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Caracterização estrutural e medidas de magnetização em (Dy,Y)3Fe3Al2O12 e Lan+1NinO3n+1 (n= 1, 2, 3) Lan+1NinO3n+1 (n = 1, 2, 3)

Silva, Cláudia Adriana da 25 May 2016 (has links)
Conselho Nacional de Pesquisa e Desenvolvimento Científico e Tecnológico - CNPq / This study describes two families of transition metal oxides (OMT). Because of its potential and diversity of physical properties, the OMT are promising candidates for technological applications. In contrast, physically understand the complex relationship of these properties has been the main challenge of the research in this area. One of the families that was studied in this work are composed of Ruddlesden Popper type (RP), nickel base, of formula Lan+1NinO3n+1. The RP oxides have become more popular in the decade of 80, when it was discovered that a compound of this family, the La2CuO4− can become superconductive when appropriately doped. Another important property associated with the RP oxides is the colossal magnetoresistance, observed in the manganese-based compounds, such as Ca3−xLaxMn2O7. Another family of OMT studied in this work are the compounds garnets type of formula R3Fe5O12 (Where R is rare earth element or Y). This family is known to be rich in physical properties, especially magnetic, The magnetism of these compounds is associated mainly with the ferrimagnetic interaction between ions of Fe3+ in octahedral and tetrahedral coordination. The magnetic moment resulting from interactions of the Fe3+ can orient yourself antiferromagnetic with the network ion R, if it is a rare earth magnetic. A property that has been strongly investigated in compounds garnets is the magnetocaloric effect (EMC). This effect, which tracks the magnetic transitions, is more relevant and meaningful in compounds that are promising candidates for use in magnetic refrigeration. To investigate some of the physical properties of these systems were synthesized compounds (Dy, Y)3Fe3Al2O12 and Lan+1(Ni1−xZnx)nO3n+1 (n = 1, 2, 3 e 0 ≤ x ≤ 0.5). To synthesize the samples used two methods, combustion reaction (RC) and coprecipitation (CP). Both methods have proven effective for obtaining samples with the desired phase. The technique of X-ray diffraction, together with the Rieteveld refinement method was used to extract crystallographic information of the synthesized compounds. Morphological information of samples, such as size, shape and distribution of particles were investigated by the technique of scanning electron microscopy. The micrographs show that regardless of the synthesis method, the particle shape is not well defined and the size distribution is inhomogeneous. Some samples of garnets type, synthesized by CP, have particle size in the nanoscale. Some compounds were characterized by electrical resistivity measurements as a function of temperature, where it was found that the series La2Ni1−xZnxO4 it has semiconducting properties in the temperature range from 10 KM to 300 K. The magnetic properties were investigated by magnetization measurements as a function of temperature and magnetic field, where it was found that the magnetism of both systems is affected by the inclusion of non-magnetic ions. EMC was investigated in two samples of garnets type, the data were obtained from the magnetization as a function of temperature and it was found that the aluminum insert in the structure, replacing the iron, decreased temperature magnetic transition, but also reduced the intensity EMC. / Neste trabalho estudamos duas fam´ılias de ´oxidos de metais de transi¸c˜ao (OMT). Devido ao seu potencial e diversidade de propriedades f´ısicas, os OMT s˜ao promissores candidatos a aplica¸c˜oes tecnol´ogicas. Em contrapartida, compreender fisicamente a complexa rela¸c˜ao destas propriedades tem sido o principal desafio das pesquisas desta ´area.Uma das fam´ılias que estudamos neste trabalho s˜ao compostos do tipo Ruddlesden Popper (RP) a base de n´ıquel, com f´ormula Lan+1NinO3n+1. Os ´oxidos RP tornaram-se mais conhecidos na d´ecada de 80, quando foi descoberto que um composto desta fam´ılia, o La2CuO4− , pode se tornar supercondutor quando apropriadamente dopado. Outra importante propriedade associada com os ´oxidos RP ´e a magnetorresistˆencia colossal, observada em compostos a base de manganˆes, a exemplo do Ca3−xLaxMn2O7. Outra fam´ılia de OMT estudada neste trabalho s˜ao compostos tipo garnets de f´ormula R3Fe5O12 (onde R ´e um elemento terra rara ou Y). Essa fam´ılia ´e conhecida por sua riqueza de propriedades f´ısicas, especialmente magn´eticas. O magnetismo destes compostos est´a associado, principalmente, com a intera¸c˜ao ferrimagn´etica entre os ´ıons de Fe3+ em coordena ¸c˜ao octa´edrica e tetra´edrica. O momento magn´etico resultante das intera¸c˜oes do Fe3+ pode se orientar antiferromagneticamente com a rede do ´ıon R, se ele for um terra rara magn´etico. Uma propriedade que vem sendo investigada nos compostos garnets ´e o efeito magnetocal´orico (EMC). Este efeito, que acompanha as transi¸c˜oes magn´eticas, ´e mais relevante e significativo em compostos que s˜ao promissores candidatos a aplica¸c˜ao em refrigera¸c˜ao magn´etica. Para investigar algumas das propriedades f´ısicas destes sistemas, foram sintetizados compostos (Dy, Y)3Fe3Al2O12 e Lan+1(Ni1−xZnx)nO3n+1 (n = 1, 2, 3 e 0 ≤ x ≤ 0.5). Para a s´ıntese das amostras foram utilizados dois m´etodos, rea¸c˜ao de combust˜ao (RC) e coprecipita¸c˜ao (CP). A t´ecnica de difra¸c˜ao de raios X, aliada ao m´etodo de refinamento Rieteveld, foi utilizada para extrair informa¸c˜oes cristalogr´aficas dos compostos sintetizados. Informa¸c˜oes sobre morfologia das amostras, como tamanho, forma e distribui¸c˜ao das part´ıculas, foram investigadas pela t´ecnica de microscopia eletrˆonica de varredura. As micrografias revelam que independentemente do m´etodo de s´ıntese a forma das part´ıculas n˜ao ´e bem definida e a distribui¸c˜ao de tamanhos n˜ao ´e homogˆenea. Algumas amostras do tipo garnets, sintetizadas por CP, tˆem part´ıculas de tamanho na escala nanom´etrica. Alguns compostos foram caracterizados por medidas de resistividade el´etrica em fun¸c˜ao da temperatura, em que se verificou que a s´erie La2Ni1−xZnxO4 tem propriedades semicondutoras no intervalo t´ermico de 10 K a 300 K. As propriedades magn´eticas foram investigadas por medidas de magnetiza¸c˜ao em fun¸c˜ao da temperatura e do campo magn´etico, em que se verificou que o magnetismo de ambos os sistemas ´e afetado pela inser¸c˜ao dos ´ıons n˜ao magn´eticos. O EMC foi investigado em duas amostras do tipo garnets, os dados foram obtidos das medidas de magnetiza¸c˜ao em fun¸c˜ao da temperatura e se verificou que a inser¸c˜ao do alum´ınio na estrutura, em substitui¸c˜ao ao ferro, causou uma diminui¸c˜ao na temperatura de transi¸c˜ao magn´etica, por´em tamb´em reduziu a intensidade do EMC.
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Feyerabend e a revolução copernicana: irracionalidades na atividade científica?

OLIVEIRA, Stênio Gonçalves de 16 September 2011 (has links)
Made available in DSpace on 2014-07-29T15:00:23Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Dissertacao Stenio G de Oliveira.pdf: 1227425 bytes, checksum: 972ee38681a58bf0f9ccea1e721ad8e0 (MD5) Previous issue date: 2011-09-16 / A importância e o uso da história e filosofia das Ciências no ensino têm sido defendidos, de maneira enfática, por diferentes autores visando uma educação científica de qualidade. Da mesma forma, evidentemente com diferentes argumentos, outros autores são contrários ao seu uso. Colocando-me do lado dos defensores deste uso, neste trabalho defende-se que o ensino das Ciências e sua aprendizagem precisam ser acompanhados pelo estudo sobre a natureza da Ciência, haja vista que tanto a história como a filosofia das Ciências são importantes para pesquisadores e para professores. O presente estudo busca analisar as visões de dois filósofos da Ciência, Thomas Kuhn e Paul Feyerabend, que apontam importantes perspectivas para a discussão sobre o desenvolvimento científico. Ambos estudam a Revolução Copernicana, e verificam que o desenvolvimento científico nem sempre está condicionado a fatores racionais, ou metodológicos, entendidos como um conjunto de regras a ser seguido ou um conjunto de passos que norteiam a atividade científica. O método utilizado nesta dissertação foi de uma pesquisa bibliográfica, com foco principal na leitura dos livros destes dois autores. Isto é feito em duas partes: a primeira através de uma revisão de suas visões de Ciência e a segunda é uma tentativa pessoal de recortar suas descrições e análises sobre a Revolução Copernicana. Estes recortes têm a intenção de ressaltar, tendo por base os trabalhos de astrônomos como Copérnico e outros posteriores a ele, características, passagens ou influências subjetivas dentro da atividade científica. Subjetividade para Kuhn, irracionalidade para Feyerabend. O que se busca neste trabalho é oferecer subsídios para a discussão clássica de nossa visão de Ciência como sendo sempre racional , metodologicamente rígida, e evidenciar elementos de subjetividades/irracionalidades(?) na atividade científica que devem ser trabalhados e discutidos no ensino de Ciências.
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Weber e Popper

Paiva, Luiz Henrique da Silva de 23 August 1995 (has links)
Orientador: Octavio Ianni / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Filosofia e Ciencias Humanas / Made available in DSpace on 2018-07-20T15:15:26Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Paiva_LuizHenriquedaSilvade_M.pdf: 2056577 bytes, checksum: b15662d79199e801ca7163d05a351561 (MD5) Previous issue date: 1995 / Resumo: Não informado / Abstract: Not informed / Mestrado / Mestre em Ciências Sociais
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Pautas para uma critica da ciencia realmente existente (o legado epistemologico de Karl Popper)

Caponi, Gustavo Andres 13 October 1992 (has links)
Orientador : Michael Wrigley / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Filosofia e Ciencias Humanas / Made available in DSpace on 2018-07-17T08:20:04Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Caponi_GustavoAndres_D.pdf: 16497294 bytes, checksum: 676421e07ab16dd82bb2249aead86ebc (MD5) Previous issue date: 1992 / Resumo: Não informado / Abstract: Not informed. / Doutorado / Doutor em Lógica e Filosofia da Ciência
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Studies on Oxidation Catalysis by Perovskite Oxides and Photocatalysts for Environmental Applications / ペロブスカイト酸化物や光触媒による環境調和型の酸化触媒作用に関する研究

Tamai, Kazuki 23 March 2020 (has links)
京都大学 / 0048 / 新制・課程博士 / 博士(工学) / 甲第22466号 / 工博第4727号 / 新制||工||1738(附属図書館) / 京都大学大学院工学研究科分子工学専攻 / (主査)教授 田中 庸裕, 教授 陰山 洋, 教授 佐藤 徹 / 学位規則第4条第1項該当 / Doctor of Philosophy (Engineering) / Kyoto University / DFAM
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La disputa acerca del relativismo entre Popper y Kuhn: un debate con alcances actuales

Apablaza Ávila, Carlo January 2018 (has links)
Tesis para optar al grado de Magister en Filosofía / La literatura en filosofía de las ciencias frecuentemente identifica a Sir Karl Popper como un filósofo anti-relativista y a Thomas Kuhn como uno relativista. No obstante, y en especial respecto del estadounidense, estas identificaciones no están exentas de problemas. En el presente estudio se desarrolla una evaluación comparativa de los modelos de las ciencias de ambos autores con el propósito de determinar cuál es su posición exacta respecto del relativismo epistemológico en las ciencias. En tanto ambos modelos difieren sustantivamente en su terminología y enfoques, la metodología a seguir será contraponerlos con una postura que provee una serie de tesis bien determinadas con las cuales se neutraliza eficientemente el relativismo en las ciencias, a saber, el realismo científico. Se determinará si los modelos en cuestión siguen las tesis expuestas por este realismo para neutralizar el relativismo o si postulan maneras alternativas de conseguir el mismo fin. La finalización de esta evaluación arrojará conclusiones que permiten matizar las identificaciones que provee la literatura. En primer lugar, se muestra que el modelo de Popper puede ser considerado como anti-relativista, pero uno de carácter ineficaz. Dicho de otro modo, uno que no provee razones para defender que la ciencia no sea una empresa relativista. Por otro lado, se muestra que el modelo de Kuhn debe ser considerado uno relativista moderado. En otras palabras, un tipo de relativismo que al menos provee razones para negar que la ciencia sea una empresa relativista radical. / Diciembre 2021
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Vetenskap eller pseudovetenskap? : En utvärdering av giltigheten i Poppers kritik gentemot Freuds psykoanalytiska teori på basis av demarkationskriteriet

Isfåle, Linda January 2008 (has links)
In this essay I evaluate the legality of Karl Popper’s criticism against psychoanalysis, regarding this theory of Freud’s being pseudoscientific. Popper’s criticism is based on his theory of demarcation in which he states that an empirical theory must be possible to test by observations in order to be, as most important is, hypothetically possible to falsify based on other empirical statements – often in the form of new found facts that contradict the original statement/theory. In purpose of assessing Popper’s criticism I perform a modified idea analysis, based on a book by Evert Vedung (1977). By referring both to Popper and to spokespersons of psychoanalysis I structure the arguments pro and contra Popper’s criticism, in order to then weigh these arguments against each other. My main conclusion is that psychoanalysis, regardless of Popper’s criticism, is in fact an empirical theory since it can be internally validated based on the observations made by a psychoanalyst. But according to the theory of demarcation psychoanalysis can not be tested based on observations, probably because Popper by ”observations” meant only those that can be made and validated by independent scientists.
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Målet med informationsoperationer : en teorikonsumerande studie om Islamiska statens målinriktningar med informationsoperationer.

Netz, Ian January 2019 (has links)
The aim of this paper is to examine the Islamic state’s information operations and how they target three different domains of influence. Domains consisting of the field of information, the physical world and human cognition, as described by the Swedish armed forces. Previous studies showcase that the ISIS information approach is mainly characterized by utilizing the internet and distributing propaganda. All in order to gain support and legitimize their newly founded caliphate. However, studies does not show how these operations target different domains in order to influence the recipients. The lack of insight in how this phenomenon occurs is also evident in contemporary military theory. An insight that this study aim to provide. The theoretical premises used for the analysis are What is information warfare? by Martin C. Libicki and Karl Popper’s Objective knowledge. The designated method to examine the empirical data was a qualitative text analysis. The result of the analysis indicates that ISIS target all three previously mentioned domains by psychological operations. ISIS also target the field of information using cyber operations.
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Nickel exsolution effect on the catalytic behavior of ruddlesden-popper manganites in sofc conditions using colombian natural gas

Vecino Mantilla, Juan Sebastián 02 September 2020 (has links)
[EN] Several major problems have to be solved before Solid Oxide Fuel Cells (SOFC) can operate continuously using hydrocarbon fuels such as natural gas. The risk of low catalytic behavior for fuel reforming, the carbon formation/deposition on the anode material at high operating temperatures and the presence of impurities in the fuel (in particular sulfides) can dramatically reduce the performance and durability of the cells. Taking all this into account, new anode materials with adequate (electro)catalytic properties are required. Recently, manganite compounds with Ruddlesden-Popper (RP) structure have been studied as potential new anode materials in INTERFASE group at Universidad Industrial de Santander (UIS). Their electrochemical performance have been described in previous works with promising results, but a fundamental knowledge was missing concerning the catalytic properties of such materials and the way to improve them by the addition of nickel metallic particles on the electrode surface. The current Ph.D. thesis was focused on the synthesis, characterization and catalytic study for steam reforming in SOFC anode conditions (low steam content) of a new RP manganite (La1.5Sr1.5Mn1.5Ni0.5O7±δ), which, in reducing atmosphere at high operating temperatures promotes via an exsolution mechanism the formation of two phases, i.e. an RP manganite of composition LaSrMnO4±δ decorated with metallic active Ni nanoparticles embedded in the surface; such strategy can be viewed as an original way to improve the (electro)catalytic properties of the anode materials and then a promising option for future SOFC systems operating with Colombian natural gas. The first chapter deals with the synthesis and characterization of the RP n= 2 phase La1.5Sr1.5Mn1.5Ni0.5O7±δ using the Pechini method. In agreement with SOFC operating temperature, Ni exsolution has been studied in diluted H2 at different temperatures (750, 800 and 850 °C) and reduction times. Ni nanoparticles decorating an RP n= 1 manganite is confirmed by XRD, TEM-EDS analysis and the size of the metallic particles on the oxide surface, below 100 nm, is characterized as a function of the exsolution conditions. The second chapter presents the catalytic behavior for the methane steam reforming reaction of the exsolved material applying the Gradual Internal Reforming concept adapted to SOFC operation (i.e. low water content, steam to carbon ratio equal to 0.15) at different reaction temperatures (750, 800 and 850 °C). The catalytic properties of Ni impregnated samples using a similar (La,Sr)2MnO4±δ ceramic support are also presented for comparison. The exsolved material exhibits better performance than the impregnated manganite for the reaction, especially at 850 °C, with higher conversion, conversion rate, and H2 production rate. Concerning the steam reforming of light alkane gas mixtures (CH4-C2H6, and CH4-C3H8), the behavior is affected due to the competition between the molecules and low available metallic active sites, but without affecting the H2 production. In addition, at long reaction times, the activity over the exsolved material is stable even with 100 h of reaction, without formation of carbonaceous species on the Ni particles, as confirmed by TEM and TGA/MS analysis. In the third and last chapter, the possible coke formation and sulfide poisoning are presented. Despite the high and stable catalytic behavior for methane steam reforming reaction with considerable carbon formation resistance, the exsolved material exhibits a high level of sensitivity to H2S poisoning, similar to the case of state-of-the-art Ni/YSZ anodic cermet and or Ni impregnated catalyst, with a drop of the activity to almost zero. Nevertheless, the exceptional overall results obtained for the exsolution-based material are promising for a possible use as SOFC anode operating with sulfur-free Colombian natural gas. / [ES] Muchos son los problemas que deben resolverse antes de que las celdas de combustible de óxido sólido (SOFC por sus siglas en inglés) puedan operar continuamente usando combustibles hidrocarbonados como por ejemplo el gas natural. El riesgo de una baja actividad catalítica para el reformado del combustible, la formación y depósito en el material de ánodo a elevadas temperaturas de operación y la presencia de impurezas en el combustible empleado (en particular de sulfuros) pueden reducir dramáticamente el desempeño y la durabilidad de las celdas. Teniendo todo esto en cuenta, nuevos materiales de ánodo con adecuadas propiedades (electro)catalíticas son necesarios. Recientemente, en el grupo INTERFASE de la Universidad Industrial de Santander (UIS), compuestos de tipo manganita con estructura Ruddlesden-Popper (RP) han sido estudiados como potenciales materiales de ánodo. Su desempeño electrocatalítico ha sido descrito en trabajos previos con promisorios resultados, pero el conocimiento fundamental sobre las propiedades catalíticas de dichos materiales y la forma de mejorarlos mediante la adición de partículas metálicas de níquel en la superficie del electrodo aún faltaba. La presente tesis doctoral se enfocó en la síntesis, caracterización y estudio catalítico en el reformado con vapor en condiciones de ánodo de celdas SOFC (bajo contenido de vapor) de una nueva manganita de tipo RP (La1.5Sr1.5Mn1.5Ni0.5O7±δ), la cual, en atmósfera reductora y a elevadas temperaturas de operación, promueven a través del mecanismo de exsolución la formación de dos fases: una manganita tipo RP de composición LaSrMnO4±δ decorada con nanopartículas metálicas y activas de Ni incrustadas en la superficie; dicha estrategia puede ser vista como una manera muy original de mejorar las propiedades (electro)catalíticas de los materiales de ánodo y por lo tanto ser consideradas como una opción prometedora para sistemas SOFC operados con gas natural colombiano. El primer capítulo trata sobre la síntesis de la fase RP n= 2 La1.5Sr1.5Mn1.5Ni0.5O7±δ usando el método de Pechini y su caracterización. De acuerdo con la temperatura de operación de las celdas SOFC, la exsolución del Ni en atmósfera de H2 diluido a diferentes temperaturas (750, 800 y 850 °C) y tiempos de reducción fue estudiada. Las nanopartículas de Ni decorando la manganita de estructura RP n= 1 es confirmada a través de análisis de DRX, MET-EDS y el tamaño de las partículas metálicas en la superficie del óxido, inferiores a 100 nm, es caracterizado en función de las condiciones de exsolución. El segundo capítulo presenta el comportamiento catalítico del material exsuelto en la reacción de reformado de metano aplicando el concepto de reformado interno gradual (GIR por sus siglas en inglés) adaptado a celdas SOFC (en otras palabras, bajo contenido de agua, relación vapor carbono igual a 0.15) a diferentes temperaturas de reacción (750, 800 y 850 °C). Las propiedades catalíticas de las muestras impregnadas con Ni utilizando como soporte un material cerámico similar (La,Sr)2MnO4±δ, son también presentados como comparación. El material exsuelto exhibe un mejor desempeño catalítico en la reacción de reformado que la manganita impregnada, especialmente a 850 °C, mostrando una más alta conversión, velocidad de conversión y de producción de H2. Con respecto al reformado de la mezcla de alcanos ligeros (CH4 -C2H6, y CH4 -C3H8), el comportamiento catalítico es afectado debido a la competición entre moléculas y la baja disponibilidad de sitios activos metálicos, sin afectar la producción de H2. Adicionalmente, a tiempos de reacción prolongados, la actividad en el material exsuelto es estable incluso con 100 h de reacción, sin formación de especies carbonáceas sobre las partículas de Ni como lo confirman las imágenes MET y el ATG/MS. En el tercer y último capítulo, la posible formación y depósito de carbón y el envenenamiento con sulfuros son presentados. Sin embargo, a pesar de la elevada y estable actividad catalítica en la reacción de reformado de metano con vapor con una considerable resistencia a la formación de carbón, el material exsuelto tiene un alto nivel de sensibilidad al envenenamiento con H2S, similar al Ni/YSZ (material de referencia de la literatura) o al material impregnado con Ni, con una disminución de la actividad catalítica a prácticamente cero No obstante, el excepcional resultado global obtenido en el material exsuelto es prometedor para un posible uso como material de ánodo en sistemas SOFC alimentados con gas natural colombiano libre de H2S. / [CA] Molts són els problemes que han de ser resolts abans que les cel·les de combustible d'òxid sòlid (SOFC per les seues sigles en anglès) puguen operar contínuament usant combustibles hidrocarbonats com per exemple el gas natural. El risc d'una baixa activitat catalítica per al reformat del combustible, la formació i depòsit en el material d'ànode a elevades temperatures d'operació i la presència d'impureses en el combustible emprat (en particular de sulfurs) poden reduir dramàticament l'acompliment i la durabilitat de les cel·les. Tenint tot això en compte, nous materials d'ànode amb propietats (electro)catalítiques adequades són necessaris. Recentment, en el grup d'investigació INTERFASE de la Universitat Industrial de Santander (UIS), compostos de tipus manganita amb estructura Ruddlesden-Popper (RP) han sigut estudiats com a potencials materials anòdics. El seu acompliment electroquímiques ha sigut tractades en treballs previs amb resultats promissoris, però el coneixement fonamental sobre les característiques catalítiques d'aquests materials i la manera de millorar-los mitjançant l'addició de partícules metàl·liques de níquel en la superfície de l'elèctrode encara faltava. La present tesi de doctorat es va enfocar en la síntesi, caracterització i estudi d'activitat catalítica en el reformat amb vapor en condicions d'ànode de cel·les SOFC (sota contingut de vapor) d'una nova manganita de d'estructura RP (La1.5Sr1.5Mn1.5Ni0.5O7±δ), la qual, en atmosfera reductora i a elevades temperatures d'operació, promouen, a través del mecanisme de exsolució; la formació de dues fases: una manganita de composició LaSrMnO4±δ decorada amb nanopartícules metàl·liques i actives de Ni incrustades en la superfície; aquesta estratègia pot ser vista com una manera molt original de millorar les propietats (electro)catalítiques dels materials d'ànode i per tant, ser considerades com una prometedora opció per a futurs usos en sistemes SOFC alimentats amb gas natural colombià. El primer capítol tracta sobre la síntesi de la fase RP n= 2 La1.5Sr1.5Mn1.5Ni0.5O7±δ usant el mètode de Pechini i la seua caracterització. D'acord amb la temperatura d'operació de les cel·les SOFC, la exsolució del Ni en atmosfera d'H2 diluït a diferents temperatures (750, 800 i 850 °C) i temps de reducció va ser estudiada. Les nanopartícules de Ni decorant la manganita d'estructura RP n= 1 és confirmada a través d'anàlisi de DRX, MET-EDS i la grandària de les partícules metàl·liques en la superfície de l'òxid, inferiors a 100 nm, és caracteritzat en funció de les condicions de exsolució. El segon capítol presenta el comportament catalític del material d’exsolució en la reacció de reformat de metà amb vapor aplicant el concepte de reformat gradual intern (GIR per les seues sigles en anglès) adaptat a cel·les SOFC (en altres paraules, sota contingut de vapor, relació vapor-carboni de 0.15) a diferents temperatures de reacció (750, 800 i 850 °C). Les propietats catalítiques de les mostres impregnades amb Ni utilitzant com a suport un material ceràmic similar (La,Sr)2MnO4±δ, són també presentats com a comparació. El material d’exsolució exhibeix un millor resultat catalític en la reacció de reformat que la manganita impregnada, especialment a 850 °C, mostrant una més alta conversió, velocitat de conversió i de producció d'H2. En el reformat de la mescla d'alcans lleugers (CH4 -C2H6, i CH4 -C3H8), el comportament catalític és afectat per la competició entre molècules i la baixa disponibilitat de llocs actius metàl·lics, sense afectar la producció d'H2. Addicionalment, a temps de reacció llargs, l'activitat en el material d’exsolució és estable fins i tot desprès de 100 h de reacció, sense formació d'espècies carbòniques sobre les partícules de Ni, com ho confirmen les imatges MET i el ATG/MS. En el tercer i últim capítol, la possible formació i depòsit de carbó i l'enverinament amb sulfurs són presentats. No obstant això, malgrat l'elevada i estable activitat catalítica en la reacció de reformat de metà amb vapor amb una considerable resistència a la formació de carbó, el material d’exsolució té un alt nivell de sensibilitat a l'enverinament amb H2S, similar al Ni/YSZ (material de referència de la literatura) o el material impregnat amb Ni, amb una disminució de l'activitat catalítica a pràcticament zero No obstant això, l'excepcional resultat global obtingut aquest nou material és prometedor per a un possible ús futur com a material d'ànode en sistemes SOFC alimentats amb gas natural colombià lliure d'H2S. / Al Departamento Administrativo de Ciencia, Tecnología e Innovación (COLCIENCIAS) por la beca de estudios de Doctorados Nacionales Conv. 647 y el proyecto # 110265842833 “Symmetrical high temperature Fuel Cell operating with Colombian natural gas”. Al Consejo Superior de Investigaciones Científicas por el apoyo con la ayuda económica para la estancia mediante la convocatoria I-coop Project # COOPA20112. / Vecino Mantilla, JS. (2020). Nickel exsolution effect on the catalytic behavior of ruddlesden-popper manganites in sofc conditions using colombian natural gas [Tesis doctoral]. Universitat Politècnica de València. https://doi.org/10.4995/Thesis/10251/149474 / TESIS
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Synthesis and Electrochemical Evaluation of Perovskite related oxide for Active Cathode for Solid Oxide Fuel Cells (SOFCs)

Kluczny, Maksymilian January 2017 (has links)
Solid oxide fuel cells are used as stationary power plants for electricity production. Despite having a very high efficiency of 90% they haven’t gained a world-wide commercial usage, due to their very high operating temperatures, and high production cost. However, there is a lot of ongoing research with the aim of developing intermediate-temperature solid oxide fuel cells (IT-SOFCs) that could operate at temperatures below 800°C. Cathodes are the most studied components of IT-SOFCs, since decreasing operating temperature results in slow oxygen reduction reaction(ORR) kinetics and large polarization losses. Perovskite related metal oxides have become very popular materials that could make suitable cathodes for IT-SOFCs. In this work an evaluation of several materials belonging to three different material groups have been studied: single layer perovskites, with a general formula of ABO3, double layer perovskites, with a general formula of AA’B2O6 and Ruddlesden-Popper phase, with a general formula of An+1BnO3n+1. Power generating capabilities of those materials have been studied on an electrolyte supported cell, cathode/LSGM9182/Ni-Fe. IR drop and overpotential of the cathode was measured and activation energy of the ORR for each material has been calculated. The double layer perovskite cobaltites offer a significant drop in overpotential, increase in conductivity compared to their single layer counterpart, while being able to generate significant amount of power. Ruddlesden-Popper phase materials offer the lowest activation energy values amongst the researched materials, but offer limited power generation values in the setup they were tested. Both of double layer perovskites and Ruddlesden-Popper based materials have opportunities for their performance to be improved. / Fastoxidbränsleceller används som stationära kraftverk för elproduktion. Trots att de har en mycket hög effektivitet på 90% har de inte fått en världsomspännande kommersiell användning på grund av deras mycket höga driftstemperaturer och hög produktionskostnad. Det är emellertid mycket pågående forskning med sikte på att utveckla intermediär temperatur fastoxidbränsleceller (IT-SOFC) som kan fungera vid temperaturer under 800 ° C. Katod är de mest studerade komponenterna i IT-SOFC, eftersom minskad driftstemperatur resulterar i kinetik med långsam syrereduktion (ORR) och stora polarisationsförluster. Perovskite-relaterade metalloxider har blivit mycket populära material som kan göra lämpliga katoder för IT-SOFC. I detta arbete har en utvärdering av flera material som hör till tre olika materialgrupper studerats: singelskikt perovskiter, med en generell formel för ABO3, dubbelskikt perovskiter, med en generell formel av AA'B2O6 och Ruddlesden-Popper-fasen med en allmän formel för An + 1BnO3n + 1. Effektgenereringskapaciteten hos dessa material har studerats på en elektrolytbärbar cell, katod / LSGM9182 / Ni-Fe. IR-droppe och överpotential hos katoden mättes och aktiveringsenergin för ORR för varje material har beräknats. Dubbelskiktet perovskit koboltiter ger en signifikant minskning av överpotentialen, ökad ledningsförmåga jämfört med deras enkelskikt motpart, samtidigt som man kan generera betydande mängden kraft. Ruddlesden-Popper-fasmaterial erbjuder de lägsta aktiveringsenergivärdena bland de undersökta materialen, men erbjuder begränsade kraftproduktionsvärden i den inställning de testades. Både av dubbelskiktet perovskiter och Ruddlesden-Popper-baserade material har möjligheter att förbättra deras prestanda.

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