[pt] Uma tecnologia desenvolvida na Universidade de Wisconsin-Madison denominada de Reactivity Controlled Compression Ignition (RCCI) usa dois injetores, por cilindro, para misturar combustível de baixa-reação (gasolina) com combustível de alta-reação (diesel) em um motor de ignição por compressão (ICO). Esta técnica possibilitou maior controle do processo de combustão, diminuição do consumo de combustível e dos gases de exaustão prejudiciais ao meio ambiente.Neste trabalho foi utilizado um motor ICO monocilíndrico, modificado para operar com tecnologia RCCI, injetando diesel e etanol diretamente na câmara de combustão. O objetivo era alcançar a maior taxa de substituição de diesel por etanol, utilizando estratégias de dupla e tripla injeção de combustível. Os resultados dos testes mostram que, operando com a estratégia de dupla injeção de combustível (etanol à -170 graus PMS e diesel a -8 graus PMS), a eficiência do motor modificado melhorou, mas surgiram pontos de alta pressão no interior do cilindro capazes de danificar o motor. Utilizando outra estratégia de dupla injeção de combustível (diesel a -8 graus PMS e etanol à +4 graus PMS) não foram constatados pontos de alta pressão no interior do cilindro, mas ocorreu um decréscimo na eficiência. Os resultados mais promissores foram obtidos empregando a estratégia de tripla injeção de combustível (etanol à -170 graus PMS, diesel a -8 graus PMS e etanol à + 4graus PMS): a eficiência aumentou e foi alcançada a maior taxa de substituição de diesel por etanol (74,6 por cento). / [en] A technology developed at the University of Wisconsin-Madison called Reactivity Controlled Compression Ignition (RCCI) uses two injectors, per cylinder, to mix low-reaction fuel (gasoline) with high-reaction (diesel) fuel ignition (ICO). This technique allowed greater control of the combustion process, reduction of fuel consumption and exhaust gases harmful to the environment. In this work was used a single-cylinder compression ignition (IC) engine, modified to operate with RCCI technology, injecting diesel and ethanol directly into the combustion chamber. The objective was to achieve the highest rate of substitution of diesel by ethanol, using double and triple fuel injection strategies. Test results show that modified engine efficiency improved when the dual fuel injection strategy (ethanol at -170 degrees PMS and diesel at -8 degrees PMS) was used, but high pressure points appeared inside the cylinder that could damage the engine. Using another dual fuel injection strategy (diesel at -8 degrees PMS and ethanol at + 4 degrees PMS) no pressure peaks were detected inside the cylinder, but a decrease in efficiency occurred. The most promising results were obtained using the triple fuel injection strategy (ethanol at -170 degrees PMS, diesel at -8 degrees PMS and ethanol at + 4 degrees PMS): efficiency increased and the highest diesel substitution rate by ethanol was achieve (74,6 percent).

A procura de frutas com boas características para exportação in natura tem aumentado, sendo em grande parte dependente da melhoria da qualidade da fruta. Neste sentido, a adequação das operações ligadas à produção e pós-colheita é fundamental para tornar a fruta cítrica brasileira mais competitiva no mercado externo. Em decorrência de grande parte da área citrícola brasileira localizar-se em regiões de clima tropical, os frutos cítricos alcançam à plena maturação interna, enquanto que a casca permanece parcialmente verde, tornando-os inaceitáveis para a comercialização in natura em mercados exigentes. Assim, há necessidade do estudo de métodos e condições mais apropriadas para o desverdecimento dos frutos em pós-colheita para as nossas variedades e condições climáticas. Este estudo teve como objetivo avaliar o uso da técnica de desverdecimento pós-colheita de tangor Murcott e de laranja Valência, por meio da aplicação de etileno, na forma líquida e gasosa (em câmara). Utilizaram-se concentrações de 0 a 8000 mg L-1 de ethephon aplicadas por imersão (3 minutos) e 0,0; 0,25; 0,5; 0,75 e 1,0 L m-3 de etileno aplicadas em câmaras por 24 a 120 horas de exposição e 15 a 30ºC e 90% UR. Foram definidas as melhores condições de desverdecimento e, posteriormente, parte dos frutos ficou por 3 dias a 25ºC e 80% UR, simulando a comercialização, e outra parte dos frutos foi submetida à refrigeração (5ºC e 90% UR) por período de 30 dias (+3 dias a 25ºC e 80% UR, simulando a comercialização). Foi avaliado também o efeito do desverdecimento em câmara após o armazenamento refrigerado dos frutos. Os frutos foram avaliados logo após os tratamentos, após a primeira simulação de comercialização, após a refrigeração e após a segunda simulação de comercialização. A condição de 0,5 L m-3 de etileno por 96 horas de exposição a 25ºC foi a mais eficiente para incrementar a coloração dos frutos. As taxas respiratórias e produção de etileno aumentaram em função da concentração usada de etileno. O incremento na atividade da clorofilase foi acompanhado pela queda no teor de clorofila, enquanto que o teor de carotenóides se manteve constante. Quanto às características internas não foram observadas alterações significativas em função dos tratamentos. Verificou-se que o armazenamento refrigerado após o desverdecimento não interfere no desenvolvimento da coloração da casca dos frutos, não afetando a qualidade dos mesmos. Além disso, o processo de desverdecimento após a refrigeração é eficaz para a mudança da coloração dos frutos das duas variedades estudadas. / The demand for fresh fruits with good characteristics to exportation has increased, being mostly dependent on the improvement of fruit quality. In this sense, the adequacy of the operations related to production and post-harvest is crucial to make the Brazilian citrus fruit more competitive in foreign markets. Due to the large part of Brazilian citrus growing area is located in the tropical, citrus fruit reaches full internal maturity, while the peel remains partially green, making them unacceptable for the demanding fresh fruit markets. Thus, there is a necessity to study methods and more suitable conditions for the degreening of post-harvest fruit in our climatic conditions and varieties. This study was based on the technique of post-harvest degreening of \'Murcott\' and \'Valencia\', involving the application of ethylene in liquid and gaseous form (chamber). The concentrations used were 0 to 8000 mg L-1 of ethephon by immersion (3 minutes) and 0.0, 0.25, 0.5, 0.75 and 1.0 L m-3 of ethylene applied inside the chamber for 24 to 120 hours of exposure and 15 to 30ºC and 90% RH. The best conditions for degreening were defined and later, part of the fruits was for 3 days at 25ºC and 80% RH, simulating the commercialization, and the other part was stored under refrigeration (5ºC) with 90% RH for 30 days, and after that, 3 days at 25ºC and 80% RH, simulating the commercialization. The effect of cold storage of the fruit before the degreening inside the chamber was also evaluated. The fruits were evaluated right after the applications, the first simulation of commercialization, the cooling and the second simulation. The condition of 0.5 L m-3 for 96 hours at 25ºC was the most efficient way to improve fruit color. Respiratory rate and ethylene production increased with the dosage of ethylene used. The increased activity of chlorophyllase was followed by decrease in chlorophyll content, while the carotenoid content remained constant. As for the internal features, significant changes in the treatments were not observed. It was found that refrigerated storage after degreening do not interfere on the development of the fruits peal color, neither affecting their quality. Beyond that the process of degreening after cooling is effective for changing the color of both studied varieties.

A zidovudina (AZT) ainda é o fármaco mais empregado no tratamento da AIDS, isoladamente ou em associação a outros antirretrovirais, porém é um fármaco administrado em altas doses e que apresenta efeitos adversos que comprometem a adesão do paciente ao tratamento. Assim, um novo sistema de liberação de zidovudina composto por nanopartículas de poli (n-butil-cianoacrilato) (PBCA) revestidas por ácido hialurônico (AH) foi desenvolvido e caracterizado com o objetivo de prolongar a liberação do fármaco e diminuir sua toxicidade. As nanopartículas têm sido amplamente estudadas como veículo para fármacos por permanecer na circulação por um tempo maior e, portanto, liberar o fármaco de forma prolongada. Para polimerização e, portanto, obtenção das nanopartículas, n-butil-cianoacrilato e Dextran® foram adicionados a HCl 0,1 M (pH 2,5), sob agitação a 800 rpm, por 1 h. O AZT foi adicionado e o processo foi neutralizado com adição de NaOH 0,1M após mais 3 h de agitação. Após filtração as partículas foram revestidas pela adição de uma dispersão aquosa de ácido hialurônico (AH) a baixa rotação. O diâmetro hidrodinâmico médio das nanopartículas não revestidas foi de 152,3 nm, com um índice de polidispersividade médio igual a 0,055. O potencial zeta médio dessas partículas foi -0,678 mV. O diâmetro hidrodinâmico médio das nanopartículas revestidas com AH obtido foi de 196,9 nm, com um índice de polidispersividade médio igual a 0,440. O potencial zeta médio dessas partículas foi de -25,6 mV. Os valores resultantes dessas análises são indicativos da estabilidade das nanopartículas obtidas e da boa reatividade dos monômeros dos cianoacrilatos. Ainda, pelos resultados é possível confirmar a ocorrência do revestimento. Assim, a eficiência do processo de revestimento das nanopartículas pode ser comprovada por meio dos resultados das análises de calorimetria exploratória diferencial (DSC) e pelos resultados das análises de espectroscopia de absorção na região do infravermelho. Para quantificar o fármaco associado às nanopartículas, um método empregando espectrofotometria derivada (ED1) no UV aplicando a técnica do ponto de anulação foi desenvolvido e validado. Tal método possibilitou a eliminação da interferência dos excipientes, o que permitiu a quantificação do AZT na suspensão de nanopartículas com precisão e exatidão adequadas. A porcentagem de fármaco associado às nanoestruturas obtidas pelo método foi de 64%, considerado satisfatório. As nanopartículas foram incorporadas a uma formulação base de gel de Carbopol® 940 que, apresentou estabilidade após ser submetida a diferentes condições de armazenamento, com incidência de luz e variação da temperatura. / Zidovudine (AZT) is still the most widely used drug in the treatment of AIDS, alone or in combination with other antiretroviral drugs, however it is indicated in high doses and has adverse effects that compromise patient compliance to treatment. Thus, a new zidovudine delivery system made of poly (n-butyl-cyanoacrylate) nanoparticles coated with hyaluronic acid (HA) was developed and characterized in order to extend the drug release and reduce its toxicity. The nanoparticles have been widely studied as drug carriers once they remain in circulation for a longer period and, consequently, release the drug gradually. For the polymerization, and, therefore synthesis of nanoparticles, n-butyl-cyanoacrylate and Dextran® were added to 0.1 M HCl (pH 2.5) and stirred at 800 rpm for 1 hour. AZT was added and the reaction was neutralized by the addition of 0.1 M NaOH after 3 more hours of agitation. After filtration the particles were coated by addition of an aqueous dispersion of hyaluronic acid (HA) at low revs. The mean hydrodynamic diameter of non-coated nanoparticles was 152.3 nm with an average polydispersity index of 0.055. The average zeta potential of these particles was -0.678 mV. The average hydrodynamic diameter of the coated nanoparticles was 196.9 nm, presenting an average polydispersity index of 0.440. The average zeta potential of these particles was -25.6 mV. The resulting values of these tests are indicative not only of the stability of the obtained nanoparticles but also the good reactivity of the monomers of cyanoacrylates. Moreover, the results can confirm the occurrence of coating. Thus, the efficiency of the coating process of the nanoparticles can be demonstrated by the results of the analysis of differential scanning calorimetry (DSC) and the results of the absorption spectroscopy in the infrared region. In order to quantify the drug associated with the nanoparticles, a method employing derivative spectrophotometry (ED1) UV applying the zero-crossing technique was developed and validated. This method allowed the elimination of interference of excipientes, allowing the quantification of AZT nanoparticles in suspension with adequate accuracy and precision. The percentage of the drug associated with the obtained nanostructures by the method was 64%. The nanoparticles were incorporated into a Carbopol® 940 gel formulation, which was stable after being subjected to different storage conditions, with incidence of light and temperature variation.

CoordenaÃÃo de AperfeiÃoamento de Pessoal de NÃvel Superior / Os alquilglicosÃdeos constituem uma nova e interessante classe de surfactantes por serem biodegradÃveis, atÃxicos e sintetizados a partir de fontes renovÃveis e abundantes na natureza. Estas propriedades os tornam potencialmente mais apropriados que outros surfactantes os quais prejudicam o meio ambiente. O presente trabalho trata da sÃntese e caracterizaÃÃo de duas sÃries de alquilglicosÃdeos utilizando os Ãlcoois C10, C16 e C18 como parte hidrofÃbica e glicose e derivados da degradaÃÃo da amilose como partes hidrofÃlicas. A sÃntese dos alquilglicosÃdeos foi realizada atravÃs da reaÃÃo usual de KÃenig-Knorr com algumas modificaÃÃes. A caracterizaÃÃo estrutural dos surfactantes foi acompanhada por ressonÃncia magnÃtica nuclear 1H, 13C (RMN) juntamente com a espectroscopia de absorÃÃo na regiÃo do infravermelho (IV). Os estudos de RMN e IV permitiram caracterizar detalhadamente as junÃÃes entre os grupos hidrofÃlicos e hidrofÃbicos, como predominantemente glicosÃdica. A cromatografia de permeaÃÃo de gel (GPC) mostrou evidÃncias da formaÃÃo dos surfactantes com aproximadamente cinco anÃis glicosÃdicos ligados à cadeia alquÃlica. Estruturas de cristais lÃquidos, identificadas pela presenÃa de pontos de fusÃo duplos, foram observadas atravÃs da tÃcnica de calorimetria exploratÃria diferencial (DSC), revelando as propriedades termotrÃpicas dos surfactantes. O mÃtodo de du NoÃy foi utilizado para determinar a tensÃo superficial e concentraÃÃo micelar crÃtica (cmc) das soluÃÃes aquosas Ãs vÃrias concentraÃÃes. Observou-se que para as duas sÃries de surfactantes, o aumento do comprimento da cadeia alquÃlica levou à reduÃÃo esperada da cmc. As energias envolvidas nos processos de adsorÃÃo e micelizaÃÃo calculadas a partir das isotermas de tensÃo superficial de equilÃbrio versus ln da concentraÃÃo indicam a cooperatividade dos grupos hidrofÃlicos e hidrofÃbicos nestes processos. / Alkyl glucosides constitute a new and interesting class of surfactants, as they are biodegradable, nontoxic, and synthesized from renewable resources. These properties make them substitutes for other surfactants which are potentially damaging to the environment. The present work deals with the synthesis and characterization of two series of alkyl glucosides, which used C10, C16 and C18 alcohols as the hydrophobic part and glucose and glucose residues derived from degradation of amylose (which was essentially free from amilopectin) as hydrophilics parts. The alkyl glucosides synthesis was performed by the usual KÃenigs-Knorr reaction with some modifications. The molecular structures of the surfactants were characterized by 1H, 13C nuclear magnetic resonance (NMR) together with infra-red (IR) spectroscopy. The study by NMR and IR allowed the junctions between hydrophilic head-groups and hydrophobic tailgroups to be characterized predominantly as -glycosidic. Gel permeation chromatography (GPC) showed evidences of the formation of the surfactants with five glucosides rings linked to the alkyl chain. Liquid crystals structures were investigated by the differential scanning calorimetry (DSC) technique confirming the characteristics of thermotropics properties, through the presence of double melting points. The du NoÃy method was used to determine the surface-tension and critical micelle concentration (cmc) of aqueous solutions at various concentrations. For the two series of surfactants, it was observed that the increase of the alkyl chain caused the already expected decrease of cmc. The energies involved in the adsorption and micellization process calculated from the equilibrium surface tension isotherm versus ln concentration indicates co-operativety from the hydrophilics and hydrophobics grups.

Recentemente, utilizando a técnica de auto-agregação (\"self-assembly\") foi possível visualizar a possibilidade de se obterem estruturas de tamanhos nanométricos de maneira rápida, em poucas etapas sintéticas e por meio de simples atrações físicas entre as macrocadeias, simulando as interações dos peptídeos nas proteínas. A principal característica desta técnica baseia-se na estrutura química dos polímeros sintéticos que permite o processo de autoagregação somente com interações físicas entre as macrocadeias (sem ligações covalentes). Por meio desta técnica é possível obter, com eficiência e rapidez, estruturas nanométricas que seriam de difícil obtenção por técnicas convencionais.O objetivo principal desta tese foi estudar uma rota química para a síntese de copolímeros em bloco anfifílicos e a preparação de nanopartículas sensíveis à variação de temperatura e pH, pelo método de auto-agregação. Para isso, copolímeros em bloco anfifílicos foram sintetizados utilizando como segmento hidrofóbico o Poli(hidroxibutirato-co-hidroxivalerato) (PHBHV) e como segmento hidrofílico foram utilizados a Poli(N-isopropilacrilamida) (PNIPAAm) e Poli(N-isopropilacrilamida-co-ácido acrílico) (PNIPAAmAA). Estes polímeros chamados \"inteligentes\" foram sintetizados pelo novo mecanismo de polimerização radicalar controlada, por transferência de cadeia, via fragmentação e adição reversíveis (RAFT). Essas nanopartículas termo-pH-sensíveis foram empregadas nos estudos de liberação controlada de um ativo modelo, o acetato de dexametasona, sob condições controladas de temperatura e pH. Com os resultados obtidos nesta tese foi possível identificar uma rota química de síntese de copolímeros em bloco anfifílicos sensíveis a temperatura e pH, utilizando-se de reações de acoplamento entre um polímero biodegradável, obtido de fontes renováveis, e polímeros \"inteligentes\". Foi possível demonstrar também, a viabilidade de utilização destes copolímeros anfifílicos na preparação de nanopartículas pela técnica de auto-agregação, o emprego deste sistema na encapsulação e a liberação controlada de um ativo modelo em função de variações de temperatura e pH. / Recently, the self-assembly technique provided an efficient and rapid pathway for obtaining nanometers structures in a nanometer scale using few steps of reactions and by means of simple physical attractions among macro chains, simulating the folding of peptide segments in proteins. The main characteristic of this technique is based on the chemical structure of the synthetic polymers which allow the self degradation process only with physical interactions between the macro chains (without covalent bonds). By the utilization of this technique is possible to obtain, easily and efficiently, nanometers structures, which would be difficult to be obtained by conventional techniques. The aim of this work was to study a chemical route for designing amphiphilic block copolymers and nanoparticles that exhibit thermo and pH responsive by means of self-assembly method. For this purpose, amphiphilic block copolymers were synthesized using as hydrophobic segment Poly(hydroxybutyrate-co-hydroxyvalerate) (PHBHV) and as hydrophilic segments, Poly(N-isopropylacrylamide) (PNIPAAm) and Poly(N-isopropylacrylamide-co-acrylic acid) (PNIPAAmAA). The hydrophilic polymers, called \"smart\" polymers were synthesized by a new mechanism of controlled radical polymerization, the reversible addition-fragmentation chain transfer (RAFT). These nanoparticles sensitive to temperature and pH were utilized in a drug delivery system of a model drug, the Dexametasone acetate (DexAc) under controlled environment of temperature and pH. The results allowed identifying a chemical route for the synthesis of stimuli-responsive amphiphilic block copolymers by means of coupling reactions of a biodegradable polymer obtained from renewable resources with smart polymers. It was also possible to demonstrate the possibility of utilization of these amphiphilic copolymers in the preparation of nanoparticles by self-assembly technique as well as the utilization of this system in the encapsulation and in the drug delivery of a model drug with variation of temperature and pH.

L'objectiu principal d'aquesta Tesi Doctoral va ser avaluar la influència queexercia un període de 2 o 4 setmanes en fred normal (després de l'emmagatzematge encondicions d'atmosfera controlada amb molt baix nivell d'oxigen, durant un períodetotal de 19 i 30 setmanes) sobre la producció de compostos volàtils, la qualitat estàndardi la qualitat sensorial en pomes 'Fuji Kiku® 8' (campanya 2005/06 i 2006/07) i en pomes'Golden Reinders®' (campanya 2006/07 i 2007/08). Després de cada períoded'emmagatzematge, els fruits es van mantenir a 20 ºC durant 1 i 7 dies, dates en lesquals es van realitzar els diferents anàlisis. El segon any de Tesi (campanya 2006/07) esva avaluar també, per a totes dues varietats, l'efecte de 2 dates de collita (situades dinsl'interval comercial de collita a la zona) sobre els paràmetres anteriorment esmentats.Aquell mateix any, es van determinar, a més, les activitats dels enzims lipoxigenasa ihidroperòxid liasa relacionades amb la biosíntesi dels compostos volàtils. Finalment, esva dur a terme un estudi amb la varietat 'Golden Reinders®', en el qual es va realitzar unseguiment setmanal dels diferents paràmetres esmentats al llarg de 28 dies depermanència a 20 ºC (després de l'emmagatzematge en cambra durant 30 setmanes), perpoder així estimar el període de vida útil dels fruits.En general, un període de 4 setmanes en fred després de l'emmagatzematge enatmosfera controlada va ser el tractament més efectiu per aconseguir un increment en laconcentració total de compostos volàtils en la varietat 'Fuji Kiku® 8' (per als dosperíodes de conservació avaluats). El mateix resultat es va observar en la varietat'Golden Reinders®', però només després de curts períodes de conservació (19 setmanes);al cap de 30 setmanes de conservació el període òptim en fred normal per produir aquestaugment va ser de 2 setmanes. Entre els compostos volàtils que van veure augmentadala seva concentració es trobaven aquells compostos considerats característics de l'aromade cada varietat. Aquesta major emissió de compostos volàtils va estar relacionadasobretot amb una major activitat de l'enzim lipoxigenasa (LOX) a la polpa del fruit, enambdues varietats.En relació els paràmetres de qualitat estàndard de les pomes, els períodes enatmosfera de fred normal que es van assajar van provocar un descens dels valors defermesa de polpa i acidesa titulable en ambdues varietats, encara que va ser més notableen el cas de la varietat 'Golden Reinders®'.En totes dues varietats, l'augment en la concentració de compostos volàtils no esva traduir en canvis significatius en el grau d'acceptació organolèptica per part delsconsumidors. A més, l'atribut de sabor (mesurat mitjançant un panell de jutgesentrenats) tampoc es va veure potenciat. En general, les pomes 'Fuji Kiku® 8' no vanpresentar canvis en el perfil sensorial, mentre que les pomes 'Golden Reinders®' vanpresentar un descens en els atributs d'acidesa, fermesa i crocanticitat en ser sotmeses al'emmagatzematge amb un període addicional en fred.La resposta de les dues varietats al període en fred va ser similar en les duescampanyes estudiades; per altra banda, no es va observar una influència de la data decollita sobre aquesta resposta.Pel que fa a l'estimació del període de vida útil de les pomes 'Golden Reinders®',es va obtenir que aquest hauria de situar-se entre 7 i 14 dies (de permanència a 20 ºCdesprés de l'emmagatzematge), moment en què els fruits presentaven un adequat balançentre la concentració de compostos volàtils i els valors dels paràmetres de qualitatestàndard, el que va permetre assolir una satisfactòria acceptació sensorial delsmateixos. / El objetivo principal de la presente Tesis Doctoral fue evaluar la influencia queejercía un periodo de 2 ó 4 semanas en frío normal (tras el almacenamiento encondiciones de atmósfera controlada con muy bajo nivel de oxígeno, durante un periodototal de 19 y 30 semanas) sobre la producción de compuestos volátiles, la calidadestándar y la calidad sensorial en manzanas 'Fuji Kiku® 8' (campaña 2005/06 y2006/07) y en manzanas 'Golden Reinders®' (campaña 2006/07 y 2007/08). Después decada periodo de almacenamiento, los frutos se mantuvieron a 20 ºC durante 1 y 7 días,fechas en las cuales se realizaron los distintos análisis. El segundo año de Tesis(campaña 2006/07) se evaluó también, para ambas variedades, el efecto de 2 fechas derecolección (situadas dentro del intervalo comercial de cosecha en la zona) sobre losparámetros anteriormente citados. Ese mismo año, se determinaron, además, lasactividades de las enzimas lipoxigenasa e hidroperóxido liasa relacionadas con labiosíntesis de los compuestos volátiles. Finalmente, se llevo a cabo un estudio con lavariedad 'Golden Reinders®', en el cual se realizó un seguimiento semanal de losdistintos parámetros mencionados a lo largo de 28 días de permanencia a 20 ºC (despuésdel almacenamiento en cámara durante 30 semanas), para poder así estimar el períodode vida útil de los frutos.En general, un periodo de 4 semanas en frío después del almacenamiento enatmósfera controlada fue el tratamiento más efectivo para conseguir un incremento en laconcentración total de compuestos volátiles en la variedad 'Fuji Kiku® 8' (para los dosperiodos de conservación evaluados). El mismo resultado se observó en la variedad'Golden Reinders®', pero sólo tras cortos periodos de conservación (19 semanas); alcabo de 30 semanas de conservación el periodo óptimo en frío normal para producir esteaumento fue de 2 semanas. Entre los compuestos volátiles que vieron aumentada suconcentración se encontraban aquellos compuestos considerados característicos delaroma de cada variedad. Esta mayor emisión de compuestos volátiles estuvo relacionadasobre todo con una mayor actividad de la enzima lipoxigenasa (LOX) en la pulpa delfruto, en ambas variedades.Con relación a los parámetros de calidad estándar de las manzanas, los periodosen atmósfera de frío normal que se ensayaron provocaron un descenso de los valores defirmeza de pulpa y acidez titulable en ambas variedades, aunque fue más evidente en elcaso de la variedad 'Golden Reinders®'.En ambas variedades, el aumento en la concentración de compuestos volátiles nose tradujo en cambios significativos en el grado de aceptación organoléptica por partede los consumidores. Además, el atributo de sabor (medido mediante un panel de juecesentrenados) tampoco se vio potenciado. En general, las manzanas 'Fuji Kiku® 8' nopresentaron cambios en el perfil sensorial, mientras que las manzanas 'GoldenReinders®' presentaron un descenso en los atributos de acidez, firmeza y crocanticidadal ser sometidas al almacenamiento con un periodo en frío.La respuesta de ambas variedades al periodo en frío fue similar en las doscampañas estudiadas; por otra parte, no se observó una influencia de la fecha derecolección sobre dicha respuesta.Con respecto a la estimación del período de vida útil de las manzanas 'GoldenReinders®', se obtuvo que éste debería situarse entre 7 y 14 días (de permanencia a 20ºC tras el almacenamiento), momento en el que los frutos presentaban un adecuadobalance entre concentración de compuestos volátiles y valores de los parámetros decalidad estándar, lo que permitió alcanzar una satisfactoria aceptación sensorial de losmismos. / The aim of this PhD thesis was to evaluate the influence of 2 and 4 weeks of coldair storage (after controlled atmosphere storage with very low oxygen levels-ULO, for atotal period of 19 and 30 weeks) on the production of volatile compounds, standard andsensory quality in 'Fuji Kiku® 8' (2005/06 and 2006/07) and 'Golden Reinders®'(2006/07 and 2007/08) apples. After each storage period, fruit were kept at 20 °C for 1and 7 days, before the different analysis were carried out. In the second year (2006/07),the effect of 2 harvest dates (located within the commercial window of the area) on theparameters mentioned above was also evaluated for both varieties. In addition, thelipoxygenase and hydroperoxide lyase activity related to the biosynthesis of volatilecompounds were determined in the same year. Finally, we performed a study with'Golden Reinders®' apples, weekly monitoring the different parameters during 28 daysat 20 °C (after 30 weeks of ULO storage) in order to estimate the shelf-life of the fruit.In general, a period of 4 weeks in cold air after ULO storage was the mosteffective period to increase the total volatile compounds emission in 'Fuji Kiku® 8'apples (for both storage periods). The same pattern was observed for 'GoldenReinders®' apples but only after 19 weeks of storage. After 30 weeks of storage, a 2-week period under cold air was needed to reach the desired increase. Within theseperiods in cold air, an increase in the concentration of those volatile compoundscharacteristic for each variety was observed. This improved emission of volatilecompounds was associated with increased activity of lipoxygenase enzyme in the fruitpulp for both varieties.The standard quality of the fruit was also affected by the cold period which causeda decrease of the flesh firmness and acidity for both varieties, especially in 'GoldenReinders®' apples.For both varieties, the increase in the total emission of volatile compounds wasnot corresponding with significant changes in the consumer's acceptance. In addition,flavour (measured by a trained panel) was not enhanced. In general, the sensory profilefor 'Fuji Kiku® 8' apples was not modified. However, for 'Golden Reinders®' apples theperiod under cold air caused a decrease in the sourness, firmness and crispnessperceived by a trained panel.The response of both varieties to the period in cold air after ULO storage wassimilar over two consecutive seasons and for the different harvest dates.The optimal period at 20 ºC after removal from ULO storage for 'GoldenReinders®' apples, was between 7 and 14 days, when fruit showed the proper balancebetween volatile compounds and standard quality resulting in a satisfactory sensoryacceptance.

Submitted by Johnny Rodrigues (johnnyrodrigues@ufcg.edu.br) on 2018-04-13T18:27:12Z No. of bitstreams: 1 ADRIANA DA COSTA BRAZ - DISSERTAÇÃO PPG-CEMat 2014..pdf: 2523605 bytes, checksum: 90e198ea98d95b535e91044abaf7e15f (MD5) / Made available in DSpace on 2018-04-13T18:27:12Z (GMT). No. of bitstreams: 1 ADRIANA DA COSTA BRAZ - DISSERTAÇÃO PPG-CEMat 2014..pdf: 2523605 bytes, checksum: 90e198ea98d95b535e91044abaf7e15f (MD5) Previous issue date: 2014-12-12 / O Carcinoma basocelular é o câncer mais comum do mundo, e apesar da sua evolução muitas vezes benigna, com altas taxas de cura, algumas vezes nos deparamos com casos mais agressivos, invasivos, destrutivos e de difícil controle. É sabido que já houve avanços terapêuticos para estes casos específicos, a exemplo do Vismodegib, entretanto o uso desta droga ainda é uma realidade distante para nossos pacientes brasileiros que se expõe a índices elevados de radiações solares, na maioria trabalhadores rurais de baixa renda e com grande dificuldade a acessibilidade ao sistema público de saúde. Por isso, o presente trabalho sugere uma alternativa para o controle das formas graves do carcinoma basocelular, através da produção de um filme de quitosana dopado de colchicina substância sabidamente antimitótica e com evidência clínica já citada na literatura no carcinoma basocelular, por via transdérmica por liberação controlada da droga que permita mantê-la em um nível sérico contínuo, suficiente para sua ação antimitótica, causando morte seletiva das células tumorais, diminuindo ou extirpando esses tumores, com custos mais acessíveis, pois é uma droga de baixo custo, melhorando consequentemente a morbidade da doença e a qualidade de vida destes pacientes. E os resultados obtidos através das caracterizações apresentaram membranas com variações de cristalinidade (por DRX) de acordo com o processo de reticulação. Por FTIR pode-se observar certa interação entre o fármaco e os grupos amina da quitosana. Pelas microscopias ótica e eletrônica, pode-se observar que o acréscimo de fármaco proporcionou alguma rugosidade a membrana. Também pelas microscopias verificou-se a reticulação não homogênea da superfície da membrana. Por EDS não se verificou nenhum elemento estranho a estrutura da quitosana e do fármaco. Por medida do ângulo de molhabilidade pode-se verificar aumento do perfil hidrofílico da membrana por adição do fármaco, perfil este que foi modificado pelo processo de reticulação. A partir do ensaio de citotoxicidade pode-se constatar que a membrana apresenta certa citotoxicidade. Este resultado demonstra também o potencial da membrana de quitosana em liberar o fármaco, considerando que a membrana apenas de quitosana não apresenta toxicidade em meio biológico, sendo a toxicidade observada no ensaio decorrente do fármaco liberado. / Basal cell carcinoma is the most common cancer in the world, and despite its evolution often benign, with high cure rates, sometimes we are faced with more aggressive, invasive cases, destructive and difficult to control. It is known that there have been advances in treatment for these specific cases, such as the Vismodegib, however this drug is still a distant reality for our Brazilian patients who are exposed to high levels of solar radiation in most rural workers from low-income, great difficulty accessibility to the public health system. Therefore, this study suggests an alternative for the control of severe forms of basal cell carcinoma, through the production of a chitosan film doped colchicine known antimitotic substance and with clinical evidence already mentioned in the literature in basal cell carcinoma, transdermally for release controlled drug that allows keep at a steady serum level, enough for their antimitotic, causing selective killing of tumor cells, reducing or extirpating these tumors, with more affordable because it is an inexpensive drug, consequently improving morbidity the disease and the quality of life of these patients. And the results obtained from the characterization showed membranes crystallinity variations (XRD) according to the crosslinking process. By FTIR one can observe some interaction between the drug and amino groups of chitosan. Through optical and electronic microscopy, it can be seen that addition of drug has provided some roughness to the membrane. Also by microscopy verified the inhomogeneous crosslinking of the membrane surface. EDS there was no foreign object the structure of chitosan and the drug. By measuring the wetting angle can be checked increase the hydrophilic profile of the drug by adding the membrane, this profile has been modified by the crosslinking process. From the cytotoxicity assay can be seen that the membrane has some cytotoxicity. This result also demonstrates the potential of chitosan membrane to release the drug, whereas only chitosan membrane shows no toxicity in biological medium, with the toxicity observed in this trial due to the released drug.

Submitted by Emanuel Varela Cardoso (emanuel.varela@ufcg.edu.br) on 2018-06-13T20:55:07Z No. of bitstreams: 1 PAULA CHRISTIANNE GOMES GOUVEIA SOUTO MAIA – DISSERTAÇÃO (PPG-CEMat) 2015.pdf: 2231072 bytes, checksum: ae7116b6547ccb83d6170ccf2e265c42 (MD5) / Made available in DSpace on 2018-06-13T20:55:07Z (GMT). No. of bitstreams: 1 PAULA CHRISTIANNE GOMES GOUVEIA SOUTO MAIA – DISSERTAÇÃO (PPG-CEMat) 2015.pdf: 2231072 bytes, checksum: ae7116b6547ccb83d6170ccf2e265c42 (MD5) Previous issue date: 2015-06-19 / O estudo sobre sistema de liberação controlada de fármaco está em constante crescimento, pois visa melhorar e prolongar o controle da administração de fármacos. Insulina oral é um sonho dos pacientes e um desafio para os cientistas. Para os doentes, não é apenas o alívio da dor da aplicação de múltiplas injeções, mas também a proteção das células betas do pâncreas. A quitosana é um biomaterial considerado atóxico, não alergênica, biodegradável, biofuncional, biocompatível e as suas atividades biológicas compreendem a ação antioxidante, antimicrobiana, analgésica, aceleração da cicatrização, anti-inflamatórias além de ser muito estudada como matriz polimérica em sistemas de liberação controlada de fármacos. A gelatina por sua vez está sendo muito utilizada na área farmacêutica com a finalidade de favorecer o intumescimento do sistema e consequentemente acelerar o processo de liberação. Sendo assim, este trabalho teve como objetivo desenvolver membranas de quitosana, gelatina e insulina para uso em sistema de liberação controlada de fármacos. As membranas desenvolvidas foram caracterizadas pelas técnicas de Difração de raios-X (DRX), Espectroscopia na Região de Infravermelho com Transformada de Fourier (FTIR), Microscopia Eletrônica de Varredura (MEV) com Espectroscopia por Energia Dispersiva de raios X (EDS) e Microscopia Óptica (MO). Na técnica de DRX verificou que o que não ocorreu alteração significativa na cristalinidade das membranas. Com a técnica de FTIR verificou que a gelatina, insulina e o tripolifosfato de sódio não interferiram nos grupos funcionais de superfície da quitosana, mantendo desta forma as propriedades da mesma. No EDS foi possível detectar os elementos químicos característicos do material. Foi possível perceber, através das técnicas de MO e MEV, alteração na morfologia da membrana contendo insulina, gelatina e tripolifosfato de sódio quando comparada a de quitosana pura. Baseado nos resultados pode-se concluir que a insulina foi encapsulada pela quitosana e que a presença da gelatina influenciou no tamanho e forma dos poros das membranas e que a neutralização com NaOH diminuiu a quantidade de aglomerados nas superfícies dos arcabouços reticulados com tripolifosfato de sódio. / The study of drug controlled release system is constantly growing, it aims to improve and extend the control of drug administration. Oral insulin is a dream of patients and a challenge for scientists. For patients, it's not just pain relief applying multiple injections, but also the protection of beta cells of the pancreas. Chitosan, a biomaterial is considered non-toxic, non-allergenic, biodegradable, biofunctional, biocompatible and their biological activities include the antioxidant action, antimicrobial, analgesic, acceleration of wound healing, anti-inflammatory as well as being widely studied as polymer matrix systems controlled drug release. Gelatin turn is being widely used in the pharmaceutical field for the purpose of favoring the system swelling and consequently accelerate the release process. Thus, this study aimed to develop chitosan membranes, gelatin and insulin for use in controlled release system of drugs. The developed membranes were characterized by powder Diffraction X-ray (XRD), spectroscopy in the infrared region with a Fourier transform (FTIR) analysis, Scanning Electron Microscopy (SEM) with Energy Dispersive Spectroscopy X-ray (EDS) and Microscopy optical (MO). In XRD technique we found that what was no significant change in the crystallinity of the membranes. With FTIR technique found that gelatin, insulin and sodium tripolyphosphate did not affect the surface functional groups of chitosan, thereby maintaining the properties thereof. The EDS was possible to detect the characteristic chemical elements of the material. It was possible to see, through the techniques of OM and SEM, change in morphology of the membrane containing insulin, gelatin and sodium tripolyphosphate compared to pure chitosan. Based on the results it can be concluded that insulin was encapsulated by chitosan and the presence of the gelatin influence the size and shape of the pores of the membranes and neutralization with NaOH decreased the amount of agglomerates on the surfaces of scaffolds crosslinked with sodium tripolyphosphate.

Disponibiliza??o em conte?do parcial do trabalho, conforme Termo de Autoriza??o. / Submitted by Jos? Henrique Henrique (jose.neves@ufvjm.edu.br) on 2017-02-14T19:00:46Z No. of bitstreams: 2 license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) lays_fernanda_nunes_dourado_parcial.pdf: 389665 bytes, checksum: 2289d8ac4ca389d5cdaf516878ddae78 (MD5) / Approved for entry into archive by Rodrigo Martins Cruz (rodrigo.cruz@ufvjm.edu.br) on 2017-03-06T12:24:50Z (GMT) No. of bitstreams: 2 license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) lays_fernanda_nunes_dourado_parcial.pdf: 389665 bytes, checksum: 2289d8ac4ca389d5cdaf516878ddae78 (MD5) / Made available in DSpace on 2017-03-06T12:24:50Z (GMT). No. of bitstreams: 2 license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) lays_fernanda_nunes_dourado_parcial.pdf: 389665 bytes, checksum: 2289d8ac4ca389d5cdaf516878ddae78 (MD5) Previous issue date: 2016 / Na ind?stria farmac?utica, os pol?meros s?o capazes de desempenhar a fun??o de matriz para libera??o controlada de f?rmacos. Isto tem como vantagem a minimiza??o dos efeitos adversos dos medicamentos e a otimiza??o do tratamento. Entre os pol?meros utilizados para tal finalidade, tem-se o poli(3-hidroxibutirato) (PHB) conhecido por sua origem natural, um material que se degrada a produtos n?o t?xicos para o organismo, o que garante o seu emprego como biomaterial. Quando utilizado em associa??o a outros pol?meros, s?o denominados Blendas, essas misturas modificam as caracter?sticas f?sico-qu?micas dos pol?meros para serem empregados em finalidades diversas. Desta forma este trabalho teve como objetivo o desenvolvimento de uma matriz polim?rica capaz de ser utilizada para libera??o controlada de f?rmacos. Para tal, foram produzidas duas membranas diferentes uma de PHB e outra de Blenda Poli (3-hidroxibutirato)/Polipropilenoglicol, PHB/PPG (90:10), com concentra??es diferentes de f?rmaco, contendo 5% e 25% em massa. O f?rmaco modelo foi a Sinvastatina. Estes dispositivos foram produzidos por dissolu??o seguida de evapora??o do solvente, formando filmes de 0,5 mm de di?metro que foram analisados quanto a sua degrada??o in vitro e in vivo, em implantes subcut?neos. Os materiais foram analisados utilizando espectroscopia na regi?o do infravermelho, termogravimetria, microscopia eletr?nica de varredura e por testes histol?gicos. Os filmes ? base de PHB, apresentaram degrada??o in vitro e in vivo mais lenta quando comparados ?s blendas, no entanto em ambos os casos, os materiais que continham maior percentual de Sinvastatina apresentaram maior degrada??o e libera??o do f?rmaco. As l?minas histol?gicas revelam a presen?a do tecido em torno dos dispositivos e aus?ncia de inflama??o o que comprova a biocompatibilidade dos materiais estudados. / Disserta??o (Mestrado) ? Programa de P?s-gradua??o em Ci?ncias Farmac?uticas, Universidade Federal dos Vales do Jequitinhonha e Mucuri, 2016. / In the pharmaceutical industry, the polymers are able to drive the controlled release of drugs. Its brings the advantage of minimizing adverse effects of medicines and optimization of treatment. Among the polymers used for this purpose the poly (3-hydroxybutyrate) has known for their natural origin, its degradation to non-toxic effects to the life tissue which ensures their use as subcutaneous implants. A blend is a mixture of different polymers, these mixtures are able to modify the physicochemical characteristics of the polymers for several uses. This study aimed to develop a polymer matrix can be used as a way for controlled release of drugs. For this purpose, two different membranes were produced, the PHB and a Poly(3-hydroxybutyrate)/Polypropylene glycol blends, PHB/PPG (90:10), with different concentrations of drug with 5% and another 25%. The simvastatin was chosen as a model. These devices were manufactured by casting to form films of 0.5 mm diameter that were analyzed for in vitro and in vivo degradation tests using subcutaneous implants. The materials were analyzed using infrared spectroscopy, thermogravimetric analysis, scanning electron microscopy and histological tests. The films based on PHB presented a slower degradation in vitro and in vivo degradation tests when compared to the blends, however in both cases those materials containing a higher percentage of simvastatin has shown the higher degradation and release of the drug. The histological sections showed a tissue colonization and absence of inflammation which demonstrates the biocompatibility of the implants.

Micropartículas formadas por blendas de P(HB-HV) com PCL apresentam aumento da porosidade com o aumento do percentual de PCL. Considerando-se a influência de poros na velocidade de liberação de fármacos, bem como a ausência de estudos que correlacionem quantitativamente perfis de liberação e características morfológicas de micropartículas de P(HB-HV), o objetivo desse trabalho consistiu na preparação e caracterização de micropartículas de P(HB-HV) e P(HB-HV)/PCL em diferentes proporções, buscando-se essa correlação para perfis de liberação de dois fármacos-modelo lipofílicos e ionizáveis (diclofenaco e indometacina). A técnica de emulsificação/evaporação do solvente foi empregada na preparação das micropartículas, com eficiência de encapsulação de cerca de 85 %. As micropartículas apresentaram formato esférico e interior oco. O diâmetro médio dos sistemas (122 μm a 273 μm) foi dependente da concentração de PCL, apresentando polidispersão inferior a 1,8. A metodologia de preparação das micropartículas influenciou no processo de cristalização do P(HB-HV). Adicionalmente, a indometacina atuou como um antiplastificante desse polímero. A liberação dos fármacos foi sustentada, cuja velocidade aumentou com o aumento da concentração de PCL. Tais perfis foram descritos por uma equação biexponencial. A partir do ajuste dos dados de liberação à equação de Baker-Lonsdale, determinou-se o produto DCs,m entre o coeficiente de difusão aparente dos fármacos e sua solubilidade na matriz. O logaritmo natural de DCs,m foi diretamente proporcional ao percentual de PCL. Além disso, o fator de porosidade-tortuosidade relativo mostrouse inversamente proporcional à razão entre a área superficial e o quadrado do raio das micropartículas. A partir dos resultados desse estudo, sugeriu-se que o diclofenaco encontra-se associado às micropartículas de P(HB-HV) e P(HB-HV)/PCL na forma de aglomerados nanométricos, enquanto que a indometacina é solubilizada pela matriz polimérica. Além disso, demonstrou-se que o controle da liberação pode ser efetuado pela modulação da morfologia das micropartículas. / Microparticles composed of P(HB-HV)/PCL demonstrate an increase in porosity with a concomitant increase in PCL concentration. Several reports indicate that pores are able to increase the rate of drug delivery. Up to now, there is a lack of information regarding the correlation between the drug release profiles and the P(HB-HV) microparticles morphology. In this context, the objectives of the current work were the preparation and the characterization of microparticles composed of P(HB-HV) and P(HB-HV)/PCL in different proportions in order to obtain a correlation between the microparticles morphology and the release profiles, using two lipophilic and ionizable drug-models, diclofenac and indomethacin. Microparticles, prepared by emulsion/solvent evaporation technique, presented encapsulation efficiencies about 85 %. The SEM analyses showed hollow and spherical microparticles. Their average diameters (122 μm to 273 μm) were dependent on the PCL concentration, and the polydispersity values were lower than 1.8. DSC analyses showed that the preparation process influenced on the P(HB-HV) crystallization. Additionally, Tg values indicated that indomethacin was an antiplasticizer agent of P(HB-HV). The drug release from the microparticles showed sustained profiles. The release rate was faster with the increase in the PCL concentration. The profiles were described by a biexponential equation. After the adjustment of the release data to the Baker- Lonsdale equation, it was possible to determine the value of the product between the drug apparent diffusion coefficient and the drug solubility in the matrix (DCs,m) for each formulation. The logarithms of such values were directly proportional to the PCL percentual. Besides, the relative porosity-tortuosity factor of the microparticles was inversely proportional to the ratio of their specific surface areas and the square of their radius. Based on the obtained results, it was proposed that the diclofenac is associated to the microparticles as nanometric agglomerates, while indomethacin was molecularly dispersed in the polymeric matrix. In addition, results demonstrated that the release can be modulated by controlling the microparticle morphology.