Orientador: Márcia Justino Rossini Mutton / Banca: José Paulo Stupiello / Banca: Maria Teresa Mendes Ribeiro Borges / Resumo: Devido a crescente demanda mundial e rigorosas especificações exigidas pelo mercado para o açúcar, as unidades produtoras investem em inovações e tecnologias de produção, afim de reduzir custos e aprimorar a qualidade deste produto. Entre as possíveis inovações industriais, destaca-se o tratamento do caldo. Tal processo visa remover ao máximo os compostos considerados impurezas para a fabricação de açúcar, como compostos fenólicos, proteínas, sais inorgânicos, aminoácidos, ácidos, entre outros; permanecendo no caldo clarificado apenas sacarose. A remoção de tais elementos é realizada através de reações químicas de produtos adicionados com fosfatos presentes no caldo, os quais formam flocos e precipitam. A fim de aumentar a velocidade de sedimentação, são utilizados polieletrólitos sintéticos, que unem tais compostos, agregando peso e tamanho. Neste contexto, a utilização de produtos originados de plantas para substituição deste insumo, pode trazer benefícios econômicos e ambientais para a unidade de produção, consolidando a marca de sustentabilidade que o setor exige atualmente. Entre tais biomoléculas, destacam-se os extratos de moringa (Moringa oleífera Lam.), a qual é amplamente utilizada para sedimentação de impurezas em água para consumo doméstico. Desta maneira, o objetivo do presente estudo foi avaliar os reflexos do emprego de extratos de folhas e sementes de moringa, como auxiliares de sedimentação na clarificação do caldo de cana, na qualidade do caldo clarificado, açúcar VHP produzido e mel resultante. Primeiramente realizou-se o preparo e caracterização dos diferentes extratos, seguido... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: Due to growing global demand and stringent specifications required by the market for sugar, the mills invest in innovation and production technologies in order to reduce costs and improve the quality of this product. Possible industrial innovations, highlight the juice treatment. This process aims to remove most of the compounds considered impurities for the manufacture of sugar, such as phenolic compounds, proteins, inorganic salts, amino acids, etc.; remaining in the clarified juice only sucrose. The removal of such components is accomplished via chemical reaction between added products and phosphates present in the juice. This reaction results in flocs that precipitates. In order to increase the speed of sedimentation, synthetic polyelectrolytes are used, such compounds that bind, adding weight and size. In this context, the use of products derived from plants to replace this input, can bring economic and environmental benefits to the production unit, consolidating the brand sustainability of the industry now demands. Among these biomolecules stand out extracts of moringa (Moringa oleifera Lam), which is widely used for sedimentation of impurities in water for domestic consumption. Thus, the objective of this study was to evaluate the consequences of the use of extracts of leaves and seeds of Moringa as aids in sedimentation clarification of sugarcane juice, the quality of the clarified juice, sugar and honey produced resulting VHP. First held preparation and characterization of the different extracts, followed by concentration tests to be applied in... (Complete abstract click electronic access below) / Mestre

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:30:17Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2013-02-21Bitstream added on 2014-06-13T19:00:04Z : No. of bitstreams: 1 costa_ghg_me_jabo.pdf: 475442 bytes, checksum: 21fc4e1ac12b5b2ffad870703c8a7c68 (MD5) / Devido a crescente demanda mundial e rigorosas especificações exigidas pelo mercado para o açúcar, as unidades produtoras investem em inovações e tecnologias de produção, afim de reduzir custos e aprimorar a qualidade deste produto. Entre as possíveis inovações industriais, destaca-se o tratamento do caldo. Tal processo visa remover ao máximo os compostos considerados impurezas para a fabricação de açúcar, como compostos fenólicos, proteínas, sais inorgânicos, aminoácidos, ácidos, entre outros; permanecendo no caldo clarificado apenas sacarose. A remoção de tais elementos é realizada através de reações químicas de produtos adicionados com fosfatos presentes no caldo, os quais formam flocos e precipitam. A fim de aumentar a velocidade de sedimentação, são utilizados polieletrólitos sintéticos, que unem tais compostos, agregando peso e tamanho. Neste contexto, a utilização de produtos originados de plantas para substituição deste insumo, pode trazer benefícios econômicos e ambientais para a unidade de produção, consolidando a marca de sustentabilidade que o setor exige atualmente. Entre tais biomoléculas, destacam-se os extratos de moringa (Moringa oleífera Lam.), a qual é amplamente utilizada para sedimentação de impurezas em água para consumo doméstico. Desta maneira, o objetivo do presente estudo foi avaliar os reflexos do emprego de extratos de folhas e sementes de moringa, como auxiliares de sedimentação na clarificação do caldo de cana, na qualidade do caldo clarificado, açúcar VHP produzido e mel resultante. Primeiramente realizou-se o preparo e caracterização dos diferentes extratos, seguido... / Due to growing global demand and stringent specifications required by the market for sugar, the mills invest in innovation and production technologies in order to reduce costs and improve the quality of this product. Possible industrial innovations, highlight the juice treatment. This process aims to remove most of the compounds considered impurities for the manufacture of sugar, such as phenolic compounds, proteins, inorganic salts, amino acids, etc.; remaining in the clarified juice only sucrose. The removal of such components is accomplished via chemical reaction between added products and phosphates present in the juice. This reaction results in flocs that precipitates. In order to increase the speed of sedimentation, synthetic polyelectrolytes are used, such compounds that bind, adding weight and size. In this context, the use of products derived from plants to replace this input, can bring economic and environmental benefits to the production unit, consolidating the brand sustainability of the industry now demands. Among these biomolecules stand out extracts of moringa (Moringa oleifera Lam), which is widely used for sedimentation of impurities in water for domestic consumption. Thus, the objective of this study was to evaluate the consequences of the use of extracts of leaves and seeds of Moringa as aids in sedimentation clarification of sugarcane juice, the quality of the clarified juice, sugar and honey produced resulting VHP. First held preparation and characterization of the different extracts, followed by concentration tests to be applied in... (Complete abstract click electronic access below)

Foi medida a resistência elétrica das ligas amorfas pseubinárias do tipo (Fex Ni80-x)B20(x =40,50,60,70 e 80) durante a cristalização isotérmica. Os dados experimentais, assumindo uma relação linear entre a resistência elétrica e a fração volumétrica de material transformado, se ajustam à equação de JOHNSON-MEHL-AVRAMI. Supondo que o meca ni smo de cristalização é semelhante ao de uma reação química, obtivemos valores dos parÂmetros cinéticos para o processo de transformação da fase amorfa para a fase cristalina. As medidas de resitividade elétrica em função da temperatura,utilizando taxas de aquecimento constantes, permitiram a obtenção de parâmetros cinéticos e sua comparação à aqueles obtidos por métodos isotérmicos. Finalmente estudamos a estabiblidade térmica destas ligas, analisando a contribuição eletrônica para esta estabilidade. / We have measured the electrical resistance of amorphous alloys type (Fex Ni80-x)B20(x =40,50,60,70 e 80) during isothermal crystallization. The obtained data fits a JOHNSON-MEHL-AVRAMI equation, assuming a linear relation between the electrical resistance of the sample ant the transformed material volumetric fraction (x). Assuming a crystallization mechanism similar to that of a chemical reaction, we have obtained values for the kinetic parameters for the transformation process. Temperature dependent measurements of the resistivity, at constant heating rates, allowed for the obtention of kinetic parameters and its comparison to those obtained above. Finally, we have studied the thermal stability of these alloys, analizing the electronic contribution to this stability.

A presente tese apresenta a síntese de uma série de heptameteno cianinas catiônicas e neutras utilizando metodologias clássicas adaptadas da literatura e/ou empregando reagentes comerciais. O comportamento fotofísico destes compostos foi estudado utilizando as técnicas de espectroscopia de absorção na região do UV-Vis-NIR e de emissão de fluorescência em solução utilizando diferentes solventes. Observou-se um comportamento solvatocrômico positivo para os compostos 94-96, permitindo um estudo mais aprofundado através das relações de Lippert-Mataga. Foi possível mensurar os momentos de dipolo tanto no estado fundamental como no excitado dos compostos 94-96, em solventes puros e mistura de solventes. Estudos fotofísicos em fase sólida, foram também realizados para avaliar a capacidade de adsorção dos compostos na superfície do TiO2, sendo que apenas os compostos 91-93 apresentaram adsorção significativa. Ainda, os espectros de absorção na região do UV-Vis-NIR destes compostos apresentaram um aumento e alargamento da banda atribuída a formação de agregados tipo H. Para diminuir a formação destes agregados na superfície de TiO2 foi utilizado ao ácido deoxicólico, mediante diferentes condições de adsorções, variando temperatura, tempo de contato e concentração. Esta metodologia permitiu a modulação da largura e intensidade da banda atribuída aos agregação H de forma eficiente. Todos os compostos tiveram seus níveis de energia HOMO e LUMO, identificados por voltametria cíclica, tendo os compostos, apresentado potenciais de oxidação e redução dentro dos limites aceitáveis para aplicação como fotosensibilizador de TiO2, em células solares sensibilizadas por corantes orgânicos (DSCs). DSCs foram confeccionadas com os compostos 91-93, sem a co-adsorção de ácido deoxicólico. Adicionalmente, com a presença do ácido deoxicólico houve um aumento considerável nos valores de eficiência, mostrando sua capacidade de conversão de luz em corrente elétrica. O comportamento solvatocrômico dos compostos 94-96 permitiu o estudo dos mesmos como quimiossensores para identificação de adulteração de gasolina comum, permitindo a aplicação destes compostos como marcadores deste tipo de combustível. / This thesis presents the synthesis of a series of cationic and neutral heptametene cyanines using classical methodologies adapted from the literature and/or employing commercial reagents. In addition, the photophysical behavior of these compounds was studied using UV-Vis-NIR absorption and fluorescence emission spectroscopies in solution of different solvents. A positive solvatochromic behavior was observed for compounds 94-96, which allowed an additional study using the Lippert-Mataga relation as a function of the solvent polarity. It was possible to measure the dipole moments in both ground and the excited states of compounds in pure solvents and solvent mixtures. Photophysical studies in solid phase were also performed to evaluate the adsorption capacity of the compounds on the surface of TiO2. Only compounds 91-93 showed significant adsorption. Furthermore, absorption spectra in the UV-Vis-NIR region of these compounds showed an increase and widening of the band attributed to the formation of H-type aggregates (740nm). In order to reduce the formation of H aggregates on the TiO2 surface, it was used as additive the deoxycholic acid, under different adsorption, temperature, time and concentration conditions of both studied compounds and deoxycholic acid. This methodology allowed the modulation of the bandwidth and the intensity of the band assigned to the H (740nm) aggregation efficiently. All compounds had their HOMO and LUMO energy levels, identified by cyclic voltammetry, and the compounds presented oxidation and reduction potentials within acceptable limits for application as a TiO2 photosensitizer in organic dyes sensitized by organic dyes (DSCs). Organic dyes sensitized by organic dyes (DSCs) were made with compounds 91-93, without the co-adsorption of deoxycholic acid. Additionally, with the presence of deoxycholic acid there was a considerable increase in the efficiency values , showing its light-converting capacity in current power. The solvatochromic behavior of compounds 94-96 allowed the study of these as chemosensors to identify adulteration of common gasoline, allowing the application of these compounds as markers of this type of fuel.

Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Faculdade de Agronomia e Medicina Veterinária, Programa de Pós-Graduação em Saúde Animal, 2014. / Submitted by Ana Cristina Barbosa da Silva (annabds@hotmail.com) on 2015-01-26T15:27:06Z No. of bitstreams: 1 2014_LauraReiseSilva_Parcial.pdf: 161972 bytes, checksum: 89874efc0cb86bc2635a1299393d9626 (MD5) / Rejected by Jaqueline Ferreira de Souza(jaquefs.braz@gmail.com), reason: on 2015-01-27T14:23:09Z (GMT) / Submitted by Ana Cristina Barbosa da Silva (annabds@hotmail.com) on 2015-01-27T15:17:56Z No. of bitstreams: 1 2014_LauraReiseSilva_Parcial.pdf: 161972 bytes, checksum: 89874efc0cb86bc2635a1299393d9626 (MD5) / Approved for entry into archive by Patrícia Nunes da Silva(patricia@bce.unb.br) on 2015-02-02T12:31:01Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2014_LauraReiseSilva_Parcial.pdf: 161972 bytes, checksum: 89874efc0cb86bc2635a1299393d9626 (MD5) / Made available in DSpace on 2015-02-02T12:31:01Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2014_LauraReiseSilva_Parcial.pdf: 161972 bytes, checksum: 89874efc0cb86bc2635a1299393d9626 (MD5) / Objetivo: Descrever, pela primeira vez, o teste de cristalização do filme lacrimal (TCFL) em equinos hígidos, e sua correlação com outros parâmetros de avaliação da superfície ocular. Materiais e métodos: Trinta equinos (60 olhos), sem raça definida, machos ou fêmeas, adultos e hígidos. Realizou-se o TLS seguido da coleta de amostra lacrimal com microcapilar, aferindo-se a temperatura e umidade do ambiente no momento da coleta. Depositou-se na superfície de uma lâmina de vidro uma gota da lágrima, deixando-a secar por 10 minutos em temperatura ambiente. Avaliou-se a cristalização da lagrima conforme modelo proposto por Rolando (1984) em tipos I, II, III e IV. Adjutoriamente, utilizou-se o programa STEPanizer© stereology tool, version 1.0, para a contagem de pontos sobre a imagem de cristalização digitalmente capturada. Procedeu-se a biópsia conjuntival bilateral para contagem de células caliciformes (CCC) e avaliação do infiltrado celular local. Resultados: O TCFL foi classificado em tipo I em 18 olhos (30%), tipo II em 31 olhos (51,7%) e o tipo III em 11 olhos (18,3%), sendo as amostras coletadas sob temperatura média de 27,3± 1,5ºC e a umidade relativa de 61,5±5,7%. Não houve amostra com a classificação tipo IV. Na cristalização tipo I, a contagem variou entre 27 - 36 pontos (média: 33,27± 2,40), no tipo II entre 22 - 31 pontos (25,42±1,95) e no tipo III entre 13 - 25 pontos (16,82±3,76). Não houve diferença estatística ou correlação entre os olhos direito e esquerdo, tampouco a influência estatisticamente significativa (p < 0,05) dos fatores avaliados sobre o TCFL. A CCC apresentou valores médios de 51,8 e 48,2 células/campo para os olhos direito e esquerdo, respectivamente. Todas as amostras evidenciaram linfócitos, plasmócitos e eosinófilos Conclusão O TCFL é de fácil execução, sem riscos para o paciente, e de baixo custo. Uma vez padronizado para a espécie equina, associado ou não com o programa STEPanizer© stereology tool, version 1.0, constitui método adicional de avaliação da superfície ocular. / Objective: To describe, for the first time, the tear ferning test (TFT) in healthy horses, and its correlation with other parameters for evaluating the ocular surface. Animals studied: Thirty horses (60 eyes), of no defined breed, males or females, adult and healthy. Procedures: The Schirmer tear test (STT) was performed after collecting a tear sample with a microcapillary tube, while measuring the ambient temperature and relative humidity at the moment of the collection. A drop of the tears was placed on the surface of a glass slide and allowed to dry for 10 min at room temperature. The crystallization pattern of the tears was classified according to the model proposed by Rolando (1984) into types I, II, III and IV. The program STEPanizer© stereology tool, version 1.0, was utilized for counting points on the crystallization image digitally captured. A bilateral conjunctival biopsy was performed for the caliciform cell count (CCC) and evaluation of the local cellular infiltrate. Results: TFT was classified into type I in 18 eyes (30%), type II in 31 eyes (51.7%) and type III in 11 eyes (18.3%), where the samples were collected at a mean temperature of 27.3± 1.5ºC and relative humidity of 61.5±5.7%. There was no sample with a type IV classification. In the type I crystallization, the count varied between 27 and 36 points (mean: 33.27± 2.40), in type II between 22 and 31 points (25.42±1.95), and in type III between 13 and 25 points (16.82±3.76). There was no statistical difference or correlation between the right and left eyes, and nor was there a statistically significant influence (p < 0.05) on TFT by the factors evaluated. The mean CCC values were 51.8 and 48.2 cells/field for the right and left eyes, respectively. All samples showed the presence of lymphocytes, plasmocytes and eosinophils. Conclusion: TFT is easy to perform, without risks to the patient, and is inexpensive. Once standardized for horses, associated or not with the program STEPanizer© stereology tool, version 1.0, it is an additional method for evaluating the ocular surface.

Este trabalho apresenta um estudo sobre a modificação e cristalização superficial dos sistemas vítreos 40BaO-45B2O3-15TiO2 (BBT) e 42BaO-42B2O3-16SiO2 (BBS) utilizando a radiação proveniente de um laser modulado de CO2. Três diferentes parâmetros experimentais foram avaliados: a potência do laser, o tempo de exposição à radiação e a presença de micropartículas da fase ?-BaB2O4 (?-BBO) na superfície da amostra. As modificações causadas pela exposição das amostras à radiação laser foram caracterizadas através das técnicas de perfilometria, microscopia óptica, espectroscopia micro-Raman e difração de raios X. De uma maneira geral, os resultados mostram que a escolha adequada da potência do laser e do tempo de exposição à radiação leva a uma modificação superficial ou a uma modificação seguida da cristalização superficial da região exposta a radiação. A presença de micropartículas da fase ?-BBO na superfície da amostras influi de maneira significativa no processo de modificação e cristalização superficial. A presença dessas micropartículas induziu a cristalização da fase ?-BBO com um relativo alto grau de orientação preferencial na direção (006), permitindo a observação visual do efeito de geração de segundo harmônico em algumas amostras. Estudos de micro-fotoluminescência mostraram que o íon Sm3+ quando adicionado a matriz vítrea BBT apresenta um alto grau de desordem mesmo em amostras cristalizadas. No entanto, para a matriz BBS, este estudo mostra uma possível incorporação do íon terra-rara na região cristalizada. / This work describes a study regarding the permanent modification and/or crystallization of 40BaO-45B2O3-15TiO2 (BBT) and 40BaO-45B2O3-16SiO2 (BBS) glass compositions when exposed to a continuous CO2 laser beam radiation. The effect of three experimental parameters was evaluated: the laser power, the radiation time exposure and the presence of micro-particles of the ?-BaB2O4 crystalline phase on the glass sample surface prior to radiation. The geometry of permanent modification and the crystallization process were characterized by using the perfilometry, optical microscopy, Micro-Raman spectroscopy and X-ray diffraction (XRD) techniques. The results show that the surface modification and crystallization can be controlled by a suitable choice of the laser power and radiation time exposure. In all samples, it was observed that the presence of ?-BaB2O4 micro-particles on the sample surface affects significantly equally the permanent modification and the crystallization process. The preferential orientation of the ?-BaB2O4 on the (006) plane direction allowed the observation of a relative high intense second harmonic generation effect. The micro-photoluminescence study shows that the Sm3+ ion in BBT glass sample present a high degree of disorder, even in the crystallized samples. On the other hand, when added to the BBS glass sample, it seems that the Sm3+ ions are incorporated onto the crystallized region.

Há um crescente interesse científico e tecnológico voltado para compostos cristalinos de óxido de bismuto com óxidos de germânio, silício ou titânio, por exibirem propriedades eletro e magnetoópticas, fotocondutivas e piezoelétricas. Sistemas vítreos com propriedades similares a estes compostos são de alto interesse, devido ao baixo custo e facilidade no procedimento de preparação em relação aos monocristais. Este trabalho teve como finalidade analisar o efeito de adição de óxidos de boro e gálio, ao sistema binário composto por óxido de bismuto com óxidos de germânio. A amostra vítrea de composição 45BiO1.5:40BO1.5:15GeO2 (BBG-8), apresentou alta reprodutibilidade e estabilidade térmica (&#916;T=132, Hr=0.34 e S=26.74), sendo assim, selecionada para o estudo da cristalização. As fases cristalizadas nesta amostra, durante tratamento térmico, foram determinadas por análises de difração de raios-X e medidas composicionais. Foram cristalizadas as fases Bi6B10O24 e Bi4Ge3O12, sendo a última, a fase de interesse para nosso estudo. Métodos térmicos foram utilizados no estudo da cristalização da fase Bi4Ge3O12, possibilitando a verificação da energia de ativação (&#8776; 54Kcal/mol) pelos métodos de Ozawa e Chen, e a direcionalidade do crescimento dos cristais (nmédio=1.12). A fim de obtermos mais informações a respeito de cristalização utilizamos óptica eletrônica. / The sillenite crystals, Bi12MO20 (M = Ge, Si, Ti), are interesting for applications such as optical memories, holography or optical phase conjugating devices. The eulytite crystals, Bi4M3O12, have been studied for their electro-optical, electromechanical and luminescence properties. These crystals am used as scintillators or, when doped with rare-earth elements, as laser materials. The study of glass systems, having properties similar to those crystals, is of high interest because of the lower cost and easier preparation procedures with respect to single crystals. The purpose of this work is the study of interaction of B2O3 and Ga2O3 with binary system Bi2O3-GeO2. The glassy sample BBG-8 (45BiO1.5:40BO1.5:15GeO2), was chosen far crystallition study, due to its high reproducibility and thermal stability. The presence of crystalline phases (Bi6B10O24 and Bi4Ge3O12), obtained after heat treatment, was investigated by powder X-ray diffraction and compositional analysis. The crystalline eulytite phase (Bi4Ge3O12) is an interest of our study. Thermal methods were used on the study of Bi4Ge3O12crystallization process of the sample BBG-8, and the value obtained, by means of Ozawa and Chen methods, was approximately 54Kcal/mol, and the directionality of crystal growth (n average) was equal to 1.12. To obtain further information on the crystallization mechanism we also performed microphotographic analysis.

Submitted by Rafael Santana (rafael.silvasantana@ufpe.br) on 2018-02-23T19:14:36Z No. of bitstreams: 2 license_rdf: 811 bytes, checksum: e39d27027a6cc9cb039ad269a5db8e34 (MD5) Rodolfo Fernandes Pereira Clementino - Química Mestrado- 2013.PDF: 2619313 bytes, checksum: 106b43190b70844edca0a3d5c76f5702 (MD5) / Made available in DSpace on 2018-02-23T19:14:37Z (GMT). No. of bitstreams: 2 license_rdf: 811 bytes, checksum: e39d27027a6cc9cb039ad269a5db8e34 (MD5) Rodolfo Fernandes Pereira Clementino - Química Mestrado- 2013.PDF: 2619313 bytes, checksum: 106b43190b70844edca0a3d5c76f5702 (MD5) Previous issue date: 2013-08-30 / CNPQ / Uma rede de coordenação (RC) consiste em uma malha contendo moléculas orgânicas coordenadas a íons metálicos, em que sua disposição espacial se repete periodicamente para gerar estruturas cristalinas uni-, bi- ou tridimensionais. Diferentes moléculas orgânicas, íons metálicos ou mesmo condições de síntese para uma dada combinação metal-ligante podem levar a compostos com as mais diversas estruturas. Isto explica a versatilidade e interesse apresentados pelas RCs. A sinergia entre os fragmentos orgânicos e inorgânicos podem gerar propriedades como catálise, adsorção e luminescência. No presente trabalho, o ligante 2,5-tiazolo[5,4-d ]tiazoldicarboxilato (Thz2-) foi escolhido para se obter RCs e compostos híbridos (CHibs) com íons lantanídeos (Ln3+) e Cu2+. CHibs contendo La3+, Ce3+, Eu3+ e Lu3+ foram obtidos sob condições hidrotermais com aquecimento por micro-ondas. A cristalinidade e as dimensões de cela unitária foram verificadas por difração de raios-X de pó (DRX-P). A espectroscopia no infravermelho mostrou o deslocamento das bandas da carboxila das amostras com relação ao ligante livre, evidenciando a coordenação dos íons Ln3+. Uma RC 1-D de Cu2+ foi obtida por esta rota e observou-se através do DRX-P que se trata de uma estrutura previamente conhecida. Uma RC com Ce3+ e outra com Eu3+ foram obtidas por meio da cristalização em gel e suas estruturas cristalinas inéditas foram resolvidas por DRX de monocristal. Ambas as redes são 2-D e isoestruturais. Um estudo espectroscópico foi realizado para a RC e para o CHib, ambos contendo Eu3+, sendo observadas as transições de emissão características 5D0^7F0-4 do íon Eu3+. A teoria de Judd-Ofelt foi aplicada para se determinar os parâmetros de intensidade Ω2 e Ω4 das transições 4f-4f, e o valor da eficiência quântica da RC de Eu3+ foi o dobro do valor da calculada para o CHib de Eu3+. / A coordination framework (RC) consists of a network containing organic molecules coordinated to metal ions, in which its spatial arrangement replicates itself to generate one-, two- or three-dimensional crystalline structures. Different organic molecules, metal ions or synthesis conditions for a fixed metal-ligand combination may generally lead to compounds with remarkable structural diversity. This explains the versatility and the interest presented by RCs. The synergy between the organic and inorganic fragments can generate properties such as catalysis, adsorption and luminescence. In this work, the ligand 2,5-thiazolo[5,4-d]thiazoledicarboxylate (Thz2-) was chosen to synthesize RCs and hybrid compounds (CHibs) with lanthanide ions (Ln3+) and Cu2+. CHibs with La3+, Ce3+, Eu3+, and Lu3+ were obtained in aqueous medium under microwave-assisted hydrothermal conditions. The crystallinity and the unit cell dimensions were verified by powder X-ray diffraction (PXRD). The infrared spectra showed that the carbonyl bands of the samples shifted, compared to the free ligand, pointing to the coordination of the Ln3+ ions. A 1-D RC was obtained through this route and its PXRD showed that it is a previously known structure. One RC with Ce3+ and another with Eu3+ were obtained in a gel matrix, and their unpublished crystalline structures were solved by single-crystal XRD. Both frameworks are isostructural and 2-D. A spectroscopic study was performed on the RC and CHib synthesized with Eu3+. The typical Eu3+ transitions 5D0^7F0-4 were observed. The Judd-Ofelt theory was applied to determine the intensity parameters Ω2 and Ω4 of the 4f-4f transitions. The calculated quantum efficiency for the RC of Eu3+ is twice as high as the value for the CHib of Eu3+.

Orientador: Daniel Barrera-Arellano / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia de Alimentos / Made available in DSpace on 2018-08-16T14:44:14Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Davoli_FernandaZaccarelli_M.pdf: 1950760 bytes, checksum: beddba9801d9e0ab94fdf516e8404ff5 (MD5) Previous issue date: 2010 / Resumo: As comprovações científicas que demonstram os danos causados à saúde pelo consumo de ácidos graxos trans, aliadas às novas legislações que restringem a quantidade de ácidos graxos trans ou determinam a necessidade de suas quantidades serem especificadas nas tabelas nutricionais dos rótulos dos alimentos, tornaram a interesterificação e as técnicas de misturas de diferentes fontes de gorduras, ferramentas fundamentais para o desenvolvimento de gorduras e alimentos livres de ácidos graxos trans. A indústria de alimentos precisa de conhecimento sobre a funcionalidade e aplicabilidade de gorduras formuladas com baixo conteúdo de ácidos graxos trans e sobre o efeito de aditivos, como os emulsificantes, nas suas características físico-químicas. Neste trabalho, três gorduras comerciais com baixo conteúdo de ácidos graxos trans (duas para recheio de biscoito tipo wafer e uma para recheio de biscoito tipo sanduíche) foram aditivadas com cinco emulsificantes diferentes, a uma dosagem constante de 3%. Os emulsificantes utilizados foram 5 versões de mono e mono-diglicerídios saturados, que diferiam com relação à matéria-prima usada na sua produção e o teor de monoglicerídio contido no produto. As características físico-químicas determinadas nas gorduras foram: perfil de sólidos, ponto de fusão, dropping point, curvas de cristalização e de fusão por DSC e isoterma de cristalização por RMN. Os perfis de cristalização das gorduras tanto por DSC como RMN foram as características que mais sofreram alterações. Os cinco emulsificantes promoveram aumento na velocidade de cristalização das gorduras. Dois dos emulsificantes e duas das gorduras foram cristalizados em planta piloto, utilizando-se um trocador de calor de superfície raspada e, posteriormente usadas na produção de recheios. Os recheios foram analisados quanto à densidade específica, firmeza, dureza e aderência e comparados com recheios feitos com as gorduras sem aditivos. Em geral, nenhuma alteração significativa nos recheios foi observada. Enfim, emulsificantes podem ser usados como agentes de aceleração da velocidade de cristalização de gorduras e potencialmente podem diminuir o tempo de produção de gorduras e biscoitos recheados / Abstract: Scientific evidence that demonstrates the harm to health caused by the consumption of trans fatty acids, coupled with new legislation that limits the quantity of trans fatty acids or calls for its quantities to be clearly specified on nutritional tables in product labels have made the interesterification and blending techniques, which combine different sources of fat, essential for the development of trans free fats and food products. The food industry requires knowledge of functionally and applicability of formulated fats with low contents of trans fatty acids and of the effects that additives, such as emulsifiers, produce on their physical-chemical properties. This work studies the change to the physical-chemical properties of three commercially used fats (two wafer biscuit filling fats and one sandwich biscuit filling fat) with low contents of trans fatty acids when a constant 3% dosage of emulsifier is added. The emulsifiers used were five versions of saturated mono and mono-diglycerides made from different fat bases and having different monoglyceride contents. The physical-chemical properties of the fats analyzed were: solid fat content, melting point, dropping point, crystallization and melting curves by DSC and crystallization isotherm by NMR. The most significant change observed was related to the crystallization profile both by DSC or NMR. All five emulsifiers enhanced fat crystallization rate. Two emulsifiers combined with two fats were crystallized using a pilot scraped-surface heat exchanger (SSHE) and further used to produce biscuit fillings. These filling samples were finally analyzed in terms of their specific gravity, firmness, hardness and stickiness and compared to a filling made from pure low trans fat. No significant change was identified in the comparison. Thus, the emulsifier can be utilized as an agent to speed up fat crystallization and potentially shorten the fat and filled biscuit production time / Mestrado / Mestre em Tecnologia de Alimentos

Orientador: Maria do Carmo Gonçalves / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-05T22:42:32Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Valter_SilvanadaSilva_M.pdf: 2873175 bytes, checksum: b6a093f5fd737b7919417a5e55da89da (MD5) Previous issue date: 2005 / Resumo: Neste trabalho foram estudadas blendas cristalinas de poli(1-buteno) com o copolímero de poli(propileno-co-1-buteno-co-etileno). A influência do tempo de envelhecimento nas características estruturais e nas propriedades térmicas e mecânicas do iPB puro e das blendas de iPB/copolímero foram estudados por difratometria de raios X, termogravimetria (TG), calorimetria diferencial de varredura (DSC) e análise dinâmico-mecânica (DMA). O efeito da adição de copolímero e das condições de cristalização sobre a morfologia dos cristais de iPB foi avaliada por microscopia óptica (MO) e por microscopia de força atômica com modo de força pulsada digital (DPFM). A estabilidade térmica apresentada pelas blendas de iPB/copolímero foi similar à dos polímeros puros. O iPB recém-preparado apresentou cristais de forma II que foram transformados em cristais termodinamicamente estáveis de forma I com o envelhecimento à temperatura ambiente. O grau de cristalinidade obtido para os cristais de forma II e I não foi alterado com a adição de copolímero. Porém, o módulo de armazenamento aumentou com o tempo de envelhecimento e reduziu com o aumento da concentração de copolímero. O iPB apresentou morfologia esferulítica nas diferentes condições de cristalização utilizadas, porém a temperatura de cristalização afetou a densidade de núcleos e a taxa de cristalização. As técnicas microscópicas evidenciaram a segregação do copolímero entre os feixes de lamelas e entre os esferulitos de iPB. Em blendas com concentração superior a 30% de copolímero foram identificados domínios de segregação de fases no estado fundido e que o processo de cristalização ocorreu a partir de nucleação heterogênea. Foi também observado que a transição cristalina do iPB alterou a morfologia das blendas, promovendo a distribuição mais uniforme dos domínios da fase amorfa entre os cristais de iPB. Os parâmetros de Avrami calculados confirmaram a formação de estruturas esferulíticas e a sobreposição de nucleação primária e secundária com o crescimento dos esferulitos. Concluindo, o conjunto de resultados obtidos permite propor que blendas de iPB/poli(propileno-co-1-buteno-co-etileno) apresentaram miscibilidade parcial em concentrações de copolímero inferiores à 20% e imiscibilidade em concentrações mais altas. / Abstract: In this work crystalline blends of isotactic poly(1-butene) and poly(propylene-co-1-butene-co-ethylene) copolymer has been studied. The effect of aging time on the structural and thermal characteristics of these blends has been investigated by X-ray diffraction, thermogravimetry (TG), differencial scanning calorimetry (DSC) and dynamic mechanical analysis (DMA). The effect of the addition of copolymer as well as the crystallization conditions on the morphology of iPB crystals was evaluated by polarized light microscopy (OM) and atomic force microscopy in digital pulsed force mode (DPFM). The thermal stability presented by the blends of iPB/copolymer was closed to that one of the pure copolymer. The as-crystallized iPB sample showed crystals of the kinetically favored tetragonal form II, which were transformed to the stable hexagonal crystalline form I with increasing aging time at room temperature. The degree of crystallinity for form II crystals did not change with the addition of the copolymer. However, storage modulus was increased with the increase of the aging time and decreased with the increase of the copolymer concentration. The iPB samples presented spherulitic morphology for different crystallization conditions, however, the crystallization temperature affected the nucleus density and crystallization rate. The microscopic techniques demonstrated that the copolymer segregation occurred between iPB crystalline lamellae and at the interspherulitic regions. In blends containing copolymer concentration higher than 30wt% it were identified phase segregation domains in the melt state and that the crystallization process occurred through heterogeneous nucleation. It was also observed that the iPB crystalline transformation changed the blend morphology, promoting a more uniform distribution of amorphous phase domains in the iPB crystals. The Avrami parameters calculated confirmed the formation of spherulitic structures and the combination of primary and secondary nucleation during the spherulite growing. Based on the obtained results, it is proposed that the iPB/ poly(propylene-co-1-butene-co-ethylene) blends presented partial miscibility at copolymer concentration lower than 20% and immiscibility at higher copolymer concentrations. / Mestrado / Físico-Química / Mestre em Química