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Estudo estrutural por RMN do peptídeo policatiônico polybine I de veneno da vespa social Polybia paulista /

Aguiar, Marisa Barbosa de. January 2006 (has links)
Orientador: Valmir Fadel / Banca: Claudia Munte / Banca: João Ruggiero Neto / Resumo: Os venenos de vespas socias são ricos em peptídeos biologicamente ativos que causam alguns males ao ser humano como: dores prolongadas, edema, eritema, reações alérgicas e sistêmicas. Possuem em sua composição vários tipos de aminas biogênicas, peptídeos e proteínas. Dentre eles, o que chama mais atenção na atividade farmacológica do veneno são os peptídeos policatiônicos. São diversas as atividades desses peptídeos como: neurotoxicidade, hemólise, liberação de histamina de mastócitos e antibatericida. Neste trabalho, foram estudados peptídeos catiônicos da família Polybine, sintetizados pelo Departamento de Biologia, Unesp, Rio Claro-SP. Os peptídeos Polybine I e II foram sintetizados na forma acetilada e não-acetilada para o estudo detalhado da sua estrutura. Com este objetivo, utilizamos as técnicas de Dicroísmo Circular (CD), para uma análise da estrutura secundária da amostra e espectroscopia de Ressonância Magnética Nuclear (RMN) para o estudo da estrutura tridimensional do peptídeo em solução. / Abstract: Social wasp venoms are rich of biologically active peptides that may cause some malady to human such as prolonged pains, edema, erythema, allergies and systemic reactions. They have, in its composition, many kinds of biogenic amines, series of polycationics peptides and proteins. Among them, the most interesting thing in pharmacological activity are the polycationics peptides. These peptides show several activities like neurotoxicity, hemolytic activity, histamine releasing activity and antimicrobial activity. In this project, cationic peptides of the Polybine family synthesized by the Department of Biology, CEIS/IBRC, UNESP, Rio Claro, SP were studied. The cationic peptides Polybine I and II were synthesized in acetylad and non-acetylad forms to the detailed study of the structure. This way, CD spectroscopy were performed to analyze secondary structure of the sample and, to analyze treedimension structure, NMR spectroscopy were used. / Mestre
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Avaliação do apêndice cecal normal em crianças através da ressonância magnética

Valduga, Simone Gianella January 2007 (has links)
Made available in DSpace on 2013-08-07T19:06:32Z (GMT). No. of bitstreams: 1 000398804-Texto+Completo-0.pdf: 2160264 bytes, checksum: ded63f44ec5fe59611c91a380d81d1fc (MD5) Previous issue date: 2007 / PURPOSE: The purpose of this study was to evaluate asymptomatic children and adolescents to determine the rate of unenhanced MRI detection of the normal appendix. MATERIALS AND METHODS: This study was approved by the Medical Ethics committee of the authors’ institutions, and informed consent was obtains from participants’ parents or guardians. Forty asymptomatic volunteers (22 girls) aged 8 to 18 years (mean age: 12 years) underwent MRI to detect the appendix. The MRI protocol consisted of axial T1-weighted fast spin-echo (T1 FSE), axial and coronal T2-weighted fast spin-echo (T2 FSE) and axial T2-weighted fast spinecho fat-suppressed (T2 FSE FAT SAT) performed through the lower abdomen and pelvis. Two independent observers interpreted results, and kappa coefficients were calculated to evaluate agreement. Body mass index (BMI) was recorded for all participants. RESULTS: The normal appendix was detected by one observer in 19 cases (47. 5%), and by the other in 20 cases (50%). The rate of appendix detection after consensus was reached by observers was 47. 5% (95% CI 31. 5-63. 9). Interobserver agreement in appendix detection was good in most sequences analyzed, and the greatest kappa value (k=0. 75) was found for the axial T2 FSE sequence. The greatest rate of normal appendix detection was found for the axial T2 FSE sequence without fat saturation (47. 5%). The appendix was detected at a greater rate in children with lower BMI. CONCLUSION: MRI detected 47. 5% of the normal appendices, and interobserver agreement was good. / OBJETIVOS: O objetivo deste estudo é avaliar o apêndice cecal normal em crianças e adolescentes assintomáticos através da RM. MATERIAIS E MÉTODOS: O apêndice cecal foi avaliado através da RM em 40 voluntários assintomáticos, 22 do sexo feminino e 18 masculinos, com idade variando de 8 e 18 anos e média de 12 anos. O estudo foi aprovado pelo comitê de ética médica desta instituição. O protocolo de RM incluiu as sequências: axial T1 fast spin-echo (T1 FSE); T2 fast spin-echo nos planos axial e coronal (T2 FSE) e axial T2 fast spin-echo com supressão de gordura (T2 FSE FAT SAT). Os estudos foram avaliados por 2 examinadores independentes e a concordância entre os 2 foi avaliada pelo coeficiente kappa. Foi avaliado o índice de massa corporal (IMC) dos indivíduos. RESULTADOS: O apêndice normal foi identificado em 19 casos por um observador 1 (47,5%) e em 20 casos pelo outro observador (50%). A proporção de detecção do apêndice após o consenso entre os dois examinadores foi de 47,5% (95% CI 31,5-63,9). O coeficiente kappa entre os observadores na identificação do apêndice cecal foi muito boa na maioria das seqüências analisadas, sendo que a seqüência axial T2 FSE apresentou o maior kappa (k: 0. 75). T2 FSE sem saturação de gordura foi a seqüência que apresentou maior proporção de detecção do apêndice normal (47,5%). O apêndice foi detectado em uma proporção maior em crianças com IMC menor. CONCLUSÃO: A RM detectou 47,5% dos apêndices normais com uma boa concordância entre os dois examinadores.
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Volumetria do hipocampo por ressonância magnética em idosos e sua relação com funcionamento cognitivo e comportamental

Fan, Rachel Gick January 2014 (has links)
Made available in DSpace on 2014-09-13T02:01:02Z (GMT). No. of bitstreams: 1 000461282-Texto+Completo-0.pdf: 1793541 bytes, checksum: b3de1df690edf846aa990225daef0a2b (MD5) Previous issue date: 2014 / Introduction: The process of healthy aging is accompanied by a gradual decline in some cognitive abilities, particularly those related to executive functioning and episodic memory, which makes learning slower. Anatomical changes in neural structures, such as the reduction of total brain volume are observed, making it vulnerable during aging. Behavioral changes such as symptoms of depression and anxiety may also influence the performance in cognitive functions during aging. A major challenge when it comes to cognition in the elderly is to establish the boundaries between normal and pathological. Recent studies on healthy aging demonstrate that the hippocampal volume decreases in late adulthood and this phenomenon is correlated with cognitive decline. Objectives: Correlate the hippocampal volumetry with performance in cognitive and behavioral functioning in a group of elderly subjects. Patients and Methods: The study sample consisted of elderly adults that had undergone the hippocampal volumetry by Magnetic Resonance Imaging (MRI) at the Center of Diagnostic imaging Hospital São Lucas PUCRS. From these patients, 58 participants, with complaints of forgetfulness, aged 60 years or older were invited to take part of the study. The tests used to asses behavioral and cognitive functions were: Wechsler Memory Scale - III (WMS - III), frontal Assessment Battery (FAB), Geriatric Depression Scale (GDS) and the Beck Anxiety inventory (BAI).Results and Conclusions: The results demonstrated correlation (0. 65; P < 0. 001) between hippocampal volume and performance of executive tasks, and episodic memory (0. 48; P < 0. 001). However, the hippocampal volume was not correlated with behavioral outcomes (depression and anxiety). There was a correlation between the volume of the hippocampus, episodic memory, and the socio-demographic variables: age, gender, income and years of education. / Introdução: O processo de envelhecimento saudável é acompanhado de um declínio gradual em algumas habilidades cognitivas, particularmente aquelas relacionadas ao funcionamento executivo, à memória episódica, assim como, alterações anatômicas nas estruturas neurais, como a redução do volume cerebral total. Alterações comportamentais como os sintomas de depressão e ansiedade também podem influenciar no desempenho das funções cognitivas durante o envelhecimento. Um dos grandes desafios na atualidade quando se trata da cognição no idoso é estabelecer os limites entre o normal e o patológico. Estudos recentes sobre o envelhecimento saudável demonstram que o volume do hipocampo diminui na idade adulta tardia e este fenômeno apresenta relação com o declínio cognitivo. Objetivos: Correlacionar a volumetria hipocampal com o desempenho do funcionamento cognitivo e comportamental em um grupo de idosos. Pacientes e Métodos: A amostra do estudo constou de idosos que realizaram volumetria hipocampal por Ressonância Magnética no Centro de Diagnóstico por imagem do Hospital São Lucas da PUCRS. Foram selecionados, 58 participantes, com queixas de esquecimentos e com idade a partir de 60 anos, os quais foram convidados a participar do estudo. Os testes utilizados para avaliar o funcionamento cognitivo e comportamental foram: Escala de Memória Wechsler - III (WMS-111), Bateria de Avaliação Frontal (BAF), Escala de Depressão Geriátrica (GDS) e Inventário de Ansiedade de Beck BAI).Resultados e Conclusões: Os resultados mostraram correlação (0,65; P <0,001) entre volume do hipocampo e o desempenho das funções executivas, bem como, com o desempenho de memória episódica (0,48; P <0,001). Entretanto, o volume do hipocampo não apresentou correlação com os desfechos comportamentais (depressão e ansiedade). Houve correlação entre o volume do hipocampo, a memória episódica, e as variáveis sócio-demográficas: idade, sexo, renda e anos de educação.
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Estudo encefálico de gatos domésticos adultos, maduros e geriátricos por ressonância magnética

Babicsak, Viviam Rocco. January 2016 (has links)
Orientador: Luiz Carlos Vulcano / Resumo: O estudo teve como objetivo a determinação das alterações encefálicasrelacionadas ao avanço da idade em gatos domésticos hígidos por meio da ressonânciamagnética. As hipóteses do presente estudo são de que os felinos apresentam dilataçãodo sistema ventricular, atrofia do parênquima encefálico e alterações focais naintensidade do sinal encefálico conforme o avanço da idade. Imagens encefálicas emcortes multiplanares na sequência T1, T2, FLAIR, GRE T2 e T1 pós-contraste foramobtidas de 12 animais adultos (1 a 6 anos), 11 maduros (7 a 11 anos) e 10 geriátricos (12anos ou mais), em um equipamento de ressonância magnética de baixo campo. A alturae a porcentagem do volume do ventrículo lateral direito em relação ao volumeintracraniano, assim como a largura e a porcentagem do volume do terceiro ventrículoem relação ao volume intracraniano, foram significativamente maiores nos animaisgeriátricos em comparação aos adultos. Os indivíduos geriátricos também demonstraramespessura da adesão intertalâmica e porcentagem do volume do parênquima cerebral emrelação ao intracraniano significativamente menores que os encontrados nos adultos. Osresultados do presente estudo confirmaram as hipóteses relacionadas à dilataçãoventricular, especificamente do ventrículo lateral direito e terceiro ventrículo, e à atrofiado parênquima cerebral, assim como da adesão intertalâmica, com o aumento da idadeem gatos. No entanto, os resultados não ratificaram a hipótese referen... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: The study aimed to determine age related changes in the brain of healthy domesticcats by MRI. The hypotheses of this study are that cats show dilatation of cerebralventricular system, brain atrophy and focal changes in the intensity of the brain signal asadvancing age. Multiplanar images on T1-weighted, T2-weighted, FLAIR, GRE T2 andpost-contrast T1-weighted sequences were obtained from 12 adult (1-6 years), 11 mature(7-11 years) and 10 geriatric cats (12 years or more) in an low-field MRI equipment. Theheight and the percentage of the right lateral ventricle volume in relation to theintracranial volume, as well as the width and the percentage of the third ventricle volumein relation to the intracranial volume, were significantly higher in geriatric compared tothe adult animals. The geriatric cats also demonstrated thickness of the interthalamicadhesion and percentage of cerebral parenchymal volume in relation to intracranialvolume significantly lower than those found in the adult group. The results of this studyconfirm the hypotheses related to ventricular dilatation, specifically of the right lateralventricle and third ventricle, and cerebral atrophy, as well as the interthalamic adhesion,with increasing age in cats. However, the results have not ratified the hypothesis relatedto the cerebellar atrophy and focal changes in the intensity of the brain signal in cats asadvancing age. / Doutor
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Síntese e caracterização de nanoestruturas magnéticas como agente de contraste em imagens biomédicas

Lima, Francisco António Paquete January 2012 (has links)
Made available in DSpace on 2013-08-07T18:54:08Z (GMT). No. of bitstreams: 1 000442327-Texto+Completo-0.pdf: 1822421 bytes, checksum: 8245c1989efe77ad16c8f717de01179d (MD5) Previous issue date: 2012 / In this study we investigated the synthesis and characterization (morphological structural and magnetic) of iron oxide nanoparticles coated with dextran and functionalized with amino groups, which are useful as contrast agents for magnetic resonance imaging. For the synthesis we used the method of co-precipitation of Fe (III) and Fe (II) with ammonium hydroxide. Three batches of samples were synthesized under identical conditions. The analysis of samples from each batch revealed some differences in the stability against agglomeration and iron concentrations (ranging from 10 to 8 mg / mL). A narrow size distribution of the nanoparticles was observed by DLS (Dynamic Light Scattering) in all cases with a mean hydrodynamic diameter of about 10 nm. The mean particle size was confirmed by TEM (Transmission Electron Microscopy), images. Elemental analysis by Rutherford Backscattering Spectrometry (RBS) and Energy Dispersive Spectroscopy (EDS) revealed a structure compatible with iron oxide, and a thermal decomposition pattern dominated by the polymer coating of the particles. The magnetic properties of the particles were confirmed by Alternating Gradient Force Magnetometer (AGFM) whit reveals a vanishing hysteresis loop. Measurements of the magnetic nuclear relaxivity were performed directly in a magnetic resonance imaging (MRI) equipment Whit an MRI phantom containing samples with different concentrations of the FeNP. The study of magnetic relaxation with test objects indicated a clear effect of the FeNP or the MRI signal through the decreases and T1 and T2 in aqueous solutions. Measured relaxivities obtaining from the curves of the relaxation rate versus FeNP concentration were between 41 and 24 mM-1s-1 for r2 and 2,0 to 1,7 mM-1s-1 for r1. We conclude that the method applied in the synthesis of the FeNP was be very efficient in producing NPs with suitable properties for use as a contrast agent in MRI images. / Nesse trabalho investigou-se a síntese e caracterização morfológica, estrutural e magnética de nanopartículas de óxido de ferro, recobertas com dextran e funcionalizadas com grupos amina, úteis como uma plataforma de agentes de contraste para imageamento por ressonância magnética. Para a síntese, foi usado o método de coprecipitacão do Fe (III) e Fe (II) com hidróxido de amônio. Foram sintetizados três lotes de amostras. A análise de amostras de cada um dos lotes revelou algumas diferenças quanto à estabilidade frente a aglomeração e a concentração de ferro (variando de 8 -10 mg/mL). Foi observado por Espalhamento de Luz Dinâmico uma distribuição estreita de tamanho das nanopartículas em todos os casos, com um diâmetro hidrodinâmico médio em torno de 5-8 nm, confirmados pelas imagens de TEM (Microscopia Eletrônica de Transmissão). Através de análise de Espectroscopia de Energia Dispersiva (EDS) e Retroespalhamento Rutherford (RBS) obtivemos uma distribuição elementar compatível com a do óxido de ferro, e padrão de decomposição térmico dominado pelo recobrimento polimérico demonstrado nas curvas do análise termogravimétrica (TGA). Curvas de magnetização obtidas por um Magnetômetro de Gradiente de força Alternada (AGFM) confirmaram a característica magnética das partículas e ausência de histerese. Medidas de relaxividade magnética nuclear foram feitas diretamente num equipamento de imagens por ressonância magnética (MRI) através de um phantom contendo amostras com diferentes concentrações das nanopartículas de óxido de ferro (FeNP). O estudo da relaxação magnética em objetos teste indicou um efeito claro de perturbação do sinal pelas partículas, com diminuições do tempo de relaxação longitudinal (T1) e do tempo de relaxação transversal (T2) em soluções aquosas, confirmando a obtenção do efeito de contraste desejado, com relaxividades que variaram entre 41 e 24 mM-1s-1 para relaxividade (r2) e 2,0 a 1,7 mM-1s-1 para a relaxividade (r1). Concluímos que, o método químico por coprecipitação de Fe(II) e Fe(III) utilizado na síntese de nanopartículas magnéticas mostrou-se apropriado para produzir nanopartículas (NPs) com propriedades adequadas para uso como agente de contraste em imagens por MRI.
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Ressonância magnética sem contraste na embolia pulmonar : acurácia diagnóstica e sua influência nas taxas de mortalidade

Pasin, Lilian Rech January 2016 (has links)
Resumo não disponível
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Métodos de imagem na avaliação vascular

Torres, Felipe Soares January 2012 (has links)
Resumo não disponível
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Aminas fluorescentes de cadeia longa: síntese, estudo fotofísico e obtenção de lipossomas fotoativos de fosfatidilcolina

Kroetz, Thais January 2017 (has links)
Neste trabalho foram sintetizadas seis novas aminas lipofílicas fluorescentes contendo cadeias alquílicas de diferentes tamanhos, derivadas de compostos heterocíclicos do tipo 2-(2'-hidroxifenil)benzazólicos. Suas estruturas foram confirmadas através das técnicas de Espectroscopia de Ressonância Magnética Nuclear de Hidrogênio e Carbono, bem como Espectroscopia de Absorção na região do Infravermelho e Espectrometria de Massas de Alta Resolução. As moléculas sintetizadas foram incorporadas em lipossomas compostos por fosfatidilcolina (PC) da lecitina de soja e lipossomas de PC contendo o anfifílico glicoconjugado (C22PEG900GlcNAc), em proporção de 1:1. Ambos foram obtidos pelo método de evaporação em fase reversa. A caracterização destes se deu por experimentos de potencial zeta (PZ) e espalhamento de luz dinâmico (DLS). Os lipossomas apresentaram altos valores de potencial zeta, mesmo após um período de 30 dias mantidos à temperatura ambiente, sugerindo que estes sistemas apresentam estabilidade coloidal contra processos de agregação. Análises feitas por DLS indicaram que os lipossomas apresentam um diâmetro de 100 nm, tanto na ausência como na presença das moléculas sintetizadas. Foi realizado o estudo fotofísico das aminas em solventes orgânicos e em solução de tampão fosfato salino (pH 7,2), através de medidas de absorção na região do UV–Vis e emissão de fluorescência. Além disso, através de estudo fotofísico, foi avaliada a inserção das aminas nos lipossomas. O coeficiente de partição das moléculas nos lipossomas foi determinado e os altos valores apresentados indicam alta lipofilicidade das mesmas, além disso, através destas medidas foi verificado que estas tendem à saturação com o aumento da cadeia alifática indicando maior afinidade pelo ambiente hidrofóbico do sistema estudado. Foi avaliada a interação dos lipossomas de PC contendo o anfifílico glicoconjugado (C22PEG900GlcNAc) com a lectina WGA, tanto na ausência como na presença das aminas. Testes de interação das aminas com albumina sérica bovina indicaram alta interação através de um mecanismo de supressão de fluorescência estático. / In this work six new benzazolic based fluorescent lipophilic amines presenting alkyl chains of different sizes were synthesized. Their structures were confirmed by classical spectroscopic techniques, as well as, High Resolution Mass Spectrometry. The photophysical study of the amines was carried out in organic solvents and in phosphate buffered saline solution (pH 7.2), by absorption measurements in the UV–Vis region and fluorescence emission. These compounds present absorption in the UV–region and emission in the visible region of the spectra. The synthesized molecules were incorporated into liposomes composed of phosphatidylcholine (PC) from soy lecithin and PC liposomes containing the amphiphilic glycoconjugate (C22PEG900GlcNAc), in a ratio of 1:1 (w/w). Both were obtained by the reverse phase evaporation method. The liposomes were characterized by zeta potential (PZ) and dynamic light scattering (DLS). The liposomes presented high values of zeta potential suggesting that these systems present colloidal stability against aggregation processes. DLS data indicated that the liposomes have a diameter of 100 nm. In addition, the insertion of the amines into the liposomes was evaluated by fluorescence emission spectroscopy. The coefficient of partition of the molecules in the liposomes was also determined. The high values indicated high lipophilicity of the synthesized compounds. The interaction of liposomes PC containing the glycoconjugate C22PEG900GlcNAc with WGA, both in the absence and presence of the amines, was evaluated. Overall, the synthesized compounds showed potential application staining liposomes and as optical sensor for BSA in solution through a static fluorescence suppression mechanism.
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Estudos de propriedades magnéticas de fluidos e nanocompósitos magnéticos biocompatíveis

Silveira, Luciene Batista da 09 1900 (has links)
Tese (doutorado)—Universidade de Brasília, Instituto de Física, 2006. / Submitted by Raquel Viana (tempestade_b@hotmail.com) on 2009-11-16T16:17:31Z No. of bitstreams: 1 2006_Luciene Batista da Silveira.pdf: 3922641 bytes, checksum: a500c15e10c87e64b302c3c6e857a6cd (MD5) / Approved for entry into archive by Carolina Campos(carolinacamposmaia@gmail.com) on 2009-11-17T16:25:30Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2006_Luciene Batista da Silveira.pdf: 3922641 bytes, checksum: a500c15e10c87e64b302c3c6e857a6cd (MD5) / Made available in DSpace on 2009-11-17T16:25:30Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2006_Luciene Batista da Silveira.pdf: 3922641 bytes, checksum: a500c15e10c87e64b302c3c6e857a6cd (MD5) Previous issue date: 2006-09 / Nessa tese foram investigadas as propriedades magnéticas e fotoacústicas de nanopartículas de maghemita dispersas em microesfera de BSA (bovine serum albumine), nanopartículas de ferrita de cobalto dispersas em microesfera de PLA (polylactic acid), nanopartículas de ferrita de cobalto peptizadas na forma de fluido magnético iônico e nanopartículas de magnetita coberta com dextrana e DMSA (dimercaptosuccinic acid) e peptizadas na forma de fluido magnético biocompatível. Foram realizadas medidas de microscopia eletrônica de transmissão (MET) e medidas de difração de raios-X para obtenção das micrografias, difratogramas, diâmetros médios e polidispersão das nanopartículas investigadas. Medidas Mössbauer permitiram a caracterização da fase magnética dos nanocompósitos (maghemita em BSA e ferrita de cobalto em PLA). Medidas de fotoacústica foram realizadas e analisadas em termos de três bandas (L, S e C). Medidas de susceptibilidade dinâmica foram realizadas na faixa de freqüência de 2 a 80 MHz, em temperatura ambiente e de nitrogênio líquido. Finalmente, a técnica de ressonância magnética foi empregada na investigação das propriedades magnéticas das amostras. As medidas de ressonância magnética foram realizadas em um espectrômetro comercial Bruker ESP-300 operando em banda-X (9,6 GHz), permitindo a investigação das amostras em função da temperatura (100 a 300K) e concentração das nanopartículas. As dependências do campo de ressonância e largura de linha de ressonância com a temperatura foram analisadas usando a aproximação proposta por Morais e colaboradores [98, 110, 112]. __________________________________________________________________________________________ ABSTRACT / In this thesis the magnetic and photoacoustic properties of maghemite nanoparticles dispersed in BSA (bovine serum albumine) microsphere, cobalt ferrite nanoparticles dispersed in PLA (polylactic acid) microsphere, cobalt ferrite nanoparticles peptized as ionic magnetic fluid and magnetite nanoparticles surface-coated with dextran and DMSA (dimercaptosuccinic acid) and peptized as biocompatible magnetic fluids were investigated. Transmission electron microscopy and X-ray diffraction measurements were performed in order to obtain the micrographs, diffractograms, average diameter and polydispersity of the investigated nanoparticles. Mössbauer measurements allowed characterization of the nanocomposites magnetic phase (maghemite in BSA and cobalt ferrite in PLA). Photoacoustic measurements were performed and analyzed in terms of three bands (L, S, and C). Dynamic susceptibility measurements were performed in the frequency range of 2 to 80 MHz, at room temperature and liquid nitrogen temperature. Finally, the magnetic resonance technique was employed in the investigation of the magnetic properties of the samples. Magnetic resonance measurements were carried out in a commercial Bruker ESP-300 spectrometer operating in the X-band (9.6 GHz), allowing investigation of the samples as a function of the temperature (100 to 300K) and nanoparticle concentration. The temperature dependence of both resonance field and resonance linewidth were analyzed within the approximation proposed by Morais and coworkers [98, 110, 112].
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Síntese e caracterização estrutural de complexos de oxorrênio (V) com ligantes O, O- e N, O-doadores

Fernandes, André Gustavo de Araujo 04 1900 (has links)
Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Instituto de Química, 2007. / Submitted by Larissa Ferreira dos Angelos (ferreirangelos@gmail.com) on 2009-12-16T11:58:41Z No. of bitstreams: 1 2007_AndreGustavodeAraujoFernandes.PDF: 7598806 bytes, checksum: 68c97ece237bed4aa192d6dcfce689f5 (MD5) / Approved for entry into archive by Daniel Ribeiro(daniel@bce.unb.br) on 2009-12-16T21:12:16Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2007_AndreGustavodeAraujoFernandes.PDF: 7598806 bytes, checksum: 68c97ece237bed4aa192d6dcfce689f5 (MD5) / Made available in DSpace on 2009-12-16T21:12:16Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2007_AndreGustavodeAraujoFernandes.PDF: 7598806 bytes, checksum: 68c97ece237bed4aa192d6dcfce689f5 (MD5) Previous issue date: 2007-04 / Neste trabalho foram estudadas as formas de coordenação de agentes complexantes O,O- e N,O-doadores, ao centro metálico de Re(V). Os complexos triclorobis(trifenilfosfina)oxorrênio(V), [ReOCl3(PPh3)2], e tribromobis(trifenilfosfina)oxorrênio(V), [ReOBr3(PPh3)2], foram utilizados como materiais de partida para a obtenção de oito complexos de rênio. O precursor tetraclorooxorenato(V) de tetrabutilamônio, [NBu4][ReOCl4], foi utilizado na síntese de um complexo de rênio adicional. Todos os complexos de rênio(V) aqui apresentados foram obtidos com elevado rendimento, hexacoordenados do tipo [ReOX2L(PPh3)] (X = Cl ou Br e L- = ligante bidentado monoaniônico). Os complexos com kojato e picolinato apresentam ligações de hidrogênio intermoleculares. Todos os complexos descritos neste trabalho foram caracterizados por espectroscopia de absorção na região do infravermelho, ponto de fusão, análise elementar (CHN), espectroscopia de ressonância magnética nuclear (31P{1H}, 1H e, em alguns casos, também de 13C) e tiveram suas estruturas cristalinas e moleculares determinadas por difração de raios X em monocristal. __________________________________________________________________________________________ ABSTRACT / In this work the coordination modes of O,O- and N,O-donor complexing agents have been studied. Trichlorobis(triphenylphosphine)oxorhenium(V), [ReOCl3(PPh3)2], and tribromobis(triphenylphosphine)oxorhenium(V), [ReOBr3(PPh3)2], were used as starting materials to obtain eight rhenium(V) complexes. The precursor tetrabutylammonium tetrachlorooxorhenate(V), [NBu4][ReOCl4], was used to prepare an additional rhenium(V) complex. All the rhenium complexes presented here were obtained in good yield, being all of the hexacoordenated type [ReOX2L(PPh3)] (X = Cl or Br and L- = monocharged bidentated ligand). The complexes were characterized by infrared absorption spectroscopy, melting point, elemental analyses (CHN), nuclear magnetic resonance spectroscopy (31P{1H}, 1H and, in some cases, also 13C) and had their crystalline and molecular structures determined by X-ray diffraction on single crystals.

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