UV-vis, resistÃncia elÃtrica e dureza de MÃhr sÃo usadas para caracterizar o vidro condutor e o eletrodo SnO2:F/TiO2:Ag. O vidro condutor apresenta transmitÃncia ~70% (650 nm - 800 nm). O eletrodo de SnO2:F/TiO2:Ag apresenta refletÃncia ~20%. As cÃlulas sob iluminaÃÃo sÃo caracterizadas por Vca e Icc. A cÃlula de GrÃtzel com corante extrato de espinafre apresenta Vca = 0,264 V e Icc = 1,4 &#956;A, enquanto que a cÃlula de GrÃtzel com corante azul de metileno apresenta Voc = 0,186 V e Icc = 3,5 &#956;A. / The conductor glasses have been used as transparent conductor oxides (TCOâs). Due to its transmittance in the visible spectrum and low sheet resistance, TCOâs have been employed as a constituent component of photoeletrochemical cells activated with dye. This work is dedicated to the conductor glass fabrication, at a lab scale, on 2,6 cm x 7,6 cm glass substrates by spray pyrolyris method and application of the conductor glasses in photoeletrochemical cells of the type GrÃtzel and immense electrode. The work involve the fabrication of the conductor glasses, deposition of the silver-doped titanium oxide (TiO2:Ag) films on conductor glasses, preparation of the electrolyte, choice and preparation of the dye and then to close and to characterize of the cells by open circuit voltage (Voc) and short circuit current (Icc). The conductor glass is of the type fluorine-doped tin oxide (SnO2:F). The deposition of SnO2:F layer is make on the glass substrate with temperature of 600ÂC from precursor solution. The heat source is ceramic heater of flat surface in a stove. The spray gun is used for to deposit the precursor solution on glass substrate. The conductor glasses and electrodes of SnO2:F/TiO2:Ag are characterized by measures of x-ray diffraction (XRD), scanning electron micrograph (SEM), UV-vis, electric resistance and MÃhr strong. The average transmittance of the conductor glass 70 % in the wavelength regions of 650 nm â 800 nm. The average reflectance of 20 % in the electrodes SnO2:F/TiO2:Ag with extract of spinach in the wavelength regions of 650 nm â 700 nm. In the characterization of the cells, measures of Voc and Icc are obtained for cells under illumination. To hotoeletrochemical cell of the type GrÃtzel with extract of spinach the measures are Voc = 0,264 V and Icc = 1,4 &#956;A; while that for the photoeletrochemical cell of the type GrÃtzel with methylene blue the measures are Voc = 0,186 V and Icc = 3,5 &#956;A.

Submitted by Erika Demachki (erikademachki@gmail.com) on 2017-04-06T18:14:20Z No. of bitstreams: 2 Dissertação - Sidney Ricardo Gomes dos Santos - 2015.pdf: 1259243 bytes, checksum: 28eb129df018f928e3aaf2a3983ddcb6 (MD5) license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) / Approved for entry into archive by Luciana Ferreira (lucgeral@gmail.com) on 2017-04-07T11:15:55Z (GMT) No. of bitstreams: 2 Dissertação - Sidney Ricardo Gomes dos Santos - 2015.pdf: 1259243 bytes, checksum: 28eb129df018f928e3aaf2a3983ddcb6 (MD5) license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) / Made available in DSpace on 2017-04-07T11:15:55Z (GMT). No. of bitstreams: 2 Dissertação - Sidney Ricardo Gomes dos Santos - 2015.pdf: 1259243 bytes, checksum: 28eb129df018f928e3aaf2a3983ddcb6 (MD5) license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) Previous issue date: 2015-12-14 / This article discusses the relation between the orchestral conductor’s performanceand the musical interpretativetraditionshaving as case study the 5th Symphony by PyotrIlych Tchaikovsky. It is fundamented on thinkers as Castagna (2008) on the score editions, Silva & Silva (2009) on tradition in musical performance and Laboisiése (2007) on musical interpretation. As the methodology, it were investigated twelve editions of the score object of this study, twelve representative recordings thereof, among which, renowned conductors such as Claudio Abbado, Bernstein and Karajan, as well as prepared and presented by the author with the Youth Symphony Orchestra of the State of Goiás. The conclusions point that the tradition of musical performance can have a major influence on the conductor in contemporary times and therefore requires a reflection on the break or not paradigms established by the tradition of the art of orchestral conducting in canonical works. / O presente artigo discutea relação entre a performance do maestro na contemporaneidade e as tradições interpretativas musicais tendo como estudo de caso a 5ª. Sinfonia de Tchaikovsky, obra canônica do repertório orquestral. Toma-se como fundamentos teóricos os pensadoresCastagna (2008) sobre as edições de partitura, Silva & Silva (2009) sobre tradição na performance musical e Laboissiére (2007) sobre interpretação musical. Foram investigadasdoze ediçõesda partitura da obra objeto deste estudo, doze gravações representativas da mesma, dentre as quais, de renomados maestros como Claudio Abbado, Bernstein e Karajan, além de preparada e apresentada por esse autor junto à Orquestra Sinfônica Jovem do Estado de Goiás. Constatou-se quea tradição da performance musical pode ter uma grande influência sobre o maestro na contemporaneidade e, portanto, exige-se uma reflexão sobre a quebra ou não de paradigmas estabelecidos pela tradição da arte da regência nas obras canônicas orquestrais.

Submitted by Luciana Ferreira (lucgeral@gmail.com) on 2017-05-29T10:56:38Z No. of bitstreams: 2 Dissertação - Joana Christina Brito de Azevedo - 2003.pdf: 2540874 bytes, checksum: 13c6058faad58b5319a3db6c3ce47c96 (MD5) license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) / Approved for entry into archive by Luciana Ferreira (lucgeral@gmail.com) on 2017-05-29T10:57:00Z (GMT) No. of bitstreams: 2 Dissertação - Joana Christina Brito de Azevedo - 2003.pdf: 2540874 bytes, checksum: 13c6058faad58b5319a3db6c3ce47c96 (MD5) license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) / Made available in DSpace on 2017-05-29T10:57:00Z (GMT). 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Today, what is intended through this research is to legitimate this former pilot project, assessing the subject’s exposition to this creating process, in which the introduction of the scenic element into choral perfommance is believed to provide a better vocal performance in the final result of the process. In order for this experiment to be carried out, the Scenic Choir of the UFG (Federal University of Goiás), supported by the Pro-Dean’s Office of Extension and Culture (PROEC) and the School of Music and Scenic Arts of the UFG (EMAC/UFG) was created. The methodology used consisted of both pre and post tests by means of data collection, which sought to assess the vocal and perceptive development of the participating subjects. All the rehearsing sessions were videotaped in an attempt to register the experiment, later analyzed by a jury constituted by two observers. The jury watched and analyzed these footages in the search for elements which would ground the argumentation of this research. The findings were also evaluated by means of statistic data, which allowed for the questioning of the validity and efficiency of the applied tests, thus proving a significant change in the performance of the subjects. A justification of the developed actions was sought by resorting to note-taking of the applied didactics during the experiment. Also told during this research was the story of the “Coral da Cidade”, a groundbreaker of the scenic choir movement in Goiânia, so that its important artistic and cultural participation in our city were rightly registered and documented. The documents proving the veracity of the facts which took place, as well as the scores used in this experiment are also available for appreciation. Finally, from this experiment, the Scenic Choir is put forth as a choir mode, which is defined as follows: an interdisciplinary activity between the scene and the voice, carried out in a ludic way, with psychological dimensions aimed at self-realization and better vocal performance. / RESUMO Esse experimento trata-se de uma pesquisa-ação fundamentada em Renè Barbier (1996), em que os fenômenos do processo são observados e analisados fenomenológica e qualitativamente. O tema apresentado, CORO CÊNICO: ESTUDO DE UM PROCESSO CRIADOR, veio ao encontro da necessidade de pesquisar e validar o trabalho de coro cênico. Há alguns anos regeu-se um coro nesta modalidade, o “Coral da Cidade”, experiência em que se pôde constatar a importância desse trabalho na educação musical dos indivíduos, bem como os benefícios gerados por ele. Hoje, pretende-se por meio desta pesquisa, legitimar esse projeto piloto anterior, avaliando a exposição do sujeito durante esse processo criador, no qual se acredita que a introdução do elemento cênico à performance coral providencia um melhor rendimento vocal no resultado final do processo. Para a realização desse experimento, foi criado o Coro Cênico da UFG, com o apoio da Pró-Reitoria de Extensão e Cultura da UFG (PROEC/UFG) e da Escola de Música e Artes Cênicas da UFG (EMAC/UFG). A metodologia utilizada consistiu na realização de pré-testes e de pós-testes por intermédio de uma coleta de dados, em que se procurou avaliar o desenvolvimento vocal e perceptivo dos sujeitos participantes. Todas as sessões e apresentações foram filmadas com a finalidade de registrar o experimento, que mais tarde foi analisado por um júri constituído por dois observadores. Esse júri assistiu e avaliou essas sessões de vídeos à procura de elementos que fundamentassem a argumentação dessa pesquisa. Os resultados encontrados foram também avaliados mediante dados estatísticos, o que possibilitou o questionamento da validade e a eficiência dos testes realizados, vindo a comprovar que houve modificação significativa no rendimento dos sujeitos. Procurou-se ainda justificar as ações desenvolvidas, por meio de anotações da didática empregada durante o experimento. Nessa pesquisa também foi contada a história do Coral da Cidade, semente do movimento de coro cênico em Goiânia, a fim de que fosse registrada e documentada sua importante participação artística e cultural na nossa cidade. A documentação que comprova a veracidade dos fatos ocorridos, bem como as partituras utilizadas nesse experimento, também poderão ser apreciadas. Finalmente, a partir deste experimento propõe-se o Coro Cênico como uma modalidade de coro, definindo-o da seguinte forma: atividade interdisciplinar entre cena e voz, desenvolvida de forma lúdica, com dimensões psicológicas, que visam a auto-realização, e um melhor rendimento vocal.

O condutor protônico zirconato de bário dopado com ítrio (BaZr1-xYxO3-&delta;, BZYx) é um material promissor para a aplicação como eletrólito sólido em células a combustível operacional em temperaturas intermediárias (400 a 700 oC). No entanto, sua natureza refratária (ponto de fusão ~ 2600 oC) faz com que para sua densificação, necessária para sua aplicação como eletrólito, sejam necessários altas temperaturas e longos tempos de tratamento térmico (1600 a 1800 °C por 24 a 48 h). Tais condições extremas causam um desvio da estequiometria de bário que afeta a química de defeitos do material e, consequentemente a diminuição da condutividade protônica do BZYx. Portanto, o processamento desse eletrólito sólido em menores temperaturas, preservando sua estequiometria, formando uma microestrutura densa e com baixa resistividade inter-granular são os principais objetivos e desafios da comunidade científica. Visando aumentar a sinterabilidade das partículas, o BZY foi preparado pelo método dos peróxidos oxidantes (OPM). O procedimento experimental original do OPM foi modificado e otimizado para viabilizar a formação do BZYx, com x = 10 a 50 mol% de Y3+. Dentre as modificações, a síntese foi feita com e sem o controle da atmosfera, em câmara de luvas sob atmosfera de nitrogênio e ao ar, respectivamente. As propriedades estruturais, morfológicas, térmicas, termodinâmicas e elétricas das composições de BZYx foram investigadas. As amostras produzidas foram calcinadas em diversas temperaturas e investigadas quanto à sua sinterabilidade e densificação. Os pós de BZYx, com x = 10 a 50 mol% de Y3+, produzidos com controle da atmosfera foram investigados quanto às suas propriedades termodinâmicas. Os valores de entalpia de formação a partir dos óxidos (&Delta;Hf,ox) foram calculados com os dados obtidos por calorimetria de dissolução a alta temperatura. As amostras de BZY10 e BZY20 produzidas com controle da atmosfera atingiram condutividade elétrica total de 1,6 x 10-3 e 1,3 x 10-3 S/cm a 530 oC, respectivamente. A alta resistividade inter-granular contribui para a alta resistividade total das amostras. A análise por espectroscopia Raman e os valores de &Delta;Hf,ox obtidos sugerem que para valores de Y3+ > 20 mol% ocorrem interações defeito-defeito na estrutura cristalina, causando à diminuição de sítios efetivos para a hidratação e a diminuição da mobilidade dos prótons na estrutura e, consequentemente, a diminuição da condutividade protônica total. / The proton conductor oxide yttrium doped barium zirconate (BaZr1-xYxO3-&delta;, BZYx) is a promising solid electrolyte for solid oxide fuel cells (SOFC) operating at intermediate temperatures (400 to 700 oC). However, the BZY refractory nature (MP ~ 2600 oC) inhibits the achievement of the densification needed for application in SOFCs (relative density &ge; 95% T.D.), requiring long dwell times and high temperatures (T &ge; 1600 oC, t &ge; 24 h). Those extreme conditions cause barium stoichiometry deviation, which affects the defect chemistry and the depletion of proton conductivity. Therefore, BZY processing in less aggressive conditions, preserving cation stoichiometry, leading to dense microstructures with low intergranular resistivity are the great challenges of the scientific community nowadays. Aiming to increase particles sinterability, BZYx (x = 10 to 50 mol% of Y3+), solid solutions where synthesized by the Oxidant Peroxide Method (OPM). The original OPM experimental procedure was modified to allow the BZY formation with different dopant content. One of the modifications was to carry out the synthesis under laboratory and nitrogen atmospheres. The study of structural, thermal, morphological, thermochemical and electrical properties of all samples was performed. The samples where calcined at different temperatures and the particles sinterability and densification were also investigated. The thermochemical properties of BZYx solid solutions were investigated by high temperature oxide melt solution calorimetry, for evaluation of the formation enthalpies (&Delta;Hf,ox). The total electrical conductivity of the BZY10 and BZY20 sintered samples synthesized under nitrogen was 1.6 x 10-3 and 1.3 x 10-3 S/cm at 530 oC, respectively. The blocking of charge carriers at interfaces contributes to the low total electrical conductivity. Raman spectroscopy analysis and the evaluated &Delta;Hf,ox values obtained suggest that from 20 mol% Y3+, defect interaction might happen, leading to vacancy clustering. This effect might cause the depletion of mobile oxygen vacancies, affecting the mobility of protons, with a decrease in proton conductivity.

Neste trabalho, é descrito uma ponte de indutâncias mútuas que pode ser usada para medidas automáticas de susceptibilidade magnética AC, em freqüências até 1 kHz. Este susceptômetro utiliza um novo e alternativo arranjo para o \"probe\". O conjunto de bobinas, mantido em temperatura ambiente, é movimentado de tal forma a posicionar a amostra no centro de cada uma das bobinas secundárias. A amostra, cuja posição é fixa, tem sua temperatura controlada por um criostato de fluxo de Hélio. O acoplamento magnético do \"probe\" com materiais na vizinhança foi minimizado com o uso de uma blindagem magnética. Este \"probe\" tem uma sensibilidade de 10-7 emu com um campo magnético AC de 8 G rms e freqüência de 100 Hz. Neste trabalho, são apresentados também alguns resultados de susceptibilidade magnética AC, obtidos em supercondutores de alto Tc e compostos intermetálicos de terras raras. A relação entre transporte de cargas e propriedades magnéticas, de poliparafenileno (PPP) dopado com FeCl3 e poli(o-metoxianilina) (POMA) dopada com TFA e HCl, foi estudada utilizando as técnicas de Susceptibilidade Magnética AC (SMAC), Ressonância Paramagnética Eletrônica (RPE) e Ressonância Magnética Nuclear (RMN). Os resultados obtidos para o PPP foram interpretados em termos de três contribuições: presença do polaron paramagnético, cuja mobilidade aumenta com o aumento da temperatura; íons Fe3+ coordenados em sítios de baixa simetria da molécula FeCl3; e íons Fe3+ fortemente acoplados via interação de troca. A dependência com a temperatura do sinal de RPE da POMA pode ser entendido em termos da dinâmica dos polarons. O estreitamento da linha de RPE, devido a dopagem do material, pode ser explicada por dois processos diferentes. Em baixas temperaturas, predomina a interação de troca polaron-polaron, modulada pelas autuações de spin. Em altas temperaturas o \"motional narrowing\" é provocado pelo aumento de mobilidade do polaron. Em temperaturas intermediárias, é observado um efeito anômalo: a largura de linha cresce abruptamente, produzindo um pico em torno de 220 K. Este pico pode ser associado a contribuição não secular para a largura de linha. Acredita-se que o espalhamento do polaron por moléculas de oxigênio, promova um aumento no mecanismo de relaxação spin-rede. Os resultados de RMN para o 1H e 19F mostram que as componentes espectrais da largura de linha, são associadas com as fases amorfa e cristalina da POMA. Neste material, a taxa de relaxação spin-rede do 1H aumenta mais de uma ordem de grandeza com a dopagem. Isto pode ser explicado por um mecanismo de relaxação envolvendo acoplamento hiperfino núcleo-polaron. / A mutual inductance bridge which may be used for automatic measurement of ac magnetic susceptibilities from 4 K to room temperature, at frequencies up to 1 kHz, is described. The susceptometer employs an alternative and new arrangement for the probe. The coil set is kept at room temperature and moves in such a way to place the sample in the center of each of the secondary coils. The sample, motionless, has its temperature controlled by a helium flow refrigerator. Use of a magnetic shield minimizes coupling of the probe with nearby materials. This probe has a sensitivity of 10-7 emu in an ac magnetic field of 8G rms and frequency of 100 Hz. Typical results of ac magnetic susceptibility, obtained in high Tc, superconductors and rare earth intermetallic compounds are shown. AC Magnetic Susceptibility, Nuclear Magnetic Resonance (NMR) and Electron Paramagnetic Resonance (EPR) were used to study the relation between charge transport and magnetic properties of polyparaphenylene (PPP) doped with FeCl3 and poly(o-methoxyaniline) (POMA) doped with TFA and HCl. The results obtained in PPP can be interpreted in terms of three major contributions: the presence of the paramagnetic polaron, whose mobility increases with increasing temperature, Fe3+ ions coordinated in the low symmetry site of the FeCl3 molecule, and Fe3+ ions strongly coupled via exchange interaction. The temperature behavior of the EPR of POMA can be understood in terms of the dynamics of the polaron. Line narrowing, induced by doping the material, can be explained by two different processes. At low temperature, polarons are coupled via exchange interaction and the exchange narrowing of the line is caused by thermal spin fluctuations. At high temperature, motional narrowing is the most efficient mechanism. At intermediate temperatures, an anomalous effect is observed: linewidth increase abruptly, showing a peak at 220 K. This peak can be associated to the non-secular contribution to the line width. It is assumed that the spin-lattice relaxation mechanism is enhanced, at this temperature, due to the polaron scattering by paramagnetic oxygen molecules. 1H and 19F NMR data shows that the linewidth spectral components are associated with the amorphous and crystalline phases of the POMA. 1H spin-lattice relaxation rates, in this material, increases more than one order of magnitude after doping. This can be explained by a relaxation mechanism involving nucleus-polaron hyperfine coupling.

Soient k un corps algébriquement clos de caractéristique p > 0 et C/k une courbe projective, lisse, intègre de genre g > 1 munie d’un p-groupe d’automorphismes G tel que |G| > 2p/(p-1)g. Le couple (C,G) est appelé grosse action. Si (C,G) est une grosse action, alors |G| <=4p/(p-1)^2g^2 (*). Dans cette thèse, nous étudions les répercussions arithmétiques des propriétés géométriques de grosses actions. Nous étudions d’abord l’arithmétique de l’extension de monodromie sauvage maximale de courbes sur un corps local K d’inégale caractéristique p à corps résiduel algébriquement clos, de genre arbitrairement grand ayant pour potentielle bonne réduction une grosse action satisfaisant le cas d’égalité de (*). On étudie en particulier les conducteurs de Swan attachés à ces courbes. Nous donnons ensuite les premiers exemples, à notre connaissance, de grosses actions (C,G) telles que le groupe dérivé D(G) soit non abélien. Ces courbes sont obtenues comme revêtements de S-corps de classes de rayons de P1(Fq) pour S non vide un sous-ensemble fini de P1(Fq). Enfin, on donne une méthode de calcul des S-corps de classes de Hilbert de revêtements abéliens de la droite projective d’exposant p et supersinguliers que l’on illustre pour des courbes de Deligne-Lusztig. / Let k be an algebraically closed field of characteristic p > 0 and C/k be a projective,smooth, integral curve of genus g > 1 endowed with a p-group of automorphisms G such that |G| > 2p/(p-1)g. The pair (C,G) is called big action. If (C,G) is a big action, then |G|<=4p/(p-1)^2g^2 (*). In this thesis, one studies arithmetical repercussions of geometric properties of big actions. One studies the arithmetic of the maximal wild monodromy extension of curves over a local field K of mixed characteristic p with algebraically closed residue field, with arbitrarily high genus having for potential good reduction a big action achieving equality in (*). One studies the associated Swan conductors. Then, one gives the first examples, to our knowledge, of big actions (C,G) with non abelian derived group D(G). These curves are obtained as coverings of S-ray class fields of P1(Fq) where S is a finite non empty subset of P1(Fq). Finally, one describes a method to compute S-Hilbert class fields of supersingular abelian covers of the projective line having exponent p and one illustrates it for some Deligne-Lusztig curves.