Made available in DSpace on 2016-06-02T20:36:13Z (GMT). No. of bitstreams: 1 1920.pdf: 996253 bytes, checksum: 9d5f59a434873e1694b972510f6d008e (MD5) Previous issue date: 2005-10-25 / Universidade Federal de Sao Carlos / In this work, development of a multicommutation system for the determination of total amino acids in samples of plants were proposed. The system is based on the complexition of amino functional groups of amino acids by ninhydrin. As system detection was used an spectrophotometer working in the visible range. The multicommutation developed system employed five solenoid valves for solution management and a peristaltic pump for the fluid propulsion. The time and sequence of switching of valves, the velocity of peristaltic pump and the data acquisition were performed through the development program in the Labview plataform using a computer with an eletronic interface. The system shows a linear reponse up to 2.0 x10-3 mol L-1, with relative standard deviation of 1.09% (n = 10), , sample troughput of 15 determinations per hour and a detection limit of 3.6 x10-5 mol L-1. The system was applied to plant samples and the results obtained using the standard addition test presented receiver between 96 and 101%. / Neste trabalho, propõe-se o desenvolvimento de um sistema de multicomutação para determinação de aminoácidos totais em amostras de plantas. O sistema se baseia na reação de complexação dos grupos funcionais amino dos aminoácidos pela ninidrina. Como sistema de detecção foi utilizado espectrofotômetro que opera na região do visível. O sistema de multicomutação desenvolvido empregou cinco válvulas solenóides de três vias para controlar a manipulação das soluções e uma bomba peristáltica para propulsão dos fluidos. O tempo e a seqüência de acionamento das válvulas, a velocidade da bomba peristáltica e a aquisição dos dados, realizados através de um programa dedicado, desenvolvido em plataforma Labview, utilizando um microcomputador equipado com uma interface eletrônica. O sistema apresentou faixa linear de trabalho até 2,0 x10-3 mol L-1, com desvio padrão relativo de 1,09% (n=10), freqüência de amostragem de 15 determinações por hora e limite de detecção estimado de 3,6 x10-5 mol L-1. O sistema foi aplicado em amostras de plantas e os resultados obtidos com testes de adição e recuperação variaram entre 96 e 101%.

Made available in DSpace on 2016-06-02T20:36:20Z (GMT). No. of bitstreams: 1 1931.pdf: 3271266 bytes, checksum: ac7d5d17977332c6c74ea7b27253652c (MD5) Previous issue date: 2008-02-18 / Financiadora de Estudos e Projetos / A multicommutation flow system for the spectrophotometric determination of hypochlorite in bleaching products using a cell with pathlength of 1 cm is proposed in this work. In this system, N,N-diethyl-p-phenylenediamine (DPD) reacts with hypochlorite and the product was monitored at 515 nm. The analytical curve for hypochlorite was linear in concentration range from 2.68x10-5 to 1.88x10-4 mol L-1 (2 to 14 mg L-1) with a detection limit of 6.84x10-6 mol L-1 (0.51 mg L-1). The sampling rate of 45 h-1 and a relative standard deviation of 1.4 % (n = 10), were obtained. The recovery of this analyte ranged from 97% to 102.5%. The results found for six bleaching products using the proposed multicommutated flow system agreed with those data obtained using a reference method (iodometric titration) at the 95 % confidence level. A multicommutation flow system for the spectrophotometric determination of chlorine in water samples using a cell with 100 cm of pathlength is also proposed in this work. In this system, dichloridrate orto-Tolidine (3,3-dimethyl bencidine) reacts with chlorine and the product was monitored at 438 nm. The analytical curve for hypochlorite was linear in the concentration range from 1.34x10-6 to 2.01x10-5 mol L-1 (0.1 to 1.5 mg L-1) with a detection limit of 9.4x10-8 mol L-1 (7.0x10-3 mg L-1). The sampling rate of 45 h-1 and a relative standard deviation of 1.0 % (n = 15), were obtained. The recovery of this analyte ranged from 96.8% to 104.6%. The results found for six water samples from São Carlos city using the proposed method agreed with those data obtained using the method used by CETESB (Kit DPD colorimetric) at the 95 % confidence level. The long pathlength optic system is composed by amorphous fluorpolymeric Teflon AF2400tube with a 100 cm of length and refraction index smaller than the water one that was used as wave guide, aiming to minimize radiation losses. Finally, flow system involving multicommutation was developed to increase analytical features, decrease the reagents consumption and residual production. / A determinação espectrofotométrica de hipoclorito em alvejantes, utilizando análise por injeção em fluxo e multicomutação é proposta neste trabalho. Nesse sistema, sulfato de N,N-dietil-p-fenilenodiamina (DPD) reage com hipoclorito, sendo o produto resultante monitorado em 515 nm. O sistema proposto apresentou curva analítica linear no intervalo de concentração de hipoclorito de 2,68x10-5 a 1,88x10-4 mol L-1 (2 a 14 mg L-1) usando-se a célula de 1 cm de caminho óptico, com um limite de detecção de 6,84x10-6 mol L-1 (0,51 mg L-1), freqüência analítica de 45 determinações por hora e desvio padrão relativo de 1,4 % (n = 10). A recuperação do analito variou de 97% a 102,5%. Os resultados obtidos para hipoclorito, em seis amostras de alvejantes, de acordo com o procedimento proposto, foram concordantes com aqueles obtidos quando se empregou um método padrão (titulação iodométrica), com um nível de confiança de 95 %. Em outra etapa, foi proposta a determinação de cloro em águas de abastecimento por espectrofotometria em fluxo com longo caminho óptico (100 cm) e multicomutação. Nesse sistema, dicloridrato de orto-tolidina (3,3 -dimetilbenzidina) reage com cloro, sendo o produto resultante monitorado em 438 nm. A curva analítica foi linear no intervalo de concentração de cloro de 1,34x10-6 a 2,01x10-5 mol L-1 (0,1 a 1,5 mg L-1), com um limite de detecção de 9,4x10-8 mol L-1 (0,007 mg L-1). A freqüência analítica foi de 45 determinações por hora e desvio padrão relativo de 1,03 % (n = 15). A recuperação do analito variou de 96,8% a 104,6%. Os resultados obtidos para cloro, em seis amostras de águas de abastecimento da cidade de São Carlos-SP, de acordo com o procedimento proposto, foram concordantes com aqueles obtidos quando se empregou o método utilizado pela CETESB (DPD colorimétrico), com um nível de confiança de 95 %. O sistema de longo caminho óptico é constituído por um tubo de Teflon AF2400fluorpolímero amorfo, de um metro de comprimento, com índice de refração inferior ao da água. Esse tubo serve como guia de onda, minimizando, assim, perdas de radiação. Os sistemas propostos propiciaram melhor desempenho analítico, diminuindo o consumo de reagentes e, principalmente, a produção de resíduos.

Submitted by Etelvina Domingos (etelvina.domingos@ufpe.br) on 2015-03-11T18:35:14Z No. of bitstreams: 2 DISSERTAÇÃO Paulo Alberto Bezerra da Silva.pdf: 2114412 bytes, checksum: e5bc7b1de39e4187cc8c289d2ab2adc1 (MD5) license_rdf: 1232 bytes, checksum: 66e71c371cc565284e70f40736c94386 (MD5) / Made available in DSpace on 2015-03-11T18:35:14Z (GMT). No. of bitstreams: 2 DISSERTAÇÃO Paulo Alberto Bezerra da Silva.pdf: 2114412 bytes, checksum: e5bc7b1de39e4187cc8c289d2ab2adc1 (MD5) license_rdf: 1232 bytes, checksum: 66e71c371cc565284e70f40736c94386 (MD5) Previous issue date: 2012 / CNPq / O objetivo deste trabalho foi a determinação de chumbo em amostras de leite por espectrometria de absorção atômica por chama (FAAS). Para tanto foi desenvolvido um sistema em fluxo multicomutado para a pré-concentração de Pb2+ acoplado ao FAAS utilizando um material de sílica funcionalizada como fase estacionária no processo de extração em fase sólida. O sistema em fluxo proposto consiste de uma bomba peristáltica para a propulsão dos fluidos e seis válvulas solenóide de três vias para o gerenciamento das soluções. Esses dispositivos foram controlados por um computador, empregando um programa desenvolvido em LabVIEW® interfaceada por um sistema eletrônico baseado no circuito integrado (CI) ULN2803A acoplado a porta paralela LPT1 do computador. A síntese da sílica modificada foi realizada pelo processo sol-gel e para sua funcionalização com 3,6-ditia-1,8-octanodiol utilizou-se o métoxido de sódio como catalisador. As análises dos espectros de infravermelho e das curvas termogravimétricas evidenciaram a formação da sílica modificada. A coluna foi preenchida com 100mg do material sintetizado, o qual apresentou boa regeneração, usada em média por 50 pré-concentrações. Nos estudos de otimização os melhores resultados foram pH 9,0, o eluente foi o HNO3 0,5 mol L-1 com volume de 1,4 mL e vazão de 1,4 mL min-1. Para a amostra, a vazão foi de 2,20 mL min-1 e verificou-se que quanto maior o volume e menor a vazão, maior será o fator de enriquecimento (F.E.), porém os melhores valores não foram escolhidos devido ao longo tempo de pré-concentração. Assim, foi estabelecido o volume de amostra entre 8,0 e 52,8 mL dependendo da faixa de concentração que se deseja trabalhar e do F.E. que é almejado. Essas possibilidades estão diretamente relacionadas com a frequência analítica que variou-se de 2 a 6 determinações h-1. As amostras de leite tipo A, foram preparadas através da digestão ácida por aquecimento em micro-ondas. A precisão do sistema foi estimada através de 30 determinações, apresentando desvio padrão relativo de 3,8%, a exatidão foi satisfatória e atestada através da análise de recuperação. O sistema proposto possibilitou um aumento de 100 vezes no limite de detecção (de 100 para 1,0 μg L-1) e 20 vezes no limite de quantificação (de 100 para 5,0 μg L-1) para os íons Pb2+. Este fato nos deu a possibilidade de detectar contaminações a níveis abaixo do permitido em amostras de leite. O sistema em fluxo possibilitou à automatização da extração e detecção, diminuindo assim a interferência do analista, além de assegurar a repetibilidade dos volumes injetados e coletados, proporcionando assim uma boa precisão. Com isso, o sistema proposto apresentou robustez e eficiência para a pré-concentração e determinação por FAAS de íons Pb2+ em amostras de leite.

Sistemas de análises em fluxo com minibombas solenoide foram desenvolvidos para a determinação de glicerol livre e total em biodiesel e manganês em águas. Em um primeiro trabalho, glicerol livre foi determinado por espectrofotometria após oxidação com periodato, levando à formação de formaldeído, que reagiu com acetilacetona, formando o composto 3,5-diacetil-1,4-dihidrolutidina (DDL). O analito foi extraído com água, em substituição à extração utilizando solventes orgânicos. Resposta linear foi observada de 5 a 50 mg L-1, com limite de detecção estimado em 1 mg L-1 (99,7% de confiança), equivalente a 0,0004% em massa de biodiesel, valor 50 vezes menor que o limite estabelecido pelas legislações Brasileira, Norte americana e Europeia. O coeficiente de variação foi inferior a 1,5% (n = 10) e a frequência de amostragem foi estimada em 34 amostras h-1, com consumo de 340 µg de KIO4 e 15 mg de acetilacetona por determinação. A mesma reação foi explorada para detecção fluorimétrica de glicerol livre e total em biodiesel, sendo essa espécie quantificada após reação de saponificação dos mono-, di- e triglicerídeos remanescentes no biodiesel. Para a determinação de glicerol livre, resposta linear foi observada no intervalo de 5 - 70 mg L-1, com limite de detecção estimado em 0,5 mg L-1, equivalente a 0,0002% (m/m) de biodiesel, com coeficiente de variação menor que 1,0 % (n = 20). Na determinação de glicerol total, faixa linear foi observada no intervalo de 25 - 300 mg L-1, com limite de detecção de 1,5 mg L-1 e coeficiente de variação de 1,4% (n = 10). As frequências de amostragem foram de 35 e 30 amostras h-1, para glicerol livre e total, respectivamente, consumindo 190 µg de KIO4 e 13 mg de acetilacetona por determinação. Os resultados obtidos para as análises de biodiesel foram concordantes com os procedimentos de referência. A formação do complexo Mn(III)/EDTA foi explorada para a determinação de manganês em amostras de águas. Mn(II) foi oxidado em linha em um reator contendo dióxido de chumbo imobilizado em um poliéster. Espectrofotometria com longo caminho óptico foi empregada para aumento de sensibilidade, visando atender o limite máximo tolerado deste metal, estabelecido pelas legislações ambientais vigentes. Resposta linear foi observada no intervalo de 25 a 1500 µg L-1, com limite de detecção estimado em 6 µg L-1 (99,7% de confiança). Frequência de amostragem e coeficiente de variação foram estimados em 36 amostras h-1 e 2,6 % (n = 10), respectivamente, consumindo 500¨µg de EDTA por determinação. A quantidade de chumbo no resíduo corresponde a 250 µg por determinação e, com o reator empregado, é possível realizar até 1600 determinações. Interferências causadas por matéria orgânica nas amostras foram observadas e carvão ativo foi usado para remoção destes interferentes. Os resultados obtidos pelo procedimento proposto e por GF AAS foram concordantes (99,7 % de confiança). / Flow injection procedures based on solenoid micro pump were developed for free and total glycerol determination in biodiesel samples and manganese in fresh water. In a first work, free glycerol was determined by spectrophotometry, after glycerol oxidation by periodate, yielding formaldehyde, followed by formation of the colored product 3,5-diacetil-1,4-dihidrolutidine (DDL) upon reaction with acetylacetone. The analyte was extracted with water in replacement of organic solvents. A linear response was observed from 5 to 50 mg L-1, and detection limit was estimated as 1 mg L-1 (99.7% confidence level) equivalent to 0.0004% (w/w), 50 times lower than the threshold value established by Brazilian, European and American regulations. The coefficient of variation was lower than 1.5% (n=10) and sampling rate was estimated at 34 samples h-1, consuming 340 µg of KIO4 and 15 mg of acetylacetone per determination. The same reaction was exploited for fluorimetric detection of free and total glycerol in biodiesel, and glycerol total was quantified after saponification of mono-, di- and triglycerides remaining in biodiesel. To free glycerol determination a linear response was observed from 5 to 70 mg L-1, with a detection limit of 0.5 mg L-1, which corresponds to 0.0002% (w/w) in biodiesel, and coefficient of variation was lower than 1.0% (n=10). To total glycerol determination, a linear response was observed from 25 to 300 mg L-1, with a detection limit of 1.5 mg L-1, and coefficient of variation of 1.4% (n=10). The sampling rate was estimated at 35 and 30 samples h-1, to free and total glycerol, respectively. The results obtained to biodiesel samples agreed at the 95% confidence level with reference procedures. The formation of the Mn(III)/EDTA complex was exploited for manganese determination in water. Mn(II) was oxidized in a reactor containing lead dioxide immobilized on polyester. Long pathlength spectrometry was exploited to increase sensitivity, aiming to reach the threshold limit established by environmental legislation. A linear response was observed from 25 to 1500 µg L-1, with a detection limit of 6 µg L-1(99.7% confidence level). Sample throughput and coefficient of variation were 36 samples h-1 and 2.6% (n=10), respectively, consuming 500 µg of EDTA. The amount of lead in the residue corresponds to 250 µg per determination, and it is possible to perform up to 1600 measurements. Interferences by organic matter were observed and active charcoal was employed to remove the interfering species. Results were in agreement with those attained by GF AAS at the 95% confidence level.

A mecanização de procedimentos analíticos em análises clínicas traz vantagens tais como minimização de erros sistemáticos e do tempo das análises. Sistemas de análises em fluxo com multicomutação apresentam grandes potencialidades nesse sentido, atendendo às necessidades da mecanização de procedimentos analíticos de maneira versátil e robusta. Estes sistemas permitem minimizar o consumo de reagentes e a geração de resíduos, devido ao gerenciamento preciso de pequenos volumes de soluções por dispositivos controlados eletronicamente, tais como microbombas solenoide. O fluxo pulsado proporcionado pelas microbombas e a estratégia da amostragem binária melhoram a mistura entre amostra e reagentes. O ácido úrico é o principal produto final do metabolismo de purinas. A determinação deste analito em amostras de urina apresenta importância clínica, uma vez que sua concentração pode auxiliar no diagnóstico de disfunções no organismo humano, como a gota e o mau funcionamento dos rins. Um procedimento analítico empregando sistema de análises em fluxo com microbombas solenoide foi desenvolvido para a determinação de ácido úrico em amostras de urina. Os íons Cu(II) são reduzidos pelo ácido úrico a íons Cu(I), que podem ser quantificados por espectrofotometria na presença do ácido 4,4\'-dicarboxi-2,2\'- biquinolínico (BQA). Resposta linear foi observada entre 10 e 100 µmol L-1 de ácido úrico, sendo a curva analítica representada pela equação A=(0,0063±0,0002)CAU + (0,0285±0,0040), r = 0,999, em que CAU é a concentração de ácido úrico em µmol L-1. O limite de detecção foi estimado em 3,0 µmol L-1 (99,7% de nível de confiança; n = 20). O coeficiente de variação foi estimado em 1,2% com 20 medidas de uma solução de ácido úrico 75 µmol L-1 e a frequência de amostragem foi de 150 h-1. As principais espécies concomitantes presentes na urina não interferem na determinação de ácido úrico em concentrações até 5 vezes maiores que as usualmente encontradas. Recuperações entre 91 e 112% foram estimadas e os resultados das análises de 4 amostras de urina concordaram com os obtidos pelo procedimento enzimático para a determinação de ácido úrico (95% de nível de confiança). O alto grau de diluição da amostra necessário (100 vezes) minimiza o volume de amostra utilizado e os efeitos de matriz. Uma simples reconfiguração do sistema e a reotimização das frações volumétricas permitiram que a amostra fosse diluída em linha por reamostragem na zona dispersa. Resposta linear foi observada até 5,0 mmol L-1 de ácido úrico, sendo a curva analítica obtida representada pela equação A=(0,105±0,001) CAU + (0,023±0,003), r=0,999, em que CAU é a concentração de ácido úrico em mmol L-1. O coeficiente de variação, o limite de detecção e a frequência de amostragem foram estimados em 1,0%, 0,2 mmol L-1 e 95 h-1, respectivamente. Os resultados da análise de 3 amostras de urina concordaram com os obtidos pelo procedimento enzimático, com nível de confiança de 95% / Mechanization of analytical procedures in clinical analysis brings advantages such as minimization of systematic errors and analysis time. Multicommuted flow systems attain the requirements to mechanization of analytical procedures in a versatile and robust way, minimizing reagent consumption and waste generation, due to the low solution volumes handled by electronically controlled devices, such as solenoid micro-pumps. The pulsed flow characteristic of the micro-pumps and the binary sampling approach improve sample and reagent mixing. Uric acid is the main end product of purine metabolism and its determination in urine shows clinical importance, because its concentration can be related to human organism dysfunctions, such as gout and renal disorders. An analytical procedure employing a flow system with solenoid micro-pumps was developed, aiming the determination of uric acid in urine samples. Cu(II) ions are reduced by uric acid to Cu(I) ions that can be quantified by spectrophotometry in the presence of 2,2´-biquinoline 4,4´-dicarboxylic acid (BCA). Linear analytical response was observed between 10 and 100 µmol L-1 uric acid and the analytical curve corresponds to the equation A=(0.0063±0.0002) CUA + (0.0285±0.0040), r = 0.999, in which CUA is the uric acid concentration in µmol L-1. The detection limit was estimated as 3.0 µmol L-1 (99.7% confidence level; n = 20). The coefficient of variation was estimated in 1.2% with 20 replicates of a 75 µmol L-1 uric acid solution and sampling rate of 150 h-1 was achieved. The main concomitant species does not interfere in uric acid determination in concentrations up to 5-fold higher than that usually found in urine samples. Recoveries from 91 to 112% were estimated and the results for 4 urine samples agreed with those obtained by the commercially available enzymatic kit for determination of uric acid (95% confidence level). The 100-fold sample dilution minimizes sample consumption and matrix effects. A simple system reconfiguration and a re-optimization of volumetric fractions attained on-line sample dilution by zone sampling. Linear response was observed up to 5.0 mmol L-1 uric acid and the analytical curve corresponds to the equation A=(0.105±0.001) CUA\' + (0.023±0.003), r = 0.999, in which CUA\' is the uric acid concentration in mmol L-1. The coefficient of variation, detection limit and sampling frequency were estimated as 1.0%, 0.2 mmol L-1 and 95 h-1, respectively. The results of the analysis of 3 urine samples also agreed with those obtained with the enzymatic procedure at the 95% confidence level

Neste trabalho, foram avaliados diferentes procedimentos para tratamento de amostra de material vegetal, visando o fracionamento de fósforo (determinação das frações orgânica e inorgânica, solúvel e insolúvel). Os procedimentos avaliados visavam a conversão das diferentes frações em ortofosfato, minimizando tempo, consumo de reagentes e geração de resíduos. Foi desenvolvido um sistema de análises em fluxo monossegmentado empregando comutadores discretos (válvulas solenóides) para controlar a inserção das bolhas de ar e das alíquotas de amostras e reagentes. Para a determinação de fosfato, foi empregada a reação de formação do azul de molibdênio, empregando molibdato de amônio e ácido ascórbico como reagentes. Resposta linear foi obtida entre 0,50 e 25,0 mg L-1 P, descrita pela equação A = 0,0402 + 0,0377C (mg L-1 P), r = 0,999 para soluções preparadas em água. A sensibilidade diminuiu 8 % e 22 % quando se trabalhou com solução de referência em 0,35 mol L-1 e 0,70 mol L-1 HNO3, respectivamente. Limite de detecção de 0,024 mg L-1 P (99,7% de confiança), coeficiente de variação de 3,5% (n = 10) e freqüência de amostragem de 38 medidas/hora foram estimados. O consumo de reagentes foi de 5,0 mg de ácido ascórbico e 0,60 mg de molibdato de amônio por determinação. O sistema de análises em fluxo monossegmentado mostrou-se pouco susceptível a efeitos de matriz e perturbações por efeito Schlieren causadas por variações de acidez das amostras de planta. O sistema foi aplicado ao fracionamento de fósforo em uma planta que é utilizada como adubo verde (Crotalaria Juncea). Foram avaliados procedimentos para extração de fósforo, como o emprego de agitação mecânica empregando água ou ácido nítrico diluído como extrator (extração de fósforo solúvel), fotodegradação do fósforo orgânico solúvel em meio ácido com persulfato de amônio e digestão ácida assistida por microondas (determinação de fósforo total e de fósforo orgânico solúvel). Para determinação de fósforo total, foram avaliados procedimentos empregando diferentes massas de material vegetal, diferentes concentrações de HNO3 e adição de H2O2 como oxidante auxiliar. Bons resultados foram obtidos empregando 100 mg de material vegetal e 500 &#181;L HNO3 concentrado, sendo desnecessária a adição de H2O2. O programa de aquecimento, com duração total de 29 min foi constituído pelas seguintes etapas: 1-rampa (5 min)/patamar (1 min): 140 ºC; 2-rampa (4 min)/patamar (5 min): 180 ºC; 3-rampa (4 min)/patamar (10 min): 220 ºC. Na determinação de fósforo inorgânico solúvel, a mesma eficiência de extração foi obtida empregando 0,20 mol L-1 HClO4, 0,05 mol L-1 HNO3 ou água como extrator em 10 minutos de agitação. Para a determinação do fósforo orgânico solúvel, foram avaliados diferentes massas de persulfato de amônio e diferentes tempos de irradiação. Obteve-se boa eficiência empregando 0,1 g de persulfato de amônio, em meio ácido com um tempo de irradiação de 30 min. Digestão ácida assistida por microondas também foi empregada para a determinação de fósforo orgânico solúvel; o programa de aquecimento empregado foi o mesmo para a determinação de fósforo total. Bons resultados foram obtidos empregando 5,5 mL do extrato solúvel e 500 &#181;L HNO3 concentrado. Os resultados para as diferentes frações foram concordantes com os obtidos por ICP-OES a nível de confiança de 95%. / In this work, different sample treatment procedures were evaluated for fractionation of phosphorous in plant material (determination of organic and inorganic, soluble and insoluble fractions). The evaluated procedures aimed the conversion of different fractions in ortophosphate, minimizing time, reagent amounts and waste generation. It was developed a monosegmented flow system using discrete commutators (solenoid valves) to control the insertion of air bubbles, samples and reagents. For the determination of phosphate, it was used the reaction of molibdenium blue formation, using ammonium molibdate and ascorbic acid as reagents. Linear response was observed within 0.50 and 25.0 mg L-1 P, described by the equation A = 0.0402 + 0.0377C (mg L-1 P), r = 0.999 for solutions prepared in water. The sensitivity decreased about 8 and 22 % for reference solutions in 0.35 mol L-1 and 0.70 mol L-1 HNO3, respectively. Detection limit of 0.024 mg L-1 P (99.7% confidence level), coefficient of variation of 3.5% (n = 10) and sampling rate of 38 measurements per hour were estimated. The reagent consumption was 5.0 mg ascorbic acid and 0.60 mg ammonium molibdate per determination. The flow system was less prone to matrix effects and perturbations by Schlieren effect, both caused by variations of acidity in the samples. The system was applied to fractionation of phosphorous in a plant used as green manure (Crotalaria juncea). Several procedures for phosphorous extraction were evaluated, such as mechanic agitation using water or diluted nitric acid as extractor (extraction of soluble phosphorous), photodegradation of organic soluble phosphorous in acid medium and acid digestion assisted by microwaves (determination of total phosphorous and organic phosphorous). For determination of total phosphorous, procedures using different mass of plant material, different concentrations of HNO3 concentrated and addiction of H2O2 as auxiliary oxidant were evaluated. Good results were obtained using 100 mg of plant material and 500 &#181;L HNO3, not being necessary the addiction of H<SUB<2O2. The heating program, with 29 min duration was constituted by the steps: 1-ramp (5 min)/hold (1 min): 140 ºC; 2-ramp (4 min)/hold (5 min): 180 ºC; 3-ramp (4 min)/hold (10 min): 220 ºC. In inorganic soluble phosphorous determination, the same extraction efficiency was obtained using 0.20 mol L-1 HClO4, 0.05 mol L-1 HNO3 or water as extractor in 10 minutes of agitation. For the determination of organic soluble phosphorous, different amounts of ammonium persulphate and different irradiation times were evaluated. It was obtained a good efficiency using 0.1 g of ammonium persulphate in acid medium with an irradiation time of 20 min. Acid digestion assisted by microwaves was also used for determination of organic soluble phosphorous; the heating program was the same applied for total phosphorous determination. Good results were attained using 5.5 mL of soluble extract and 500 &#181;L HNO3 concentrated. The results for the different fractions agreed with the obtained by ICP-OES at the 95% confidence level.

No presente trabalho foi estudada a viabilidade da fotometria em fase sólida usando cela de fluxo com caminho óptico de 3 mm e fotômetro de LED, para determinação de cobalto em suplementos vitamínicos digeridos em meio ácido. O método automatizado foi baseado na formação de um composto de cobalto(II) com o reagente cromogênico 1-(2\'-tiazolilazo)-2-naftol (TAN) retido em suporte sólido quimicamente modificado (C18) monitorado em 580 nm. O módulo de análise foi baseado no processo de multicomutação em fluxo. Após a definição das variáveis de controle, as amostras digeridas em meio ácido foram processadas. O procedimento permitiu a determinação de cobalto na faixa linear de 0,05 a 2,0 mg L-1. A precisão analítica, expressa como DPR, foi de 4,2% (n = 9) e freqüência de amostragem de 17 determinações por hora foram observadas. Os limites de detecção e quantificação foram estimados em 0,0166 e 0,055 mg L-1, respectivamente. / In the present work the viability of the solid phase photometry using a flow cell with optical pathway of 3 mm and a LED photometer for the determination o cobalt vitamin supplements digested in acidic medium was studied. The method automated was based on the compound formation of cobalt and the chromomeric reagent 1-(2\'-tiazolilazo)-2-naftol (TAN), which was immobilized on a solid support (C18) and monitored at 580 nm. The analysis module was based on the multicommutation flow analysis process. After definition of the variables control, samples digested in acid medium ware analyzed. The procedure allowed cobalt determination within the linear range 0.0 up to 2.0 mg L-1. The analytical precision, expressed as DPR, was 4.2 %, and the analytical frequency was 17 determinations per hour. Limit of detection and limit of determination were 0.0166 and 0.055 mg L-1, respectively.

Made available in DSpace on 2016-08-19T12:56:42Z (GMT). No. of bitstreams: 1 dissertacao Anderson.pdf: 1077270 bytes, checksum: c2961e1f0addb43e445ceff8377bb094 (MD5) Previous issue date: 2013-12-18 / The benefits the fluorine offers to the humans, mostly in reducion of solubility and remineralization of tooth covering, especially, when it is used in the water for consumption, bringing out a large extension, and also its significance in the floculation process on natural water, ensures the necessity of its quantification, aggregates to the current trend of wastes low production determination techniques. In this investigation, it was developed an computerized system based on flow injection system analysis, utilizing the conception of multicommutation for determination of fluoride in water, that permitted several steps of the analytical procedure where they were done without the operator intervention. The analysis module was developed taking into account the chemical reaction characteristics involved in the analysis of fluorides in water by the SPADNS method. For optimization of the system purposed, studies of opening time of solenoid valves, reactor length, flow rate, cycle numbers, SPADNS concentration, ZrOCl2.8H2O and effect of NaAsO2 were done in the analytical signal, which, respectively, presented values considered great of 0.1 s insertion valve in the indicator mixture and 0.5 s sample insertion valve, 75 cm, 2.8 mL.min-1, 8 cycles, 3.36 x 10-3 mol.L-1 and 1.66 x 10-3 mol.L-1, did does not present relevant difference in the analytical signal when the use of NaAsO2 for the disposal of residual chlorine. The system has provided a wider zone of linear answer (0.4 to 1.6 mg.L-1 fluoride) when salt of zircon had been utilized in a concentration 1.66 x 10-3 mol.L-1 for curve of calibration y = 0.004 + 0.13675 x, r = 0.999, detection limit (LD) and quantification limit (LQ) estimated in 0.019 mg.L-1 and 0.066 mg.L-1, respectively, to the assurance level of 99.7%, for n = 4 and standard deviation 0.00107, showing, therefore, repetitive and precise, despite it presents low consumption of reagent (37 μL of indicator mixture include in 2.3 mL of total remainder per replica) and good analytical frequency of 68 determination per hour. In a comparison of methods, the test t of Student has not presented relevant difference, once the tcal. = 1.840 for samples of supplying water and tcal. = 1.017 for samples of mineral water were smaller than ttab. = 2.776 for n = 5 (n - 1 = 4 freedom degrees) in an assurance level of 95%. The recovery test, overall, has verified a good fit to the method proposed. / Os benefícios que o flúor proporciona ao ser humano, principalmente na redução da solubilidade e aumento da remineralização do esmalte dos dentes, sobretudo quando usado na água para consumo humano promovendo grande abrangência coletiva, e também sua importância no processo de floculação em águas naturais, justificam a necessidade da sua quantificação, somada à tendência atual de técnicas de determinação com baixa geração de resíduos. Neste trabalho, foi desenvolvido um sistema automatizado em fluxo utilizando o conceito de multicomutação para determinação de fluoreto em águas. O sistema proposto permitiu que várias etapas do procedimento analítico fossem realizadas sem a intervenção do operador. O módulo de análise foi desenvolvido levando-se em consideração as características da reação química envolvida na análise de fluoreto em águas pelo método SPADNS. Para a otimização do sistema proposto foram feitos estudos do tempo de abertura das válvulas solenóides, comprimento do reator, vazão, número de ciclos, concentração de SPADNS, concentração de ZrOCl2.8H2O e efeito da concentração de NaAsO2 no sinal analítico que, respectivamente, apresentaram valores considerados ótimos de 0,1 s para a válvula de inserção da mistura indicadora e 0,5 s para a válvula de inserção da amostra, 75 cm, 2,8 mL.min-1, 8 ciclos, 3,36 x 10-3 mol.L-1 e 1,66 x 10-3 mol.L-1, além de não apresentar diferença significativa no sinal analítico quando do uso de NaAsO2 para a eliminação de cloro residual. O sistema proporcionou uma faixa de resposta linear mais ampla (0,4 a 1,6 mg.L-1 de fluoreto) quando foi utilizado sal de zircônio na concentração de 1,66 x 10-3 mol.L-1 para uma equação da curva de calibração y = 0,004 + 0,13675 x, r = 0,999, limites de detecção (LD) e quantificação (LQ) estimados em 0,019 mg.L-1 e 0,066 mg.L-1, respectivamente, ao nível de confiança de 99,7%, para n = 4 e desvio padrão 0,00107, apresentando-se, portanto, repetitivo e preciso, além de apresentar baixo consumo de reagentes (37 μL da mistura indicadora incluídos em 2,3 mL de resíduo total por réplica) e frequência analítica de 68 determinações por hora. Na comparação de métodos, o teste t de Student não apresentou diferença significativa, uma vez que o tcal = 1,840 para amostras de águas de abastecimento e tcal = 1,017 para amostras de águas minerais foram menores que ttab = 2,776 ao nível de confiança de 95%. O teste de recuperação, de modo geral, comprovou a boa adaptação do método proposto.

Made available in DSpace on 2016-08-19T12:56:47Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Dissertacao PAULO ROBERTO BARROS GOMES.pdf: 750823 bytes, checksum: 6bcfd2cc25720b82e68f10aa3fb00c5a (MD5) Previous issue date: 2014-03-28 / International and national bodies require the development of analytical methods that are rapid, inexpensive and accurate for the determination of drugs. One way to meet these requirements a method of flow injection analysis employing multicommutation and spectrophotometric detection was used. In this paper an automated system was developed to determine diclofenac sodium in injectables. The reaction is based on the oxidation of diclofenac sodium with potassium permanganate in acid medium be-ing monitored at 465 nm this. The calibration curve was linear over the concentration range of 20-80 mg Lˉ¹ with a detection limit of 0.1 mg Lˉ¹ standard deviation of 0.9% (n = 20) and Sample Rate 80 samples per hour. The proposed method was applied successfully in three injectable solutions and the samples were compared with the official method and other automated methods employing the same reaction. / Os organismos internacionais e nacionais exigem o desenvolvimento de metodologi-as analíticas que sejam rápidas, baixo custo e precisas para a determinação de fár-macos. Uma forma de atender a essas exigências foi utilizado um método de análise por injeção em fluxo empregando multicomutação e com detecção espectrofotomé-trica. Neste trabalho um sistema automático foi desenvolvido para determinar o di-clofenaco de sódio em injetáveis. A reação é baseada na oxidação do diclofenaco de sódio com permanganato de potássio em meio ácido sendo esta monitorada a 465 nm. A curva de calibração foi linear no intervalo de concentração de 20-80 mg Lˉ¹, com um limite de detecção de 0,1 mg Lˉ¹, desvio padrão de 0,9% (n = 20) e taxa de amostragem de 80 determinações por hora. O método proposto foi aplicado com sucesso em três soluções injetáveis e as amostras foram comparadas com a meto-dologia oficial e outros métodos automáticos que empregam a mesma reação.

Made available in DSpace on 2014-06-12T23:16:16Z (GMT). No. of bitstreams: 2 arquivo958_1.pdf: 2790418 bytes, checksum: 41ba3566a5e13d0a2496b830fee53158 (MD5) license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5) Previous issue date: 2011 / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / Os antibióticos são substâncias químicas que combatem ou inibem o crescimento de organismos, sendo muito utilizados para o controle de certas doenças de origem bacteriana. Faz-se necessário atestar a qualidade destes produtos, uma vez que se torna cada vez mais crescente o seu uso. Além disso, resíduos de antibióticos podem permanecer em alimentos de origem animal, acima de valores considerados seguros quando não são respeitadas as boas práticas veterinárias. Neste trabalho foram desenvolvidos e validados métodos para a determinação de antibióticos em formulações farmacêuticas e em leite. No que diz respeito às formulações farmacêuticas foi desenvolvido um procedimento de análises em fluxo com multicomutação baseado no conceito de fluxo-batelada para a determinação espectrofotométrica de amoxicilina. O procedimento foi baseado na reação da orto-nitroanilina diazotizada em meio alcalino resultando em um sal de diazônio e posterior acoplamento com a amoxicilina para a reação de azo acoplamento. O módulo de análises foi constituído por duas minibombas solenóide, uma válvula de estrangulamento e três válvulas solenóide de três vias, sendo os dispositivos ativos controlados por um microcomputador equipado com uma interface PCL-711S, empregando um programa escrito em linguagem QuickBASIC 4.5. As soluções de amostras e de reagentes foram introduzidas em uma câmara de reação onde foi fixado um LED (&#955;=435 nm) usado como fonte luminosa e um fototransistor (Til78) usado como detector. As soluções de referência foram estudadas na faixa de 25 a 400 mg L-1 de amoxicilina, com limite de detecção de 5,1 mg L-1, desvio padrão relativo de 3,9% (n=10) e frequência de amostragem de 50 determinações por hora. Foi também desenvolvido um método para determinação de amoxicilina, ampicilina, tetraciclina, oxitetraciclina e cloranfenicol em amostras de leite, empregando o procedimento QuEChERS para o preparo da amostra e de cromatografia líquida acoplada ao espectrômetro de massas no modo de ionização electrospray (LC-ESI-MS) para a identificação e quantificação. Foi utilizada uma coluna C18 e a fase móvel foi composta de água e metanol, com eluição por gradiente. O método foi validado e aplicado para análises de amostras de leites integral e in natura provenientes da bacia leiteira do estado de Pernambuco. A linearidade da curva analítica foi de 20,0 a 400,0 &#956;g L-1 para a tetraciclina e oxitetraciclina. A partir de 2,0 &#956;g L-1 até 12,0 &#956;g L-1 para amoxicilina e ampicilina e entre 0,3 e 1,3 &#956;g L-1 para o cloranfenicol. Os resultados do teste de recuperação variaram na faixa de 83 a 92 %. Pôde-se observar que das dez diferentes marcas de leite pasteurizado integral (tipo longa vida) analisados, em duas foram registradas a presença de amoxicilina e oxitetraciclina. Para as vinte e cinco amostras de leite in natura, pôde-se verificar a presença de amoxicilina e ampicilina em três amostras de leite e a presença de oxitetraciclina e tetraciclina em mais duas amostras. Os valores de resíduos de antibióticos encontrados, em todas as amostras, estavam abaixo do LMR permitido pela legislação vigente