Made available in DSpace on 2015-09-25T12:20:20Z (GMT). No. of bitstreams: 1 PDF - Wesley de Assis Pereira.pdf: 1588145 bytes, checksum: 41152bed73dd295c36b8255679897ec9 (MD5) Previous issue date: 2012-09-28 / Vegetable oils are very important for human health because they are excellent sources of monounsaturated and polyunsaturated fats, which are beneficial to our health. And Brazil is a major producer of vegetable oils, mainly soybean oil, either as raw material for the food industry, whether for the production of biodiesel, where the oil is corresponds to more than 50% of the feedstock that fuel. The technique for determination of many physical and chemical parameters of vegetable oils depended on the use of methods slow and laborious, besides using aggressive reagents to the environment. The Mid Infrared Spectroscopy FT-IR is a technique that has overcome these drawbacks by using analytical procedures quick, direct, accurate, and do not utilize reagents that not only harmful to the environment and human health. Thus, this paper aims, through the methodology of mid-infrared to determine the fatty acids present in mixtures of 4 types of vegetable oils (Peanut, Sesame, Soy and Passion Fruit). The peanut and sesame oils were extracted from seeds of BRS and BRS-Havana-Seda, both supplied by Embrapa Cotton, passion fruit oil was purchased commercially from São Paulo-SP and soybean oil was purchased in trade city of Campina Grande-PB. The mixtures were prepared based on an array of experimental design and then submitted to analysis of fatty acid composition and physico-chemical. Samples were analyzed on a mid-infrared spectrometer Varian Model IR 640, where the properties studied were used as reference variables for the prediction by mid-infrared spectrometry and the data were processed using the partial least squares (PLS) methodology as multivariate calibration. The results obtained by infrared spectroscopy medium underwent regression analysis by partial least squares (PLS), was used for this Uncrambler 9.8 ® software. Prediction models by PLS to fatty acids in the mixtures under study were effective for succinct and direct estimation of the fatty acids present in samples of vegetable oils analyzed. As models for predicting physicochemical properties of the mixtures under study were also effective for the direct estimation of the variables of density, refractive index, viscosity, acid number, iodine and moisture. / Os óleos vegetais são muito importantes para a saúde humana pois são excelentes fontes de ácidos graxos mono e polinsaturados que são benéficos a nossa saúde. E o Brasil é um grande produtor de óleo vegetal, principalmente do óleo de soja, seja como matéria-prima para a indústria de alimentos, seja para a produção de biodiesel, onde o óleo de soja corresponde a cerca de 90% da matéria prima desse combustível. Esses óleos vegetais possuem características que influenciam nas suas propriedades físicas e químicas; e a determinação dessas propriedades é de extrema importância. Porém a técnica para determinação de muitos parâmetros físicos e químicos dos óleos vegetais depende da utilização de métodos laboriosos e lentos, além de utilizarem reagentes agressivos ao meio ambiente. Uma alternativa bastante viável e vantajosa perante esses métodos é a espectroscopia de Infravermelho Médio FT-IR, que é uma técnica que tem superado tais inconvenientes, utilizando de procedimentos analíticos rápidos, diretos, precisos e que não utilizam reagentes nocivos não só ao meio ambiente como a saúde humana. Sendo assim, este trabalho tem por objetivo por meio da espectroscopia de infravermelho médio estimar os ácidos graxos presentes em misturas de quatro tipos de óleos vegetais (amendoim, gergelim, maracujá e soja). Os óleos de amendoim e gergelim foram extraídos de sementes das cultivares BRS- Havana e BRS-Seda, ambas fornecidas pela Embrapa Algodão, o óleo de maracujá foi adquirido no comércio da cidade de São Paulo-SP e o óleo de soja foi adquirido no comércio da cidade de Campina Grande-PB. As misturas foram elaboradas com base em uma matriz de planejamento experimental e em seguida submetidas à análises de composição de ácidos graxos e ensaios físico-químicos. As amostras foram analisadas num espectrômetro de infravermelho médio da Varian modelo 640 IR, onde as propriedades estudadas foram usadas como variáveis de referência para predição por espectrometria no infravermelho médio e os dados foram processados utilizando-se os mínimos quadrados parciais (PLS) como metodologia de calibração multivariada. Os resultados obtidos pela espectroscopia de infravermelho médio foram submetidos à análise de regressão por mínimos quadrados parciais (PLS), para isso utilizou-se o software Uncrambler 9.8®. Os modelos de predição por PLS para ácidos graxos nas misturas em estudo foram eficazes para a estimativa sucinta e direta dos ácidos graxos presentes nas amostras dos óleos vegetais analisados. Assim como os modelos de predição para propriedades físico-químicas nas misturas em estudo também foram eficientes para a estimativa direta das variáveis de densidade, índice de refração, viscosidade, índice de acidez, índice de iodo e umidade.

Submitted by Divisão de Documentação/BC Biblioteca Central (ddbc@ufam.edu.br) on 2016-12-07T13:35:59Z No. of bitstreams: 1 Reprodução Não Autorizada.pdf: 47716 bytes, checksum: 0353d988c60b584cfc9978721c498a11 (MD5) / Approved for entry into archive by Divisão de Documentação/BC Biblioteca Central (ddbc@ufam.edu.br) on 2016-12-07T13:36:17Z (GMT) No. of bitstreams: 1 Reprodução Não Autorizada.pdf: 47716 bytes, checksum: 0353d988c60b584cfc9978721c498a11 (MD5) / Approved for entry into archive by Divisão de Documentação/BC Biblioteca Central (ddbc@ufam.edu.br) on 2016-12-07T13:36:31Z (GMT) No. of bitstreams: 1 Reprodução Não Autorizada.pdf: 47716 bytes, checksum: 0353d988c60b584cfc9978721c498a11 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-12-07T13:36:31Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Reprodução Não Autorizada.pdf: 47716 bytes, checksum: 0353d988c60b584cfc9978721c498a11 (MD5) Previous issue date: 2016-02-22 / FAPEAM - Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado do Amazonas / Understanding the taxonomic differences of species is of paramount importance for many areas of science. Although very effective, the morphological evaluation of species is often not effective for the differentiation of species of the Aniba genus. Certain plant species have (because of the closest phylogenetic) small morphological differences causing conflict in the botanic identification of specimens. One of these complex families is the Lauraceae which is divided into 50 genres. Among these genres, Aniba stands out for having 44 species divided into two groups: affinis and guianensis, the latter being further separated into four subgroups. The panurensis subgroup is remarkable for its economic importance and include species with greater difficulty in botanical identification for this genre. This study aimed to carry out a chemical differentiation among the five varieties of Aniba rosaeodora Ducke (“rosewood”), aiming the great difficulty taxonomic, the risk of extinction and the continued use of this specie by the perfume industry. Five varieties of rosewood were selected from a commercial plantation in the Maués-AM city. The profile of the ethanolic and hydroalcoholic extracts of leaves, twigs and barks and the alkaloid fractions of leaves and twigs were obtained by mass spectrometry (ESI-MS) and the composition of essential oils from leaves and twigs by gas chromatography (GC-MS and GC-FID). The correlations among the data of the extracts obtained by the statistical analyzes (PCA and HCA) allowed the classification of samples into three groups. The imbaúba variety represents the group one, the louro represents the group two and tucuribá, abacate and preciosa represent the group three. The analyzes of essential oils also allowed grouping the samples into three groups, imbaúba, tucuribá, abacate and preciosa varieties were the group one and the louro variety was divided into two groups. This study allows us to infer that all the varieties, except the louro are chemically similar and paves the way for the development of identification and certification methods of rosewood. / A compreensão das diferenças taxonômicas de espécies é de suma importância para diversas áreas da ciência. Apesar de muito eficiente, a avaliação morfológica de espécies muitas vezes não é eficaz para a diferenciação das espécies do gênero Aniba. Por estarem filogeneticamente próximas, certas espécies de plantas apresentam diferenças morfológicas ínfimas e de difícil percepção, causando conflito na nomenclatura dos espécimes. Uma destas complexas famílias é a Lauraceae, que se divide em 50 gêneros. Dentre estes gêneros, Aniba se destaca por possuir 44 espécies subdivididas em dois grupos: affinis e guianensis, sendo este último ainda separado em quatro subgrupos. O subgrupo panurensis merece destaque por sua importância econômica e por englobar espéciescom maior dificuldade na identificação botânica para este gênero. Este estudo se propôs a realizar uma diferenciação química entre cinco variedades de Aniba rosaeodora Ducke (“pau-rosa”), tendo em vista a grande dificuldade taxonômica, o risco de extinção e o contínuo uso desta espécie pela indústria de perfumes. Para tal, foram selecionadas cinco variedades de pau-rosa de um plantio comercial no município de Maués-AM. Foram obtidos perfis das análises de extratos etanólicos e hidroalcoólicos de folhas, galhos e cascas e frações alcaloídicas de folhas e galhos por espectrometria de massas (EM-IES) e da composição dos óleos essenciais de folhas e galhos por cromatografia em fase gasosa (CG-EM e CG-DIC). As correlações entre os dados dos extratos obtidos por meio das análises estatísticas (PCA e HCA) permitiram a classificação das amostras em três grupos. A variedade imbaúba representa o grupo um, a louro o grupo dois e tucuribá, abacate e preciosa o grupo três. As análises dos óleos essenciais também permitiram a classificação das amostras em três grupos, as variedades imbaúba, tucuribá, abacate e preciosa representaram o primeiro grupo e a variedade louro foi dividida em dois grupos. Este estudo permitiu inferir que todas as variedades, exceto a louro, possuem composição química semelhante e abre caminho para o desenvolvimento de metodologias de identificação e certificação de pau-rosa.

Na última década, a utilização de misturas de gasolina e etanol em qualquer proporção como combustível em veículos do tipo “flex” aumentou de forma significativa no Brasil. Compostos Carbonílicos (CC) pertencem a uma importante classe de poluentes emitidos pela frota veicular. A cidade de São Paulo, Brasil, tem 9,2 milhões de veículos, os quais afetam diretamente a qualidade do ar. Neste trabalho, foi determinada a concentração de quatorze CC na atmosfera, em três diferentes sítios de amostragem localizados na zona oeste da cidade de São Paulo, dois nos campus da Cidade Universitária: Instituto de Astronomia, Geofísica e Ciências Atmosféricas (IAG) e Instituto de Ciências Biomédicas (ICB) e um em Cerqueira César, Faculdade de Saúde Pública (FSP), no período de 2008/2009. Os CC foram coletados em cartucho de sílicagel, impregnada com 2,4-dinitrofenilhidrazina e analisados por Cromatografia Líquida de Alta Eficiência (CLAE) com detecção UV-visível. O conjunto de dados gerado foi caracterizado aplicando Análise de Componentes Principais (PCA) e Análise de Agrupamentos Hierárquicos (HCA). Foi utilizado o cromatograma completo, uma abordagem quimiométrica ainda não utilizada para avaliação de CC na atmosfera. Os cromatogramas das amostras foram alinhados utilizando os algoritmos Peakmatch e Optim_COW, deslocamentos de linha base e ruído foram removidos empregando, respectivamente, a primeira derivada e o método de ajuste polinomial de Savitzky- Golay. As amostras coletadas nos três sítios apresentaram contrações significativas de formaldeído (F), acetaldeído (A) e acetona e concentrações menores de butiraldeído, benzaldeído, valeraldeído e propionaldeído. A quantidade de acetaldeído foi superior à de formaldeído para a maioria das amostras, levando a uma razão F/A menor do que 1, fato que tem sido atribuído ao uso de etanol em larga escala como combustível veicular. Na análise univariada, foi observado um perfil semelhante nos gráficos de concentração dos CC em qualquer um dos sítios de amostragem. Na análise multivariada por PCA, a PC1 representou a quase totalidade da variação experimental (97,6%). Estes resultados podem sugerir a presença de uma única fonte de emissão. O gráfico de scores da PCA e o dendograma da HCA indicaram a formação de dois agrupamentos: um formado pelas amostras FSP e IAG e outro pelas amostras ICB. O gráfico de loadings da PCA indicou que as diferenças são devidas à concentração de todos os CC. A separação das amostras ICB das demais pode ser explicada pelas diferentes condições meteorológicas observadas no sítio ICB / In the last decade, the use of ethanol-blended-gasoline in any proportion as fuel in light vehicles (flex fuel) has significantly increased in Brazil. Carbonyl compounds (CC) are an important class of vehicular total hydrocarbons emission. São Paulo City, Brazil, has 9,2 million vehicles that directly affect the air quality. In this work, the concentration of fourteen CCs in the air of three different sites of São Paulo city was determined during 2008/2009. Two sites (IAG and ICB) were located inside São Paulo University whereas a third one was located in Cerqueira César (FSP). Compounds were collected in a silica-gel cartridge coated with 2,4-dinitro-phenylhydrazine and analyzed by CLAE with UV-Vis detection (365 nm). The sites were characterized by Principal Component Analysis (PCA) and Hierarquical Cluster Analysis (HCA). The entire chromatogram was used to multivariate calculations, which represents an innovative approach in CC studies. Chromatograms of the samples were aligned using the Optim_COW and Peakmatch algorithms, the baseline was corrected by the first derivative and instrumental noise was removed by Savitzky-Golay polynomial fit. The samples collected at the three sites presented different amounts of formaldehyde (F), acetaldehyde (A) and ketone and minor concentrations of butiraldehyde, benzaldehyde, valeraldehyde and propionaldehyde. The acetaldehyde content was observed to be superior to the formaldehyde, so that the F/A was lower than 1 for all sites. This fact can be related to the increasing use of ethanol as fuel. It was observed a similar profile of CC concentration in all sites studied. In PCA analysis, only one Principal Component could describe a large amount of experimental variability (97.57 %), indicating that a single emission source (vehicular) might have been present. The PCA scores graph and HCA dendogram pointed out that samples from FSP and IAG were similar whereas samples from ICB presented a different behavior. The loadings graph indicated that those differences were due to concentration of all CC. This fact could be due to different climatic conditions during sampling

Alguns nitrocompostos apresentam atividade antichagásica resultante do processo de redução do grupo nitro com conseqüente formação de radical nitro ânion e de intermediários tóxicos ao parasita. A variação estrutural dos derivados 5-nitroheterocíclicos pode interferir no processo de redução destes compostos e, também, na atividade biológica. Neste aspecto, o estudo da redução dos nitrocompostos por meio de técnicas voltamétricas, como a voltametria cíclica e a voltametria de onda quadrada é uma forma de avaliar ou até simular o mecanismo de ação destes derivados. Assim, a avaliação de processos eletródicos e a determinação dos potenciais de redução dos nitrocompostos fornecem subsídios para a compreensão do mecanismo da atividade antiparasitária. Neste trabalho, desenvolveram-se procedimentos eletroquímicos utilizados para a determinação do potencial de redução e do potencial de meia onda de vinte e três nitrocompostos (5-nitro-2-tiofilideno 4-R-benzidrazidas e 5-nitro-2-furfurilideno 4-R-benzidrazidas), visando o emprego destes em estudos de QSPR e SAR. As determinações foram realizadas empregando-se Voltametria Cíclica e Voltametria de Onda Quadrada em célula eletroquímica de 10 mL nos meios prótico (solução tampão PIPES com eletrólito de suporte NaNO3 0,1 mol L-1), misto de DMSO/solução tampão PIPES (50% v/v) e em meio aprótico de DMSO (com eletrólito de suporte Bu4NH4BF4). O eletrodos de referência e auxiliar utilizados foram Ag/AgCl saturado e platina. Os eletrodos de trabalho utilizados foram o carbono vítreo (meio aprótico e misto), pasta de carbono (meio misto e prótico) e pasta de carbono modificada com nitrocompostos (meio prótico). Foram realizados estudos teóricos, de modelagem molecular, e experimental, espectrofotometria UV/visível, com o objetivo de determinar a conformação de menor energia mínima global e confirmar a ocorrência de disposição estrutural co-planar. No estudo teórico, utilizou-se as metodologias de otimização de geometria, e análise conformacional dos nitrocompostos calculadas por meio de AM1 e HF3-21G* e HF6- 31G* para obtenção dos confôrmeros de menor energia mínima. Estes confôrmeros foram submetidos a cálculo de carga de ponto único (AM1), onde determinou-se os valores de energia de diversas propriedades de caráter eletrônico (energias de formação em vácuo e meio solvatado, de HOMO, de LUMO, momento de dipolo, dureza, potencial químico, afinidade eletrônica, potencial de ionização, cargas de potencial eletrostático), geométrica (volume molecular) e mapas 3D de densidade de potencial eletrostático, de HOMO e de LUMO. Todos os cálculos foram realizados empregando-se os pacotes computacionais Spartan O2 for Linux, Spartan O4 for Windows e ClogP 4.0 (para determinar os valores de hidrofobicidade). Os valores do potencial de pico catódico (Epc 1) e de meia onda bem como as propriedades físico-químicas, obtidos a partir de cálculos de química quântica, de σp e σR, ClogP e π) foram utilizados em análise de QSPR aplicando-se a Análise de Hansch e regressão multivariada, PLS. Avaliou-se ainda, a atividade antichagásica de dez nitrocompostos (oito derivados tiofilidênicos e dois derivados fufurilidênicos) visando investigar a possibilidade de influência do processo de redução dos nitrocompostos sobre a atividade biológica. Realizaram-se ensaios que permitiram avaliar o efeito antiproliferativo dos nitrocompostos sobre o parasita, em 24 horas, por meio de contagem do número de unidades viáveis em câmara de Neubauer. Os métodos voltamétricos utilizados mostraram-se adequados para a avaliação da redução eletroquímica dos nitrocompostos, e foram apropriados para a obtenção dos potenciais de redução de pico catódico e dos potenciais de meia onda de todos os derivados em meio aprótico e misto. Em meio aquoso, obtiveram-se os valores dos potenciais de redução de pico catódico apenas para os derivados tiofilidênicos. A partir dos resultados obtidos na análise conformacional, observou-se a quebra de efeito co-planar estrutural na região do anel benzênico substituído e porção hidrazídica molecular. Adicionalmente, nos mapas de densidade de potencial eletrostático, registrou-se a ocorrência de efeito mesomérico conjugado reduzido entre as porções moleculares citadas acima. De posse destes dados, em conjunto com as visualizações de sinais característicos para grupos cromóforos distintos em espectros UV/visível, sugere-se a ausência de efeito conjugado molecular e, como conseqüência, de influência dos grupos substituintes em posição para do anel benzênico sobre o grupo nitro ligado ao anel heterocíclico. Nos resultados obtidos a partir das análises de QSPR, observou-se que não ocorre correlação entre as propriedades físico-químicas, determinadas para os nitrocompostos, e os descritores eletroquímicos, obtidos em diferentes meios de reação. Diante deste fato, sugere-se que a quebra do efeito co-planar interfere diretamente na intensidade da influência das propriedades físico-químicas de grupos substituintes sobre o potencial de redução dos nitrocompostos. Observou-se, também, que a maioria dos compostos apresentou atividade antichagásica superior ao fármaco de referência, o benznidazol. Verificou-se que os compostos não substituído e cloro derivado da série dos 5-nitro-2-furfurilidênicos são mais ativos que os correspondentes análogos das 5-nitro-2-tiofilideno benzidrazidas. Em análise preliminar, observou-se que o potencial de redução e o potencial de meia onda não exercem influência sobre a atividade antichagásica dos nitrocompostos. / Some nitrocompounds have show activity against to Trypanosoma cruzi. Those biological activity are resulting from nitro group reduction with subsequent formation of radical nitro anion and other reaction\'s intermediates, which are toxic to the parasite. The structural difference among the 5-nitro-heterocyclic derivatives might exert influence on these compounds reduction and also on the antichagasic activity. In this way, the study of reduction process by voltammetric techniques, such as cyclic voltammetry and square wave voltammetry, is a mode of evaluate the biological action mechanism. Therefore, the evaluation of the electrodic process and the determination of nitrocompounds reduction potential provide information for elucidating the antitrypanosomal activity mechanism. In the present work, the procedures employed to determinate the cathodic reduction and reduction potentials were carried out on twenty three nitrocompounds (5-nitro-2-tiofilidenic benzhidrazides and 5-nitro-2-furfurilidenic benzhidrazides) with the aim using those data in QSPR and SAR analysis. Cyclic voltammetry and square wave voltammetry techniques were used to determined the reduction potential in electrochemical cell of 10 mL in the protic media (PIPES buffer and electrolyte of support NaNO3 0.1 mol L-1), mixed media of DMSO and PIPES buffer 50:50 v/v (electrolyte of support NaNO3 0.1 mol L-1), and aprotic media of DMSO (electrolyte of support Bu4NH4BF4 0.1 mol L-1). The reference and counter electrodes used were Ag/AgCl (with KCl saturated) and platinum, respectively. In these studies, the work electrodes were glassy carbon (aprotic and mixed media), carbon paste (mixed and protic media) and carbon paste modified with nitrocompounds (protic media). Molecular modeling studies and UV/visible spectrophotometry were investigated with the aim for determining the lowest conformational energy and the occurrence of co-planarity molecular structure. In this work were performed the geometry optimization (using the quantum chemistry AM1, ab initio HF3-21G* and HF6-31G* level of theory), conformational analysis(AM1 and ab initio HF6-31G*) and single point calculations (AM1). All the lowest energy conformers from conformational analysis were submitted to single point calculations. These models were used to determine the physicochemical properties (energy of formation in vacuum and solvated media, energy of HOMO, energy of LUMO, dipole moment, hardness, chemistry potential, electronic affinity, ionization potential and charges of electrostatic potential) and the molecular electrostatic potential, HOMO and LUMO maps, respectively. All calculations were performed using the computational software Spartan O2 for Linux, Spartan O4 for Windows, and the ClogP 4.0 (only for hydrophobicity). The cathodic reduction and half-wave potentials values and the set of physicochemical properties, which are obtained from quantum chemistry calculations, as well as the electronic effect (σp and σR derived of σ Hammett) and the hydrophobicity property (ClogP, and π of Hansch) were used in QSPR analysis applying Hansch analysis and PLS methodologies. Afterwards, the antichagasic activity of ten compounds (eight thiofilidenic and two furfurylidenic derivatives) was evaluated considering the influence of nitrocompounds reduction on biological activity. This assay allows to analyse the antiproliferative effect of nitrocompounds on the parasites growing, in twenty-four (24) hours, reading the number of trypanosomes in Haemocytometer. The voltammetric methodologies allowed to determinate the cathodic reduction and half-wave potential values in aprotic and mixed media to all nitrocompounds. In protic media, however, the cathodic reduction potential values were obtained only for the 5-nitro-2-tiofilidenic benzhidrazides. Those procedures seen to be appropriated for perform the electrochemistry reduction evaluation. The geometry optimization and conformational analysis allows determining a lack of structural planarity in all derivatives located at the bond between the carbonilic carbon and benzhoyl group. Additionally, the electrostatic potential maps presented a decreased on the electronic conjugate effect of the structures of nitrocompounds investigated. The conformational analysis allows us to determine the nitroheterocyclic biosostere conformations dependence on the reaction phase studied. The UV/visible spectra presented two waves, which are indicating responses related to different chromophores. These results suggest the absence of conjugate effect in nitrocompound structure, indicating that the presence of groups attached to benzene ring do not exert influence on the nitro group attached to heterocyclic ring. In the QSPR analysis was not detected any correlations between thel physicochemical properties and the cathodic reduction and reduction potentials, in all reaction media investigated. Those results might be occurred due to the lack of molecular co-planarity, which is reducing the influence of any property on the nitrocompounds reduction. Almost all nitrocompounds investigated show higher antichagasic activity than the reference drug, benznidazol. In a preliminary analysis it was verified that the cathodic reduction and half-wave potentials do not exert influence on the nitrocompounds antichagasic activity.

O trabalho visa o estudo do processo de dessorção química de CO2 em solução aquosa da mistura das aminas 2-amino-2-metil-1-propanol (AMP) e piperazina (PZ) carbonatadas. Uma simulação em Aspen Hysys® foi realizada de forma a avaliar o processo de captura de CO2, sendo possível reduzir as emissões de CO2 em 79 % em comparação a um mesmo sistema de queima de butano produzindo a mesma quantidade de energia. O processo de dessorção foi realizado em uma coluna de parede molhada com promotor de película de 49 cm de comprimento e 2,2 cm de diâmetro. O processo foi monitorado de forma online por meio da técnica de espectroscopia de infravermelho integrada com a calibração multivariada, que permitiu a quantificação de AMP e PZ livres, CO2 em todas suas formas químicas, mono e dicarbamato de PZ, e bicarbonato. Os ensaios de dessorção foram realizados a pressão atmosférica (0,93 atm) e nas temperaturas de 50, 60 e 70 °C, com vazão de líquido de 3,478 mL.s-1. A vazão de ar seco variou entre os experimentos de 87,5 a 120 mL.s-1. Para cada temperatura estudaram-se quatro soluções aquosas de AMP e PZ, com as seguintes concentrações %m/m de AMP/%m/m PZ: 30/0, 25/5, 20/10 e 0/15. O coeficiente individual de transporte de massa na fase líquida apresentou influência das concentrações de PZ na mistura com AMP, sendo maior quanto maior a concentração de PZ, porém para a PZ pura apresentou o menor valor. Este coeficiente decresce com o aumento do loading (?) de CO2 no líquido (mol de CO2 por mol de amina na solução inicial). A temperatura não apresentou uma influência significativa nos valores do coeficiente individual da fase líquida. O coeficiente de transferência de massa do filme líquido está na faixa de 3,12×10-10 a 1,32×10-5 mol.Pa-1.m-2.s-1, para loadings (?) de CO2 no líquido variando de 0,18 to 0,9 e soluções de AMP (0 - 30 %m/m) e de PZ (0 - 15 %m/m). / The work aims to study the chemical desorption process of CO2 in an aqueous solution of 2-amino-2-methyl-1-propanol (AMP) and piperazine (PZ) carbonated blend. An Aspen Hysys® simulation was carried out to evaluate the CO2 capture process, which allowed to reduce CO2 emissions by 78.9 % for the same butane combustion process producing the same energy. The desorption process was performed on a wet wall column with 49 cm long and 2.2 cm diameter film promoter. The process was online monitored by infrared spectroscopy integrated with a multivariate calibration, which allowed the quantification of free AMP and PZ, CO2 in its all chemical forms, PZ mono- and dicarbamate, and bicarbonate. The desorption tests were performed at atmospheric pressure (0.93 atm) and at temperatures of 50, 60 and 70 ° C, with a liquid flow rate of 3.478 mL.s-1. The dry air flow varied between the experiments from 87.5 to 120 mL.s-1. For each temperature, four aqueous solutions of different concentrations of AMP and PZ were evaluated, with %w/w de AMP/%w/w PZ: 30/0, 25/5, 20/10 and 0/15. The individual transport coefficient in the liquid phase was influenced by the concentration of PZ in the mixture with AMP, the higher the PZ concentration, the higher the PZ concentration. This coefficient decreases with increasing loading (?) of non-liquid CO2 (mole of CO2 per mole of amine in the initial solution). A temperature did not show a significant influence on the values of the individual coefficient of the liquid phase. The liquid film mass transfer coefficient encountered were in the range of 3.12×10-10 to 1.32×10-5 mol.Pa-1.m-2.s-1, for loadings varying from 0.18 to 0.9 and solutions of AMP (0 - 30 wt%) and of PZ (0 - 15 wt%).

Submitted by Jorge Silva (jorgelmsilva@ufrrj.br) on 2017-07-25T17:57:36Z No. of bitstreams: 1 2016 - Luiz Gilberto Ambr?sio de Souza.pdf: 3023562 bytes, checksum: b3607c9323156b54bb63bceacd5de74e (MD5) / Made available in DSpace on 2017-07-25T17:57:36Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2016 - Luiz Gilberto Ambr?sio de Souza.pdf: 3023562 bytes, checksum: b3607c9323156b54bb63bceacd5de74e (MD5) Previous issue date: 2016-02-29 / CNPq / Glomalin is regarded as a hydrophobic, heat-stable and recalcitrant glycoprotein produced by arbuscular mycorrhizal fungi (AMF). Such characteristics possibly result in high amounts of this protein in the soils, as well as a reduced rate of decomposition, and it is considered an important fraction of soil organic matter. Humic Substances (HS) have been recognized for a long time as the organic component most widely distributed on the planet, present both in terrestrial and aquatic environments. They are formed from chemical and biological degradation of residues from plants, animal and microbial activity. Although with some progress on structural aspects of glomalin and humic substances, there are few studies that describe their structural differences using a spectroscopic and chemometric approach. To search for answers for these questions, having as a reference the existing environmental and ecological relationships, this study aimed to confirm the structural relationship (differences and similarities) between the glomalin and humic substances obtained from different sources, through the isolation and purification of soil protein fractions related to glomalin (Glo), and the humic substances (HSs) fractions from different environments and composted materials; characterizing glomalin and humic substances obtained by chemical, physical and spectroscopic techniques (elemental composition, UV-vis, FTIR, 13 C CP-MAS RMN, EMS), and by using chemometric techniques (Unscrambler? X 10.3). / A glomalina ? considerada como uma glicoprote?na hidrof?bica, termoest?vel e recalcitrante produzida pelos Fungos Micorr?zicos Arbusculares (FMA). Tais caracter?sticas possivelmente implicam em altas quantidades desta prote?na nos solos bem como uma reduzida taxa de decomposi??o, sendo considerada como uma importante fra??o da mat?ria org?nica do solo. As Subst?ncias H?micas (SH) t?m sido reconhecidas durante muito tempo como o componente org?nico mais amplamente distribu?do no planeta, presentes tanto em ambientes terrestres quanto aqu?ticos. Elas s?o formadas a partir da degrada??o qu?mica e biol?gica de res?duos de plantas, animais e da atividade microbiana. Embora existam alguns avan?os sobre aspectos estruturais da glomalina e as subst?ncias h?micas, ainda s?o escassos os estudos que descrevem as suas diferen?as estruturais utilizando uma abordagem espectrosc?pica e quimiom?trica. Buscando encontrar respostas a estes questionamentos, assumindo como base de estudo a rela??o ambiental e ecol?gica existente, este estudo tem como objetivo confirmar a rela??o estrutural (diferen?as e semelhan?as) existente entre a glomalina e as substancias h?micas de diferentes origens, atrav?s do isolamento e purifica??o das fra??es da prote?na do solo relacionada ? glomalina (Glo) e as fra??es de subst?ncias h?micas (SHs) de diferentes ambientes e materiais compostados; caracterizando a glomalina e as subst?ncias h?micas obtidas atrav?s de t?cnicas qu?micas, f?sicas e espectrosc?picas (composi??o elementar, UV-vis, FTIR, CP-MAS 13C RMN, MEV) e atrav?s da utiliza??o de t?cnicas quimiom?tricas (Unscrambler? X 10.3).

Submitted by Renata Lopes (renatasil82@gmail.com) on 2016-02-25T12:01:04Z No. of bitstreams: 1 kamiladesaoliveira.pdf: 1911610 bytes, checksum: 10d09a7a6a982fab8f443d76d35c55fc (MD5) / Approved for entry into archive by Adriana Oliveira (adriana.oliveira@ufjf.edu.br) on 2016-03-03T13:28:39Z (GMT) No. of bitstreams: 1 kamiladesaoliveira.pdf: 1911610 bytes, checksum: 10d09a7a6a982fab8f443d76d35c55fc (MD5) / Made available in DSpace on 2016-03-03T13:28:39Z (GMT). No. of bitstreams: 1 kamiladesaoliveira.pdf: 1911610 bytes, checksum: 10d09a7a6a982fab8f443d76d35c55fc (MD5) Previous issue date: 2014-12-19 / CAPES - Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / Neste trabalho, a espectroscopia FT-Raman foi explorada como técnica rápida para avaliação de amostras de requeijão. A análise exploratória empregando os dados da espectroscopia Raman e a análise por componentes principais (PCA) permitiu a separação das amostras do laticínio em questão acordo com a sua classificação - tradicional ou light. A análise multivariada também foi empregada para classificar amostras de requeijão contendo amido. Para a construção dos modelos, foram utilizados dois tipos de amostras: comerciais (puras e adulteradas em laboratório) e manufaturadas em uma indústria da região, as quais, de forma geral, forneceram melhores resultados do que as primeiras. O modelo das componentes principais foi capaz de alocar em agrupamentos diferentes amostras com e sem redução de lipídios e também amostras com e sem amido. Na análise discriminante por mínimos quadrados parciais, todas as amostras foram classificadas corretamente quanto à presença ou ausência de amido, sendo necessário fazer seleção de variáveis em alguns dos modelos. A regressão multivariada foi feita através dos mínimos quadrados parciais e os resultados mostraram-se satisfatórios. Entretanto, os modelos construídos apresentaram altos erros de previsão para as amostras sem amido, o que pode indicar um resultado falso positivo de fraude. Por fim, é importante salientar que a espectroscopia Raman, em conjunto com quimiometria, pode ser usada como ferramenta para controle de qualidade em amostras da indústria de laticínios, e em particular para amostras de requeijão. / In this work, FT-Raman spectroscopy has been explored as a rapid technique to evaluate requeijão samples. Exploratory analysis using Raman data as well principal component analysis (PCA) has been able to separate the dairy samples according to their classifications: traditional or light food. Multivariate analysis has also been employed to classify requeijão samples which contain starch. To build the models two types of samples have been used: commercial (pure and adulterated in laboratory) and manufactured in local industries, which have given the best results when compared to the first samples. PCA model was able to allocate in groups different samples with and without lipid content reduction, as well samples with and without starch. In the partial least square discriminant analysis all samples were correctly classified in terms of starch content, being necessary the selection of other variables in some of the models. Multivariate regression has been done through partial least square method, and the results are satisfactory. However, the built models have shown high prevision errors for samples without starch, which can be indicative of a false positive result of fraud. At last, the results show clearly that Raman spectroscopy with chemometric models can be used as quality control tool for dairy products, in particular requeijão.

Submitted by Renata Lopes (renatasil82@gmail.com) on 2016-05-10T15:22:19Z No. of bitstreams: 1 filomenakarladecastromonteiro.pdf: 1755459 bytes, checksum: 91845180c7ce3943887a7bd4ce852e45 (MD5) / Approved for entry into archive by Adriana Oliveira (adriana.oliveira@ufjf.edu.br) on 2016-06-15T19:09:48Z (GMT) No. of bitstreams: 1 filomenakarladecastromonteiro.pdf: 1755459 bytes, checksum: 91845180c7ce3943887a7bd4ce852e45 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-06-15T19:09:48Z (GMT). No. of bitstreams: 1 filomenakarladecastromonteiro.pdf: 1755459 bytes, checksum: 91845180c7ce3943887a7bd4ce852e45 (MD5) Previous issue date: 2015-08-03 / Uma das adulterações que ocorre em leite é a adição de soro que é atualmente no Brasil 90% mais barato. É um problema particularmente complexo, porque as análises não podem ser realizadas rapidamente. O soro de leite é muitas vezes descartado pela indústria de laticínio durante a fabricação de queijo, o que é proibido por questões ambientais. O soro tem sido utilizado para adulteração de leite fluido e em pó. A adição de soro pode ser detectada pela análise de CMP por HPLC ou eletroforese, que são técnicas trabalhosas e demoradas para serem executadas. Este trabalho apresenta um método para quantificar adição de soro ao leite cru por espectroscopia no infravermelho com transformada de Fourier associada ao método PLS e redes neurais artificiais, comparando os resultados com os obtidos pela determinação de CMP por HPLC. O soro foi obtido através da adição de quimosina ao leite cru, após a formação do coágulo, foi então separado, filtrado, aquecido à temperatura de 80º C e resfriado. Foram adicionados soro ao leite nas concentrações 0% (sem adição de soro); 1%; 4,25%; 7,5%; 10,75%; 14%; 17,25%; 20,5% realizadas em triplicata e nas concentrações de 2,5%; 6%; 9%; 19%; 22% para validação. As análises estatísticas empregadas: PLS apresentaram coeficiente de determinação R2 de 0,9885 para o conjunto de calibração e R2 de 0,9543 para o conjunto de validação, e redes neurais apresentaram R2 de 0,9999 para o conjunto de treinamento e R2 de 0,99996 para o conjunto de validação mostrando que as medições de NIR associado ao PLS e redes neurais pode ser utilizada para quantificar a adição de soro em leite cru. / A common doctoring concerning milk is the addition which is currently, in Brazil, 90% cheaper. It is a particularly complex problem because the analysis can´t be made quickly. The whey is, in many times, discarded by the dairy industry during the making of the cheese, which is forbidden for environmental reasons. The whey has been used for the doctoring of liquid and powder milk. The addition of whey can be detected by CMP analysis by HPLC analysis or electrophoresis which are laborious and lengthy techniques to be executed. This paper presents a method to quantify the addition of whey to the raw milk by spectroscopy on the infrared with Fourier transform associated with the PLS method, and artificial neural networks comparing the results to the ones obtained by the determination of CMP by HPLC. The whey obtained through the addition of chymosin to the raw milk, after the formation of the clot, it was, then, separated, filtered, heated to the temperature of 80ºC and cooled. Whey was added to the milk in the concentrations of 0% (no addition of whey); 1%; 4,25%; 7,5%; 10,75%; 14%; 17,25%; 20,5% made in triplicate sand in the concentrations of 2,5%; 6%; 9%; 19%; 22% for validation. The statistical analysis employed: PLS presented a coefficient of determination R2 of 0,98885 for the calibration set and R2 set and R2 of 0,9543 for the validation set, and neural networks presented R2 of 0,9999 for the training set and R2 of 0,99996 for the validation set showing that the measures of NIR associated to the PLS and neural networks can be used to quantify the addition of whey to raw milk.

Submitted by Renata Lopes (renatasil82@gmail.com) on 2017-05-10T15:40:40Z No. of bitstreams: 1 marianaramosalmeida.pdf: 4152111 bytes, checksum: 80df48f574ac0655742a53d35b3d1d44 (MD5) / Approved for entry into archive by Adriana Oliveira (adriana.oliveira@ufjf.edu.br) on 2017-05-11T13:29:53Z (GMT) No. of bitstreams: 1 marianaramosalmeida.pdf: 4152111 bytes, checksum: 80df48f574ac0655742a53d35b3d1d44 (MD5) / Made available in DSpace on 2017-05-11T13:29:53Z (GMT). No. of bitstreams: 1 marianaramosalmeida.pdf: 4152111 bytes, checksum: 80df48f574ac0655742a53d35b3d1d44 (MD5) Previous issue date: 2011-02-10 / CAPES - Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / Neste trabalho, a espectroscopia FT-Raman foi explorada como técnica rápida para avaliação da qualidade do leite em pó e leite condensado. A análise exploratória empregando os dados da espectroscopia Raman e a análise por componentes principais (PCA) permitiu a separação das amostras de leite em pó de acordo com a sua classificação. A análise multivariada também foi empregada para classificar as amostras de leite em pó adulteradas. No modelo das componentes principais, as amostras adulteradas com até 5% de soro e/ou amido ficaram bem próximas das amostras sem adição de adulterante. Na análise discriminante por mínimos quadrados parciais, as amostras comercias foram classificadas corretamente, já as amostras com 1 e 2% m/m de soro foram classificadas como amostras sem adulteração. Nos modelos de regressão, utilizando o PLS, os resultados mostraram-se satisfatórios para concentrações de adulterante acima de 5% m/m. Abaixo dessa concentração e paras as amostras sem adição de adulterante o modelo apresentou erros relativos altos, de até 50%. As modificações que ocorrem no leite em pó com o tempo de armazenamento foram acompanhadas pela espectroscopia Raman, as mudanças observadas nos espectros indicam a cristalização da lactose como a principal alteração do leite armazenado. Na avaliação da qualidade do leite condensado de diferentes marcas brasileiras, os espectros Raman forneceram informações dos principais constituintes. A análise dos componentes principais revelou amostras com perfil de espectro Raman diferente das demais. Na análise do gráfico dos pesos da primeira componente principal, as bandas características da sacarose apresentaram grande contribuição. Esses resultados sugerem diferentes concentrações de sacarose para as amostras de leite condensado. O trabalho desenvolvido mostra a espectroscopia Raman como uma ferramenta analítica que pode ser utilizada no controle de qualidade do leite em pó e de leite condensado. Apesar dos modelos multivariados desenvolvidos não serem estritamente quantitativos, principalmente para baixas concentrações, eles podem ser utilizados como metodologia de screening para análises de rotina, como demonstrado nesse trabalho. / In this work, the FT-Raman spectroscopy was explored as a rapid technique for assessment the quality of milk powder and condensed milk. The exploratory analysis employing data from Raman spectroscopy and principal component analysis (PCA) allowed the separation of samples of milk powder according to its classification. Multivariate analysis was also used to classify adulterated milk powder samples. In the model of principal components, the adulterated samples with up to 5% of whey and / or starch were very close to those of samples without addition of adulterant. Discriminant analysis by partial least squares, the commercial samples were classified correctly, since the samples with 1 and 2% w/w whey samples were classified as unadulterated. In regression models using PLS, the results were satisfactory for contaminant concentrations above 5% w/w, below this concentration and for samples without addition of adulterant the model showed high relative errors of up to 50%. The changes that occur in milk powder during storage were followed by Raman spectroscopy; the changes observed in the spectra indicate the crystallization of lactose as the main alteration of stored milk. In evaluating the quality of condensed milk of different Brazilian brands, the Raman spectra have provided information of the main constituents. The principal components analysis revealed profile of samples with different Raman spectrum from the others. In the analysis of the loadings of the first principal component, the characteristic bands of sucrose showed great contribution. These results suggest different sucrose concentrations for the samples of condensed milk. The work shows the Raman spectroscopy as an analytical tool that can be used in quality control of milk powder and condensed milk. Although the multivariate models developed are not strictly quantitative, especially for low concentrations, they can be used as screening methods for routine analysis, as demonstrated by this work.

Orientador: Ronei Jesus Poppi / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Química / Made available in DSpace on 2018-08-24T17:49:24Z (GMT). No. of bitstreams: 1 MamianLopez_MonicaBenicia_D.pdf: 23169913 bytes, checksum: cf40556e2a6f09ccb3f2b2bf36b0b234 (MD5) Previous issue date: 2014 / Resumo: Foi utilizada a espectroscopia Raman amplificada por superfície SERS, em conjunto com ferramentas quimiométricas de resolução de curvas e alguns algoritmos complementares, em quatro aplicações analíticas que incluíram imagem SERS, monitoramento de um sistema dinâmico multicomponente e quantificação de nicotina e moxifloxacina em urina. Como intensificadores do sinal foram empregados um sistema coloidal de ouro, sintetizado segundo o método de Lee-Miesel e um substrato sólido comercial de ouro nanoestruturado / Abstract: In this work, four chemometric-assisted analytical procedures using surface-enhanced Raman spectroscopy are proposed. A multivariate curve resolution method in conjuction with others algorithms were employed to quantify the alkalloid nicotine in presence of two related compounds; determinate the antibiotic moxifloxacin in urine and to study its photolyitic degradation. Besides, SERS imaging was applied to study the paracetamol distribution in polymeric films. As SERS enhancers were used colloidal gold and a nanostructured gold substrate / Doutorado / Quimica Analitica / Doutora em Ciências