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Longa dependência em sequências de DNA : análise de flutuações destendenciadas, teorias das distribuições estáveis e de waveletsLinhares, Raquel Romes January 2011 (has links)
O método da análise de flutuações destendenciadas (Detrended Fluctuation Analysis - DFA), proposto por Peng et al. (1994), é um exemplo de metodologia recente, sendo utilizada em um crescente número de aplicações, para identificar longa dependência em séries temporais. Como não existe uma regra específica para a escolha dos números de regressores no método de DFA, apresentamos aqui uma escolha ótima assintótica. Para um ruído Gaussiano fracionário, provamos que o estimador bHDFA tem distribuição Gaussiana exata e assintótica. O parâmetro mais importante para ser estimado em dados com caudas pesadas é a sua taxa de decaimento α que determina a probabilidade de ocorrência dos valores extremos da distribuição subjacente. Propomos, neste trabalho, um novo estimador para o parâmetro α, baseado na função característica empírica e no procedimento de encolhimento de wavelets. Estamos interessados em analisar a longa dependência em sequência de DNA utilizando a metodologia de mudança de regimes, proposta por Liu (2000). Nesta metodologia, se a duração dos regimes de uma série temporal tem uma distribuição de caudas pesadas com parâmetro α ∈ (1, 2), então a série temporal apresenta a característica de longa dependência. Além disso, aplicando-se qualquer transformação linear que preserva a propriedade de variância finita na série temporal, igualmente preservará a propriedade de longa dependência. Por fim, estudamos as distribuições de distâncias das regiões codantes e não codantes em sequências de DNA. Concluímos que todas as técnicas apresentadas neste trabalho, para analisar longa dependência em série temporais, envolvendo conceitos de análise de flutuações destendenciadas, distribuições com caudas pesadas e encolhimento de wavelets, mostram a existência de longa dependência em todas sequências de DNA aqui estudadas. / The method of detrended fluctuation analysis (DFA), proposed by Peng et al. (1994), is useful in revealing the extent of long-range dependence in time series. Since there is not a specific rule for the choice of the numbers of regressors in DFA method, we present here an asymptotic optimal choice. For a fractional Gaussian noise, we prove the exact and the asymptotic Gaussian distributions for the bHDFA estimator. The most important parameter to estimate in a heavy-tailed data is the tail rate of decay α which determines the probability of occurrence of extreme values of the underlying distribution. Here we propose a novel estimator for α based on the empirical characteristic function and on the principal of wavelet shrinkage. Here we are interested in analyzing the long-range dependence in several DNA sequences, under the heavy-tail regime switching mechanism, proposed by Liu (2000). In this mechanism, if the duration of the regimes of a given time series has a heavy tail distribution with index parameter α ∈ (1, 2), then there is long-range dependence in this time series, and any functional transformation of the original time series preserving the property of finite variance, also preserves the property of long-range dependence. We also study the length distribution of coding and noncoding regions in DNA sequences. We conclude that all techniques presented in this paper to analyze longrange dependence in time series, involving concepts of detrended fluctuation analysis, heavy tail distributions and wavelet shrinkage, show the existence of long-range dependence in all DNA sequences studied here.
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Longa dependência em sequências de DNA : análise de flutuações destendenciadas, teorias das distribuições estáveis e de waveletsLinhares, Raquel Romes January 2011 (has links)
O método da análise de flutuações destendenciadas (Detrended Fluctuation Analysis - DFA), proposto por Peng et al. (1994), é um exemplo de metodologia recente, sendo utilizada em um crescente número de aplicações, para identificar longa dependência em séries temporais. Como não existe uma regra específica para a escolha dos números de regressores no método de DFA, apresentamos aqui uma escolha ótima assintótica. Para um ruído Gaussiano fracionário, provamos que o estimador bHDFA tem distribuição Gaussiana exata e assintótica. O parâmetro mais importante para ser estimado em dados com caudas pesadas é a sua taxa de decaimento α que determina a probabilidade de ocorrência dos valores extremos da distribuição subjacente. Propomos, neste trabalho, um novo estimador para o parâmetro α, baseado na função característica empírica e no procedimento de encolhimento de wavelets. Estamos interessados em analisar a longa dependência em sequência de DNA utilizando a metodologia de mudança de regimes, proposta por Liu (2000). Nesta metodologia, se a duração dos regimes de uma série temporal tem uma distribuição de caudas pesadas com parâmetro α ∈ (1, 2), então a série temporal apresenta a característica de longa dependência. Além disso, aplicando-se qualquer transformação linear que preserva a propriedade de variância finita na série temporal, igualmente preservará a propriedade de longa dependência. Por fim, estudamos as distribuições de distâncias das regiões codantes e não codantes em sequências de DNA. Concluímos que todas as técnicas apresentadas neste trabalho, para analisar longa dependência em série temporais, envolvendo conceitos de análise de flutuações destendenciadas, distribuições com caudas pesadas e encolhimento de wavelets, mostram a existência de longa dependência em todas sequências de DNA aqui estudadas. / The method of detrended fluctuation analysis (DFA), proposed by Peng et al. (1994), is useful in revealing the extent of long-range dependence in time series. Since there is not a specific rule for the choice of the numbers of regressors in DFA method, we present here an asymptotic optimal choice. For a fractional Gaussian noise, we prove the exact and the asymptotic Gaussian distributions for the bHDFA estimator. The most important parameter to estimate in a heavy-tailed data is the tail rate of decay α which determines the probability of occurrence of extreme values of the underlying distribution. Here we propose a novel estimator for α based on the empirical characteristic function and on the principal of wavelet shrinkage. Here we are interested in analyzing the long-range dependence in several DNA sequences, under the heavy-tail regime switching mechanism, proposed by Liu (2000). In this mechanism, if the duration of the regimes of a given time series has a heavy tail distribution with index parameter α ∈ (1, 2), then there is long-range dependence in this time series, and any functional transformation of the original time series preserving the property of finite variance, also preserves the property of long-range dependence. We also study the length distribution of coding and noncoding regions in DNA sequences. We conclude that all techniques presented in this paper to analyze longrange dependence in time series, involving concepts of detrended fluctuation analysis, heavy tail distributions and wavelet shrinkage, show the existence of long-range dependence in all DNA sequences studied here.
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[en] NUMERICAL ANALYSIS OF ELECTROMAGNETIC WELL-LOGGING TOOLS BY USING FINITE VOLUME METHODS / [pt] ANÁLISE NUMÉRICA DE SENSORES ELETROMAGNÉTICOS DE PROSPECÇÃO PETROLÍFERA UTILIZANDO O MÉTODO DOS VOLUMES FINITOSMARCELA SILVA NOVO 25 March 2008 (has links)
[pt] O objetivo principal deste trabalho é o desenvolvimento
de
modelos computacionais para analisar a resposta
eletromagnética de ferramentas de perfilagem LWD/MWD em
formações geofísicas arbitrárias. Essa modelagem
envolve a determinação precisa de campos eletromagnéticos
em regiões tridimensionais (3D) complexas e,
conseqüentemente, a solução de sistemas lineares
não-hermitianos de larga escala. A modelagem numérica é
realizada através da aplicação do método dos volumes
finitos (FVM) no domínio da
freqüência. Desenvolvem-se dois modelos computacionais, o
primeiro válido
em regiões isotrópicas e o segundo considerando a
presença
de anisotropias
no meio. As equações de Maxwell são resolvidas através de
duas formulações
distintas: formulação por campos e formulação por
potenciais vetor e escalar. A discretização por volumes
finitos utiliza um esquema de grades
entrelaçadas em coordenadas cilíndricas para evitar erros
de aproximação de escada da geometria da ferramenta. Os
modelos desenvolvidos incorporam quatro técnicas
numéricas
para aumentar a eficiência computacional e a precisão do
método. As formulações por campos e por potenciais vetor
e escalar são comparadas em termos da taxa de
convergência
e do tempo de processamento em cenários tridimensionais.
Os
modelos foram validados e testados em cenários
tridimensionais complexos, tais como: (i) poços
horizontais ou direcionais; (ii) formações não homogêneas
com invasões de fluído de perfuração; (iii) formações
anisotrópicas e (iv) poços excêntricos.
Motivado pela flexibilidade dos modelos e pelos
resultados
numéricos obtidos em diferentes cenários tridimensionais,
estende-se a metodologia para analisar a resposta de
ferramentas LWD que empregam antenas inclinadas
em relação ao eixo da ferramenta. Tais ferramentas podem
prover dados com sensibilidade azimutal, assim como
estimativas da anisotropia da formação,
auxiliando o geodirecionamento de poços direcionais e
horizontais. / [en] The main objective of this work is to develop computational
models to
analyze electromagnetic logging-while-drilling tool
response in arbitrary
geophysical formations. This modeling requires the
determination of electromagnetic fields in three-
dimensional (3-D) complex regions and consequently, the
solution of large scale non-hermitian systems. The numerical
modeling is done by using Finite Volume Methods (FVM) in
the frequency
domain. Both isotropic and anisotropic models are
developed. Maxwell's
equations are solved by using both the field formulation
and the coupled
vector-scalar potentials formulation. The proposed FVM
technique utilizes
an edge-based staggered-grid scheme in cylindrical
coordinates to avoid
staircasing errors on the tool geometry. Four numerical
techniques are incorporated in the models in order to
increase the computational efficiency
and the accuracy of the method. The field formulation and
the coupled vector-scalar potentials formulation are
compared in terms of their accuracy, convergence rate, and
CPU time for three-dimensional environments.
The models were validated and tested in 3-D complex
environments, such as:(i) horizontal and directional
boreholes; (ii) multilayered geophysical formations
including mud-filtrate invasions; (iii) anisotropic
formations and (iv)eccentric boreholes. The methodology is
extended to analyze LWD tools that are constructed with the
transmitters and/or receivers tilted with respect
to the axis of the drill collar. Such tools can provide
improved anisotropy measurements and azimuthal sensitivity
to benefit geosteering.
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[en] CHANNEL ESTIMATION AND SIGNAL DETECTION IN CDMA SYSTEMS WITH MULTI CARRIER / [pt] ESTIMAÇÃO DE CANAL E DETECÇÃO DE SINAIS EM SISTEMAS CDMA COM MÚLTIPLAS PORTADORASDEOLINDA FONTES CARDOSO 11 May 2009 (has links)
[pt] Este trabalho investiga o impacto da utilização de técnicas para melhorar
a qualidade da estimação de canal em sistemas MC CDMA (Multi Carrier Code
Division Multiple Access) e MC DS CDMA (Multi Carrier Direct Sequence
Code Division Multiple Access) em canais seletivos em frequência. Dois tipos
de intevalos de guarda são considerados: Prefixo Cíclico CP (Cyclical Prefix) e
Sufixo de Zeros ZP (Zero Padding) escolhidos por serem os mais populares na
literatura. Inicialmente, a estimação de canal é assistida por símbolos piloto e
baseada no critério de mínimo erro médio quadrático MMSE (Minimum Mean
Square Error). São descritas expressões analíticas para as estimativas convencionais
MMSE e para duas técnicas de melhoria das estimativas: aplicando uma
matriz de projeção e aplicando uma restrição inicial. Na estimação cega de canal
duas técnicas são estudadas para o enlace reverso do sistema MC DS CDMA,
incorporando o intervalo de guarda do tipo ZP. A primeira técnica baseia-se na
propriedade de ortogonalidade dos subespaços do sinal e do ruído e no método
de potências. Na segunda técnica, a estimação de canal é baseada na técnica
de casamento de correlação dos dados recebidos e os estimadores são obtidos
por minimização de uma função custo. Essa função é definida como o quadrado
da norma de Frobenius da matriz de erro resultante da comparação entre a matriz
autocorrelação com a sua estimativa obtida por amostragem média. Os resultados
simulados demonstraram que os métodos propostos para os algoritmos
de estimação assistida e para os algoritmos de estimação cegos apresentam um
compromisso desempenho versus complexidade satisfatório, permitem melhorar
a qualidade dos respectivos estimadores derivados e revelaram que é possível
obter ganho no desempenho de ambos os sistemas. / [en] This work investigates the impact of techniques to improve the channel
estimation in Orthogonal Multi Carrier CDMA (Code Division Multiple Access)
Systems: MC CDMA (Multi Carrier Code Direct Multiple Access) and MC
DS CDMA (Multi Carrier Direct Sequence Code Division Multiple Access)
in frequency-selective channels. Two types of guard interval are considered,
the zero padded (ZP) and cyclic prefix (CP) the most used in the literature.
Initially, the channel estimation is assisted by pilot symbols and based in the
minimum mean square error criterium. Analytical expressions for the mean
square performance of the conventional estimator and two improved channel
estimates: applying a projection matrix and applying a initial restriction are
presented. In blind channel estimation two techniques are investigate for ZP MC
DS-CDMA systems and alternatives methods are proposed. The first is based
in subspace method and power techniques. The second is based in correlation
matching and square minimization of the cost function; that is defined by the
square Frobenius norm of the error matrix. This error matrix is obtained with
matching the correlation matrix against its sample average estimated from the
received data. The simulated results revel that the proposed assisted and blind
methods achieve good performance with softer computational complexity in both
systems.
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Estudos da Decomposição Térmica de Alguns Sulfóxidos -Funcionalizados / Studies of thermal decomposition of some α- functionalized sulfoxidesYoshikawa, Eduardo Kunio Chinone 30 June 2000 (has links)
A decomposição térmica dos compostos sulfoxídicos (1)-(4) foi efetuada a ca. 140 °C, até conversão total do material de partida. A mistura de produtos resultante, em cada caso, foi analisada por cromatografia gasosa/espectrometria de massas. Foram preparadas amostras autênticas dos compostos assim identificados e, no caso dos sulfóxidos (2)-(4), a composição do produto de termólise foi determinada através de análises por cromatografia gasosa e RMN de 1H, utilizando-se o método do padrão interno. Os resultados obtidos estão sumarizados abaixo: Tabela - ver arquivo em PDF - Para três dos substratos estudados, os produtos finais poderiam originar-se de hemitiocetais intermediários, formados por um rearranjo de Pummerer. Este mecanismo de decomposição parece ser geral para sulfóxidos β-carbonílicos. No entanto, o substrato (1) decompõe-se termicamente por mecanismo radicalar. / The thermal decomposition of sulfoxides (1)-(4) was performed at ca. 140 °C, until complete consumption of the starting materiais. In each case, the product mixture was analyzed by GC/MS. Authentic samples of identified components were prepared, and in the case of sulfoxides (2)-(4), the crude product composition was determinded by gas chromatography and 1H NMR analyses (internal standard method).Results are as follows: See chart PDF file - For three cases, final products could originate from intermediate hemithioacetals, generated via a thermal Pummerer rearrangement. lhis decomposition mechanism seems to be general for the thermolysis of β-carbonyl sulfoxides. However, sulfoxide (1) decomposes under heating via a radical mechanism.
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[pt] DESENVOLVIMENTO DE MÉTODO PARA DETERMINAÇÃO DE AS, SB E SE EM BIODIESEL E PETRÓLEO POR ICP OES COM INTRODUÇÃO DE AMOSTRA POR GERAÇÃO DE HIDRETOS / [en] DEVELOPMENT OF METHOD FOR DETERMINATION OF AS, SB AND SE IN BIODIESEL AND PETROLEUM BY INDUCTIVELY COUPLED PLASMA OPTICAL EMISSION SPECTROMETRY WITH SAMPLE INTRODUCTION BY HYDRIDE GENERATION (HG ICPFLÁVIA GALVÃO WANDEKOKEN 04 October 2011 (has links)
[pt] Com o aumento da população mundial e o consequente aumento das
atividades industriais e consumo de combustíveis, a poluição química vem sendo
um grande problema do século XXI. Alternativas que possam minimizar tal
problemática são alvos de pesquisas, como o uso de biodiesel, um combustível
renovável e menos poluente. Elementos normalmente encontrados em baixas
concentrações, como As, Sb e Se, tornam-se tóxicos à saúde humana quando em
concentrações acima de certos limites e, por isso, devem ser monitorados em
diversas amostras, como combustíveis. Para o Sb, a dose diária aceitável (DDA) é
de 6 ug dia(-1) para cada kg de peso corporal e para o Se, valores de concentração
acima de 50(-200) ug por dia já são considerados tóxicos. O limite aceitável de As
em água potável é de 0,01 mg L(-1) e valores acima de 7,5 x 10-3 ug m(-3) são
associados a risco de câncer de pulmão. Esses elementos podem ser constituintes
originais do petróleo e seus derivados ou ser adicionados como contaminantes em
alguma etapa do refino. No caso do biodiesel, podem estar presentes, decorrente
do uso de fertilizantes e pesticidas nas lavouras das plantas que deram origem ao
óleo usado na produção desse combustível. Estes elementos podem, durante o
processo de combustão dos combustíveis nos motores, ser liberados para a
atmosfera. As baixas concentrações em que esses elementos se encontram,
normalmente, estão abaixo do limite de detecção de algumas técnicas, como ICP
OES com introdução de amostra por nebulização pneumática convencional. Nesse
caso, uma alternativa viável é a introdução da amostra por geração de vapor, que
proporciona uma melhora significativa na sensibilidade das técnicas analíticas.
Este trabalho teve como objetivo determinar simultaneamente As, Sb e Se em
amostras de óleo cru e biodiesel, utilizando HG-ICP OES. Para tanto, as amostras tiveram que ser submetidas à decomposição ácida em bloco digestor. Foram
estudadas diferentes condições de pré-redução (HCl, tiouréia e ácido ascórbico
com KI), avaliadas suas concentrações e tempo de aquecimento. As condições
empregando HCl e tiouréia foram as que apresentaram melhores resultados e
tiveram seus parâmetros otimizados multivariadamente, assim como os
parâmetros da geração de vapor: vazão de amostra, vazão de NaBH4 borohidreto
de sódio e vazão do gás de arraste. Estabelecidas as melhores condições para
análise e respeitando-se as limitações da técnica, o método foi avaliado através da
análise de material certificado de óleo combustível residual (NIST 1634c),
biodiesel de óleo de soja (NIST 2772) e biodiesel de gordura animal (NIST 2773),
empregando-se as duas condições de pré-redução citadas. Nesse caso, o uso de
HCl como pré-redutor foi mais eficiente, com recuperações entre 90% e 99% para
os 3 analitos. Já a pré-redução com tiouréia foi eficiente só para Sb, com
recuperação em torno de 104%, enquanto as recuperações para As e Se foram
entre 57% e 29%. Sendo assim, para o método proposto empregou-se HCl como
pré-redutor. As condições otimizadas para a geração e empregadas para as
análises das amostras foram: vazão da amostra, 3,0 mL min(-1); vazão do NaBH4
1,5 mL min(-1); vazão de gás de arraste 0,8 L min(-1) e concentração do HCl 8 mol
L(-1). Um estudo para verificar uma possível interferência de Ni nas condições
otimizadas para a geração de vapor revelou que este interferente não prejudica as
determinações de As, Sb e Se quando se emprega HCl 8 mol L(-1). Sendo assim,
analisaram-se as amostras de óleo cru e biodiesel nas condições previamente
otimizadas. Foi detectada a presença de apenas As e Se nas amostras de óleo cru
enquanto as amostras de biodiesel não apresentaram concentrações de As, Sb e Se
acima dos LODs obtidos. Embora as recuperação para as adições de Sb nas
amostras de biodiesel e óleo cru tenham ficado dentro de um intervalo
relativamente grande, entre 72% e 111%, evidenciando que o emprego de HCl
como pré-redutor para Sb não é o mais eficiente, pode-se dizer que, em análises
multielementares cujo objetivo seja avaliar a presença deste elemento ou uma
possível contaminação pelo mesmo, este pré-redutor pode ser empregado. / [en] With the increasing world population and the consequent increasing in
industrial activities and fuel consumption, chemical pollution has been a major
problem of the XXI century. Alternatives that can minimize such problems are
targets of researches, such as the use of biodiesel, a renewable and less polluting
fuel. Elements usually found in low concentrations, such as As, Sb and Se,
become toxic to human health when in concentrations above certain limits and,
therefore, should be monitored in several samples, such as fuels. For Sb the
acceptable daily intake (ADI) is 6 mg day(-1) for each kg of body weight and, for
Se, concentrations above 50-200 mg per day are considered toxic. The As
acceptable limit in drinking water is 0.01 mg L(-1) and values above 7.5 x 10-3 g m(-3)
are associated to risk of lung cancer. These elements may be original constituents
of petroleum and its derivatives or be added as contaminants at some step of the
refining process. In the case of biodiesel, these elements can be present due to the
use of fertilizers and pesticides in the crops that produce the oil used in the
biodiesel production. These elements can be released to the atmosphere during the
fuel burning in the motor. The usually low concentrations of these elements can
be below the detection limit of some techniques, such as ICP OES with sample
introduction by standard pneumatic nebulization. In these case, the vapor
generation is an interesting alternative for sample introduction, since it provides a
significant improvement in the sensitivity of the analytical technique. This study
aimed to simultaneously determine As, Sb and Se in crude oil and biodiesel
samples, using HG-ICP OES. For that, samples had to be subjected to acid
decomposition in a block digester, thus allowing calibration with inorganic standard solutions. Different pre-reduction conditions were studied (HCl, thiourea and ascorbic acid with KI), being evaluated the reagents concentrations and heating time. The conditions using HCl and thiourea showed the best results and had their parameters multivariate optimized, as well as the parameters of the vapor
generation: sample, sodium borohydride and carrier gas flow rates. Established
the best conditions for analysis and respecting the limitations of the technique, the
method was validated by analysis of a residual fuel oil certified material (NIST
1634c), biodiesel from soybean oil (NIST 2772) and biodiesel from animal fat
(NIST 2773), using the two cited pre-reduction conditions. In this case, the use of
HCl as pre-reducer was more efficient, with recoveries between 90% and 99% for
the three analytes. Pre-reduction with thiourea was effective only for Sb, with
recovery around 104%, while the recoveries for As and Se were between 57% and
29%. Thus, HCl was employed as the pre-reducer in the proposed method. The
optimized conditions for the generation and used for the analysis of the samples
were: sample flow rate, 3.0 mL min(-1); NaBH4 flow rate, 1.5 mL min(-1); carrier gas
flow rate, 0.8 L min(-1) and concentration of HCl, 8 mol L(-1). A study to verify a
possible interference of Ni under the optimized conditions for vapor generation
revealed that this interference does not affect the determination of As, Sb and Se
when employing HCl 8 mol L(-1). Therefore, crude oil and biodiesel samples were
analyzed at the previously optimized conditions. Only As and Se were detected in
crude oil samples, while the concentrations of these analytes in the biodiesel
samples were always lower than the obtained LODs. Although, the recovery for
the Sb additions in biodiesel and crude oil samples were in a large range, between
72% and 111%, indicating that HCl is not the most efficient pre-reducer for this
element, it can be said that, for multielemental analysis whose objective is to
evaluate the presence of this element or a possible contamination by it, this prereducer
can be employed.
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Combustão iniciada por microondas em sistema fechado para a decomposição de amostras biológicasMesko, Márcia Foster 24 May 2004 (has links)
A procedure for sample decomposition was proposed in this study based on sample combustion assisted by microwave radiation. Combustion is started by microwave radiation in the presence of oxygen under pressure using ammonium nitrate as an aid for ignition. The system was adapted to commercial sample preparation quartz vessels. Three models of quartz holders were evaluated, and the chosen one was suspended at the top of the vessel, being used simultaneously as a sample holder and to protect the polytetrafluorethylene cap of the vessel from the flame generated in the combustion process. Sample was pressed into a pellet and placed on a disc paper in the holder and a solution of ammonium nitrate was added in order to start the combustion. Nitric acid or water was placed inside the vessel and it was used for analytes absorption. The system was closed and placed inside a commercial microwave oven. About 3 s of microwave irradiation were necessary to start the combustion. The microwave irradiation time of the procedure was 30 s and the combustion process took about 10 s. The system was used to digestion of bovine liver and milk powder samples and furter determination of copper and zinc. Bovine liver, milk powder, non-fat milk powder and oyster tissue certified reference materials were used to evaluate the accuracy of the procedure. Good agreement for zinc was obtained from bovine liver certified reference material when microwave combustion (95 to 104%) and microwave combustion followed by reflux, were used to sample decomposition, even if water was used for absorption of analyte. For copper, the values were between 93 and 96% for microwave combustion (not followed by reflux) in samples of bovine liver and oyster tissue, when HNO3 2 mol L-1, or concentrated, was used for analyte absorption. However, for combustion followed by reflux, the agreement was 96 to 100%. Good agreement for zinc was obtained (100%) for milk powder and non-fat milk powder, when only microwave combustion was used and HNO3 concentrate was used for analyte absorption. Results from the proposed procedure were also compared to those from conventionally used procedures for biological samples decomposition, such as wet digestion in open vessels and microwave-assisted closed vessels digestion. The advantages of this procedure include the complete sample decomposition in less time than other procedures and acid consumption (acid was used as absorption solution) always lower than 2%. Another advantage is the low residual carbon content, less of 1.3% without reflux and less than 0.4% with the reflux step. / Neste trabalho foi desenvolvido um sistema para decomposição de amostras em sistema fechado através da combustão iniciada por microondas. Este sistema foi adaptado em frascos comerciais, de quartzo, empregados rotineiramente para o preparo de amostras. Foram avaliados três modelos de suporte de quartzo para a amostra, sendo que o escolhido ficava suspenso na parte superior do frasco de decomposição. Este suporte serve, também, como protetor da tampa do frasco da chama gerada durante o processo de combustão. A amostra foi prensada na forma de pellet e colocada sobre um disco de papel na base do suporte, ao qual foi adicionada uma solução de nitrato de amônio, utilizada como iniciador do processo de combustão. Foi adicionada ao frasco uma solução para a absorção dos analitos. O sistema foi, então, fechado, pressurizado e colocado no interior de um forno de microondas comercial. Uma vez iniciada a irradiação com microondas, o tempo necessário para o início da combustão foi cerca de 3 s. O tempo de irradiação com microondas foi de 30 s e o tempo de combustão para 100 mg da amostra, durava aproximadamente 10 s. O sistema foi aplicado para a determinação de Cu e Zn em amostras de fígado bovino e leite em pó. Foram empregados materiais de referência certificados de fígado bovino, tecido de ostra e leite em pó para avaliar a eficiência do sistema. A concordância entre os resultados encontrados para Zn com o referido para as amostras certificadas de fígado bovino ficou entre 95% e 104%, quando empregada apenas a combustão ou a combustão mais refluxo, inclusive quando água foi utilizada para absorver os analitos. Para Cu, somente com a combustão, as concordâncias com os valores certificados para as amostras de fígado bovino e tecido de ostra ficaram entre 93 e 96%, quando HNO3 2 mol L-1 e HNO3 concentrado foram utilizados para absorver os analitos. Entretanto, com a etapa de refluxo, as concordâncias ficaram entre 96 e 100%. Nas amostras de leite em pó, integral e desnatado, quando foi feita somente a combustão, concordâncias próximas de 100% foram encontradas para Zn, quando HNO3 concentrado foi utilizado como absorvedor dos analitos. O procedimento proposto também foi comparado com procedimentos convencionamente utilizados para decomposição de amostras biológicas como decomposição por via úmida em sitema aberto e decomposição em sistema fechado assistida por microondas. Pode-se destacar, como vantagens deste procedimento, a completa decomposição da amostra em um tempo inferior ao necessário para os demais procedimentos. O teor de carbono residual foi inferior a 1,3% após a combustão das amostras e inferior a 0,4% quando foi feita a etapa de refluxo, bem como o consumo de ácido (utilizado como solução absorvedora) que foi sempre menor que 2%.
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Estudos da Decomposição Térmica de Alguns Sulfóxidos -Funcionalizados / Studies of thermal decomposition of some α- functionalized sulfoxidesEduardo Kunio Chinone Yoshikawa 30 June 2000 (has links)
A decomposição térmica dos compostos sulfoxídicos (1)-(4) foi efetuada a ca. 140 °C, até conversão total do material de partida. A mistura de produtos resultante, em cada caso, foi analisada por cromatografia gasosa/espectrometria de massas. Foram preparadas amostras autênticas dos compostos assim identificados e, no caso dos sulfóxidos (2)-(4), a composição do produto de termólise foi determinada através de análises por cromatografia gasosa e RMN de 1H, utilizando-se o método do padrão interno. Os resultados obtidos estão sumarizados abaixo: Tabela - ver arquivo em PDF - Para três dos substratos estudados, os produtos finais poderiam originar-se de hemitiocetais intermediários, formados por um rearranjo de Pummerer. Este mecanismo de decomposição parece ser geral para sulfóxidos β-carbonílicos. No entanto, o substrato (1) decompõe-se termicamente por mecanismo radicalar. / The thermal decomposition of sulfoxides (1)-(4) was performed at ca. 140 °C, until complete consumption of the starting materiais. In each case, the product mixture was analyzed by GC/MS. Authentic samples of identified components were prepared, and in the case of sulfoxides (2)-(4), the crude product composition was determinded by gas chromatography and 1H NMR analyses (internal standard method).Results are as follows: See chart PDF file - For three cases, final products could originate from intermediate hemithioacetals, generated via a thermal Pummerer rearrangement. lhis decomposition mechanism seems to be general for the thermolysis of β-carbonyl sulfoxides. However, sulfoxide (1) decomposes under heating via a radical mechanism.
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[en] SIGNALS AND SYSTEMS FREQUENCY SUBBAND DECOMPOSITION STRUCTURE / [pt] ESTRUTURA DE DECOMPOSIÇÃO DE SINAIS E SISTEMAS EM SUB-BANDAS DE FREQÜÊNCIAMARCELLO MARINHO PIGNATARO 26 July 2006 (has links)
[pt] Este trabalho amplia a estrutura clássica de decomposição
de sinais em sub-bandas de freqüência. É desenvolvida uma
estrutura capaz de decompor simultaneamente sinais
quaisquer e sistemas lineares, discretos e invariantes no
tempo. As funções codificadas podem ser implementadas nas
sub-bandas de forma paralela, a uma taxa de operação mais
baixa do que a do sistema original. É proposta uma
arquitetura para implementação, em cujas simulações o
sinal decomposto e processado é recuperado com baixa
distorção, caracterizando a reconstrução perfeita da
estrutura.
Os filtros utilizados para o processo de decomposição
caracterizam-se por sua simplicidade (passa-tudo de 2a.
ordem) com boa rejeição em freqüência. Os filtros de
reconstrução, normalmente instáveis, são estabilizados por
técnicas que realizam reversão do sinal no tempo. Uma das
soluções utiliza a passagem de condições iniciais do bloco
de decomposição para o de reconstrução. É apresentada
também, outra solução, mais gera, que dispensa esta
passagem e faz uso da característica de convergência
assintótica dos filtros de reconstrução. A estrutura de
decomposição proposta pode ser aplicada recursiva, gerando
uma estrutura em árvore binária. / [en] This work extends the classical signal subband
decomposition scheme to incorporate the decomposition of
linear systems. A network decomposition structure is
developed to simultaneously decompose signals and systems
into subband of frequencies. The procedure allows simply
rate reduction, as well as the network partition
repetitive subnetworks.
The method uses second order allpass as
decomposition/synthesis filters and a specific structure
is proposed to implement the unstable synthesis filters.
In the system simulation the signal is processed with very
small distortion supporting the theory.
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[en] GENERIC PROPERTIES OF HOMOCLINIC CLASSES / [es] PROPIEDADES GENÉRICAS DE CLASES HOMOCLÍNICAS / [pt] PROPRIEDADES GENÉRICAS DE CLASSES HOMOCLÍNICASCARLOS MARIA CARBALLO 30 October 2001 (has links)
[pt] Uma classe homoclínica de um campo vetorial é o fecho do
conjunto de pontos homoclínicos transversais associados a
uma órbita periódica hiperbólica.
Provamos as propriedades seguintes.
1. As classes homoclínicas de campos vetoriais C¹
genéricos
em variedades de dimensão n são conjuntos transitivos
maximais, saturados, e isolados se e somente se
omega-isolados.
2. Os campos vetorias C¹ genéricos não têm ciclos
formados
por classes homoclínicas.
3. As singularidades de codimensão 1, i.e., com um único
autovalor positivo ou um único autovalor negativo, de
campos vetoriais C¹ genéricos estão contidas em conjuntos
transitivos maximais.
4. Os campos vetoriais C¹ genéricos com finitas classes
homoclínicas têm finitos atratores cujas bacias formam um
aberto denso da variedade.
5. Existem conjuntos localmente residuais de campos
vetoriais C¹ em uma variedade de dimensão 5 exibindo
finitos atratores e repulsores, porém infinitas classes
homoclínicas.
Conseguimos também uma condição suficiente para que um
conjunto atrativo (at-tracting set) seja C 1 fracamente
robusto.
Observamos que esses resultados generalizam propriedades
conhecidas dos campos
vetoriais Axioma A. / [en] A homoclinic class of a vector field is the closure of the
set of transverse homoclinic points associated to a
hyperbolic periodic orbit.We prove the following properties.
1.The homoclinic classes of generic C¹ vector fields on
n-manifolds are maximal transitive sets, they are satured
sets and isolated if and only if (omega)-isolated .
2. Generic C¹ vector fields do not exhibit cycles
associated to homoclinic classes.
3.Codimension 1 singularities, i.e. with a unique positive
or negative eigenvalue, of generic C¹ vector fields are
contained in maximal transitive sets.
4.Generic C¹ vector fields with finitely many homoclinic
classes have finitely many attractors the union of the
basins of which form an open dense set of the manifold.
5. There are locally residual sets of C¹ vector fields on a
5-manifold exhibitinf finitely many attractors and
repellers but infinitely many homoclinic classes.
We also show a sufficient condition for an attracting set
to be C¹ weakly robust. Let us observe that these results
generalize well Known properties of Axiom a vector fields. / [es] Una clase homoclínica de un campo vectorial es la clausura
del conjunto de puntos homoclínicos transversales asociados
a una órbita periódica hiperbólica. Fueron provadas las
propriedades siguientes. 1. Las clases homoclínicas de
campos vetoriales C¹ genéricos en variedades de dimensión n
son conjuntos transitivos maximales, saturados, e aislados
si y solo si son omega-aislados. 2. Los campos vetoriales
C¹ genéricos no tienen ciclos formados por clases
homoclínicas. 3. Las singularidades de codimensión 1, i.e.,
con un único valor propio positivo o un único valor propio
negativo, de campos vectoriales C¹ genéricos están
contenidas en conjuntos transitivos maximales. 4. Los
campos vectoriales C¹ genéricos con finitas clases
homoclínicas tienen finitos atractores cuyas bacias forman
un abierto denso de la variedad. 5. Existen conjuntos
localmente residuales de campos vetoriales C¹ en una
variedad de dimensión 5 que exhiben finitos atratores y
repulsores, no obstante infinitas clases homoclínicas.
Conseguimos também una condición suficiente para que un
conjunto atrativo (at-tracting set) sea C1 débilmente
robusto. Observamos que esos resultados generalizan
propriedades conocidas de los campos vetoriales Axioma A.
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