Orientador: Prof. Dr. Fernando Wypych / Dissertação (mestrado) - Universidade Federal do Paraná, Setor de Tecnologia, Programa de Pós-Graduação em Engenharia e Ciência dos Materiais - PIPE. Defesa: Curitiba, 12/07/2016 / Inclui referências : f. 78-86 / Área de concentração / Resumo: Hidroxissais lamelares de Zn e hidroxissais duplos lamelares de Zn/Ni foram sintetizados, onde os íons intercalados (nitrato e acetato) foram substituídos por íons cromato, em pH = 8,0. Os materiais após as sínteses e após reações de troca iônica com íons cromato foram caracterizados por várias técnicas instrumentais. Observou que o hidroxinitrato de zinco se decompõe após a reação enquanto que os outros materiais preservam a sua estrutura após a reação de troca iônica topotática. Embora as capacidades de retenção de íons cromato sejam menores do que as capacidades de troca iônica teórica (CTA) dos compostos avaliados (Ex.: hidroxinitrato de Zn/Ni - CTA teórica = 194,3 mg CrO4-2/g, experimental = 144,8; hidroxiacetato de Zn/Ni - CTA teórica = 192,4 mg CrO4-2/g, experimental = 170,1), as capacidades de retenção são superiores a muitos materiais descritos na literatura. Além da alta capacidade de retenção, o processo de remoção ocorre em tempos curtos, como avaliado em experimentos cinéticos. Para facilitar o processo de remoção dos sólidos após reações de troca iônica, fases magnéticas foram obtidas para todos os materiais, onde a síntese dos materiais foi conduzida na presença de uma dispersão de magnetita. Esses materiais magnéticos foram também caracterizados por várias técnicas instrumentais e investigados na remoção de íons cromato de soluções aquosas. Palavras-chave: Cromato, Hidroxissais Lamelares, Hidroxissais Duplos Lamelares, Zinco, Níquel, Capacidade de remoção, Magnético, Cinética. / Abstract: Layered zinc hydroxide salts and zinc-nickel layered double hydroxide salts were prepared, where the material's counter-ion (nitrate and acetate) were replaced by chromate ions, at pH 8,0. The materials after synthesis and chromate exchange reaction were characterized by many instrumental techniques. We observed that zinc hydroxide nitrate decomposes after reaction, while the other materials keep their structure after the topotatic ion-exchange reaction. Although the chromate retention capacities (CRC) are smaller than the compounds chromate exchange capacity (CEC) (Ex.: Zn/Ni hydroxide nitrate (ZNHN) CEC: theoretical = 194.3 mg CrO4-2/g, experimental = 144.8; Zn/Ni hydroxide acetate (ZNHA) CEC: theoretical = 192.4 mg CrO4-2/g, experimental = 170.1), the retention capacities are higher than other materials reported in the literature. Beyond high retention capacity, the removal process can occur in short periods of time, as evaluated by kinetic experiments. Layered double hydroxide salts were also synthesized as magnetic phases to facility the solid/liquid separation process, where the syntheses were performed in the presence of magnetite. These magnetic materials were caracterizated by many instrumental techniques and investigated in the chromate removal from aqueous solutions. Keywords: Chromate, Layered Hydroxide Salts, Layered Double Hydroxide Salts, Zinc, Nickel, Removal Capacities, Magnetic, Kinetic.

Neste trabalho foram sintetizadas argilas aniônicas do tipo hidrotalcita com diferentes cátions e ânions pelos métodos de co-precipitação a pH variável e substituição do ânion interlamelar a partir de um precursor previamente calcinado. Os materiais obtidos foram caracterizados através das técnicas de difração de raios X, adsorção de nitrogênio para determinação de área superficial específica, termogravimetria e espectroscopia na região do infravermelho. As argilas aniônicas sintetizadas foram: hidrotalcita, hidróxidos duplos lamelares contendo permanganato, glutamato, cromato, ftalato e hexanitrocobaltato como ânions interlamelares e argilas aniônicas contendo Zn-Al-CO3 e Mg-Fe-CO3. A propriedade conhecida como efeito de memória foi investigada expondo-se ao ar amostras da hidrotalcita submetida a tratamento térmico em 450 e 700 °C. Através de espectroscopia na região do infravermelho observou-se que essas amostras absorveram a umidade e CO2 do ar recuperando a estrutura da hidrotalcita. O processamento a altas pressões foi utilizado no estudo da evolução estrutural da hidrotalcita, usando-se pressões de 2,5; 4,0; 6,0 e 7,7 GPa, e através das análises de difração de raios X e termogravimetria observou-se uma redução no espaçamento basal e que ocorreu fechamento dos poros nas amostras pressionadas. Foram utilizados também meios transmissores de pressão com diferentes hidrostaticidades para se verificar possível amorfização do material e que resultaram na redução no espaçamento basal e variações nas intensidades relativas quando o material estava na forma compacta. Na forma triturada os materiais reproduziram as intensidades relativas da hidrotalcita a pressão atmosférica sendo mais significativa no material em meio mais hidrostático. Não se observou amorfização do material em nenhum dos meios empregados. Estudos com a hidrotalcita e o material resultante do tratamento térmico em 450, 650 e 850 °C também foram realizados em uma única pressão (4,0 GPa) para que fosse investigada a variação na área superficial específica destes materiais. A influência da alta pressão sobre o efeito de memória também foi verificada. Amostras de hidrotalcita e do material tratado termicamente foram pressionadas em 2,5 e 7,7 GPa e, na forma compacta e triturada, ficaram expostas ao ar e em contato com água. As amostras pressionadas foram prejudicadas em seu efeito de memória. Dentre as possíveis aplicações da hidrotalcita foi realizado o estudo de adsorção dos íons cromato e permanganato, dos corantes azul de metileno e vermelho congo e também a clarificação de um efluente real de indústria têxtil. As isotermas de adsorção foram analisadasaplicando-se os modelos de Langmuir e Freundlich. Os estudos mostraram que corantes aniônicos são mais facilmente adsorvidos que os demais corantes e que as argilas calcinadas apresentam maior capacidade de adsorção. Tanto a argila, quanto o material calcinado obtiveram bom desempenho na redução da cor do efluente industrial. / In this work, anionic clays, also called hydrotalcite-like compounds with different cations and anions, were synthesized by two methods: coprecipitation with variable pH and substitution of interlayer anion from a sample previously calcined. The obtained materials were characterized through the techniques of X-ray diffraction, nitrogen adsorption for determination of specific surface area, thermogravimetry and infrared spectroscopy. The anionic clays synthesized were: hydrotalcite, layered double hydroxides containing permanganate, glutamate, chromate, phthalate and hexanitrocobaltate as interlayer anion and anionic clays containing Zn-Al-CO3 and Mg-Fe-CO3. The property known as memory effect has been investigated exposing to air samples of the hydrotalcite submitted to thermal treatment in 450 and 700 °C. By infrared spectroscopy it was observed that these samples had absorbed humidity and CO2 from the air, having recouped the structure of the hydrotalcite. The processing at high pressures 2.5; 4.0; 6.0 and 7.7 GPa was used for the study of the structural evolution of the hydrotalcite. The analyses by X-ray diffraction and thermogravimetry showed a reduction in the basal spacement and the closing of the pores in the pressured samples.Pressure-transmitting media with different hydrostaticity were also used to verify a possible amorphization of the material they resulted a reduction in the basal spacement and variations in the relative intensities when the material was in the compact form. In the triturated form the materials had reproduced the relative intensities of the hydrotalcite at atmospheric pressure being more significant in the medium material with more hydrostaticity. The hydrotalcite and the material produced by thermal treatment at 450, 650 and 850 °C had been also carried through at pressure of 4,0 GPa in order to investigate the variation in the specific surface area of these materials. The influence of the high pressure on the memory effect was also verified. Samples of hydrotalcite and the thermal treated material were pressed at 2.5 and 7.7 GPa. After that, the compact and the triturated form, were exposed to air and placed contact with water. The pressed samples had been partially lost its effect of memory. Among the possible applications of the hydrotalcite it was investigated the adsorption of ions chromate and permanganate, and the adsorption of methylene blue and congo red dyes. The clarification of an effluent of textile industry was also performed. The adsorption isotherms were analyzed using the models of Langmuir and Freundlich. The studies showed that anionics dyes were more easily adsorved than the others dyes and that calcined clays showed greater adsorption capacity.

Submitted by Evelin dos Santos Martins null (evelin.martins@hotmail.com) on 2018-03-08T01:44:47Z No. of bitstreams: 1 DISSERTAÇÃO MESTRADO FINAL - Evelin.pdf: 1372325 bytes, checksum: 17fb0566accea862a64d93f66c3f1527 (MD5) / Approved for entry into archive by Maria Irani Coito null (irani@fcfar.unesp.br) on 2018-03-09T13:32:14Z (GMT) No. of bitstreams: 1 martins_es_me_arafcf_int.pdf: 1372325 bytes, checksum: 17fb0566accea862a64d93f66c3f1527 (MD5) / Made available in DSpace on 2018-03-09T13:32:15Z (GMT). No. of bitstreams: 1 martins_es_me_arafcf_int.pdf: 1372325 bytes, checksum: 17fb0566accea862a64d93f66c3f1527 (MD5) Previous issue date: 2018-02-07 / Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP) / Um dos esquemas iniciais da terapia antirretroviral (TARV) da AIDS envolve a administração da associação tenofovir (TDF), lamivudina (3TC) e efavirenz (EFV). O EFV pertence à classe II no Sistema de Classificação Biofarmacêutica e apresenta perfil interindividual variável de biodisponibilidade em humanos devido à influência de fatores como solubilidade aquosa e taxa de dissolução. Esta biodisponibilidade errática contribui para a variabilidade de resposta ao tratamento da doença, o que ressalta a importância do desenvolvimento de formulações que proporcionem o processo de absorção menos susceptível às características interindividuais e mais reprodutíveis em termos de concentrações plasmáticas. Fontes et al. (2016) propuseram a aplicação de hidróxidos duplos lamelares (HDL) como excipientes funcionais em micropartículas inorgânicas para otimizar a taxa de dissolução do EFV, com expectativas de redução da dose e a frequência das administrações, além de diminuição do risco de efeitos adversos por minimização da variabilidade das concentrações plasmáticas. A avaliação do perfil farmacocinético do EFV veiculado pelo sistema HDL proposto em modelo animal é uma importante etapa para propor estudos clínicos. No presente trabalho foi desenvolvido e validado um método bioanalítico para a determinação de EFV em plasma por UPLC e o método foi aplicado na avaliação da disposição cinética do fármaco administrado em coelhos albinos machos neozelandeses (2,5 - 3,8 kg). Os animais receberam o fármaco em dose única (n=7 por grupo) por administração intravenosa bolus [grupo I - 2,7 mg/kg do insumo farmacêutico ativo (IFA) do EFV] e por administração oral na forma de cápsulas [grupo II – IFA do EFV (50 mg); grupo III – EFV (50 mg) veiculado pelo HDL; grupo IV – associação EFV-IFA/TNF/3TC (50 mg, 25 mg e 25 mg, respectivamente); grupo V – associação EFV-HDL/TNF/3TC (50 mg, 25 mg e 25 mg, respectivamente)]. A biodisponibilidade do EFV para o modelo animal foi elevada (100%), o que pode estar relacionado com a elevada taxa de secreção biliar do modelo animal, que minimiza os problemas de solubilidade do ativo. Em todos os grupos que receberam o EFV por via oral foi observada alta variabilidade nas concentrações plasmáticas. A análise farmacocinética não apontou diferenças significativas entre os parâmetros do EFV quando administrado com ou sem HDL, administrado isoladamente ou em associação, sugerindo que não há vantagens na utilização do sistema para a veiculação deste ativo. No entanto, é possível que a investigação em outro modelo animal, como macacos, que apresentam similaridade de secreção biliar com o homem, evidencie benefícios suficientes sobre a solubilidade, como demonstrado nos estudos in vitro, que tornem o sistema promissor para a continuidade do desenvolvimento do produto farmacêutico. / 2015/23843-9

Made available in DSpace on 2011-12-27T14:14:25Z (GMT). No. of bitstreams: 2 000431776-0.pdf: 1282146 bytes, checksum: 0e730de9372a1cf67e1a480c1b56faa2 (MD5) license.txt: 581 bytes, checksum: 44ea52f0b7567232681c6e3d72285adc (MD5) / Objectives: To evaluate the efficacy of the association of a proton pump inhibitor (omeprazole) with Ca(OH)2 as intracanal medication in a rat model of periapical lesions. Methods: Periapical lesions were induced on the first right mandibular molar of male Wistar rats (6 per group) and left open in the oral cavity for 28 days. After that period, the distal canal of each tooth was prepared, filled with the respective dressing (Negative Control - PEG 400; Positive Control - Ca(OH)2 + PEG400; Test - Ca(OH)2 + Omeprazole + PEG 400), and sealed with amalgam for 15 or 28 days. Microbiological samples were taken in three periods: S1 - after 28 days of lesion induction; S2 - after the biomechanical preparation; S3 - after the abovementioned medication periods (15 and 28 days). The animals were euthanized, and the teeth were processed for radiographic and histological analysis. Results: The radiographic and histological analysis revealed that both test and positive control groups had a reduction of periapical lesion areas, at 28 days, when compared to the negative control group. The reduction of periapical lesions and of inflammatory cells infiltration was significantly improved by associating omeprazole to Ca(OH)2, with a visible increase of reparative bone areas. The microbiological assessment showed a significant decrease of CFU counting from S1 to S2 or S3 collecting times, but no differences were observed between the S2 and the S3 time-periods, or among the experimental groups within the S3 period, either at 15 or 28 days of medication. However, further bacterial characterization showed a possible selective activity of the medications, despite the similar CFU count results. Conclusions: Our data showed that association of omeprazole to Ca(OH)2 favored a superior repair of periapical lesions in rats, and seems to display different selective activity over the endodontic microbiota, in comparison to the conventional Ca(OH)2 dressing. / OBJETIVOS : Avaliar a eficácia da associação de um inibidor de bomba de prótons (omeprazol) com Ca(OH)2, como medicação intracanal em dentes de ratos com lesões periapicais.MÉTODOS : As lesões periapicais foram induzidas pela abertura do primeiro molar inferior direito de 36 ratos Wistar, machos (seis por grupo); as cavidades foram deixadas abertas por 28 dias. Após esse período, o canal distal de cada dente foi preparado, preenchido com as respectivas medicações (Controle Negativo - PEG 400; Controle Positivo - Ca (OH)2 + PEG 400; Teste - Ca (OH)2 + Omeprazol + PEG 400) e seladas com amálgama por 15 ou 28 dias. As amostras microbiológicas foram coletadas em três períodos: S1 - após 28 dias de indução da lesão; S2 - após o preparo biomecânico; S3 - após 15 ou 28 da medicação. Os animais foram de eutanasiados e os dentes processados para análise radiográfica e histológica. RESULTADOS : Foi observado, por meio de análise radiográfica e histológica, que em ambos os grupos teste e controle positivo ocorreu uma redução das áreas de lesão periapical, em 28 dias, quando comparados ao grupo controle negativo. A redução das lesões periapicais e do infiltrado de células inflamatórias foi significativamente maior com a associação de omeprazol ao Ca(OH)2, sendo observada uma maior área de reparo ósseo. A avaliação microbiológica mostrou uma diminuição significativa na contagem de UFC de S1 para S2 ou S3, mas não houve diferença nem entre os períodos de tempo S2 e S3, nem entre os grupos experimentais em S3, em 15 ou 28 dias de medicação. Entretanto, a caracterização bacteriana revelou uma possível atividade seletiva dos medicamentos, apesar dos resultados semelhantes na contagem de UFC. CONCLUSÕES : Nossos dados mostram que a associação de omeprazol ao Ca(OH)2 favoreceu um padrão de reparo superior das lesões periapicais induzidas em ratos, além de parecer apresentar uma atividade seletiva sobre a microbiota endodôntica, quando compararada ao Ca(OH)2 utilizado de forma isolada.

Os hidróxidos duplos lamelares (HDLs) são materiais que podem ser utilizados para modificar ou incorporar características a polímeros termoplásticos ou termorrígidos. O presente trabalho tem como objetivo a síntese e caracterização de HDLs de Mg-Al intercalados com os íons glicinato, alaninato e dodecil sulfato e a sua utilização na formulação de nanocompósitos bicomponente HDL/epóxi, com diferentes teores de HDL, produzidos por casting e de compósitos tricomponente HDL/epóxi/fibra de vidro moldados por RTM. Os HDLs foram sintetizados pelo método da coprecipitação e incorporados a epóxi com o auxílio de solventes e de ultrassom. Para tal, foram avaliados os solventes acetona, clorofórmio e DMF, sendo o DMF selecionado como o melhor agente de dispersão. Os compósitos e nanocompósitos obtidos foram caracterizados quanto à dispersão dos HDL na matriz, às suas propriedades de resistência à chama (teste horizontal e vertical), à estabilidade térmica, às propriedades mecânicas e dinâmico-mecânicas. A incorporação dos HDLs provocou um incremento na estabilidade térmica dos compósitos e todas as amostras com esta carga apresentaram comportamento autoextinguível no teste de queima vertical, além de apresentarem uma grande diminuição na taxa de queima em comparação ao epóxi puro. A utilização dos HDL não possibilitou melhora nas propriedades mecânicas e dinâmico-mecânicas dos compósitos, que só foi obtida com a utilização do reforço de fibra de vidro. / Layered double hydroxides (LDHs) can be used to modify or incorporate characteristics into a variety of thermoplastic or thermoset polymers. The present work aims to synthesize and characterize Mg:Al LDHs intercalated with glycinate, alaninate and dodecyl sulfate and to use them in the formulation of bi-component LDH/epoxy nanocomposites, with distinct LDH content, obtained by casting, and tricomponent LDH/epoxy/glass fiber composites molded by RTM. The LDH was synthesized, using the coprecipitation method, and incorporated into epoxy with the aid of solvents and ultrasonication. For that, acetone, chloroform and DMF solvents were evaluated, and DMF yielded the best performance as dispersing agent. The obtained composites and nanocomposites were evaluated regarding the quality of the LDH dispersion in the matrix, their flame resistance characteristics (horizontal and vertical testing), thermal stability, mechanical and dynamic-mechanical properties. The incorporation of LDH caused an increase in thermal stability of the composites and all samples containing LDH showed self-extinguishing behavior in the vertical burning test, and a large decrease in the burning rate was found compared to neat epoxy. The use of LDH did not significantly alter the mechanical and dynamic-mechanical properties of the composites, which was only achieved by using a glass fiber reinforcement.

Os hidróxidos duplos lamelares (HDLs) são materiais que podem ser utilizados para modificar ou incorporar características a polímeros termoplásticos ou termorrígidos. O presente trabalho tem como objetivo a síntese e caracterização de HDLs de Mg-Al intercalados com os íons glicinato, alaninato e dodecil sulfato e a sua utilização na formulação de nanocompósitos bicomponente HDL/epóxi, com diferentes teores de HDL, produzidos por casting e de compósitos tricomponente HDL/epóxi/fibra de vidro moldados por RTM. Os HDLs foram sintetizados pelo método da coprecipitação e incorporados a epóxi com o auxílio de solventes e de ultrassom. Para tal, foram avaliados os solventes acetona, clorofórmio e DMF, sendo o DMF selecionado como o melhor agente de dispersão. Os compósitos e nanocompósitos obtidos foram caracterizados quanto à dispersão dos HDL na matriz, às suas propriedades de resistência à chama (teste horizontal e vertical), à estabilidade térmica, às propriedades mecânicas e dinâmico-mecânicas. A incorporação dos HDLs provocou um incremento na estabilidade térmica dos compósitos e todas as amostras com esta carga apresentaram comportamento autoextinguível no teste de queima vertical, além de apresentarem uma grande diminuição na taxa de queima em comparação ao epóxi puro. A utilização dos HDL não possibilitou melhora nas propriedades mecânicas e dinâmico-mecânicas dos compósitos, que só foi obtida com a utilização do reforço de fibra de vidro. / Layered double hydroxides (LDHs) can be used to modify or incorporate characteristics into a variety of thermoplastic or thermoset polymers. The present work aims to synthesize and characterize Mg:Al LDHs intercalated with glycinate, alaninate and dodecyl sulfate and to use them in the formulation of bi-component LDH/epoxy nanocomposites, with distinct LDH content, obtained by casting, and tricomponent LDH/epoxy/glass fiber composites molded by RTM. The LDH was synthesized, using the coprecipitation method, and incorporated into epoxy with the aid of solvents and ultrasonication. For that, acetone, chloroform and DMF solvents were evaluated, and DMF yielded the best performance as dispersing agent. The obtained composites and nanocomposites were evaluated regarding the quality of the LDH dispersion in the matrix, their flame resistance characteristics (horizontal and vertical testing), thermal stability, mechanical and dynamic-mechanical properties. The incorporation of LDH caused an increase in thermal stability of the composites and all samples containing LDH showed self-extinguishing behavior in the vertical burning test, and a large decrease in the burning rate was found compared to neat epoxy. The use of LDH did not significantly alter the mechanical and dynamic-mechanical properties of the composites, which was only achieved by using a glass fiber reinforcement.

Orientador: Oswaldo Luiz Alves / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-28T09:55:08Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Ferreira_OdairPastor_M.pdf: 5344705 bytes, checksum: 94ff3fe5a04b5adcc4eddeea86d166dd (MD5) Previous issue date: 2001 / Mestrado

Orientador: Rosângela Gonçalves Peccinini / Banca: Pedro José Rolim Neto / Banca: Carlos Alberto Hussni / Resumo: Um dos esquemas iniciais da terapia antirretroviral (TARV) da AIDS envolve a administração da associação tenofovir (TDF), lamivudina (3TC) e efavirenz (EFV). O EFV pertence à classe II no Sistema de Classificação Biofarmacêutica e apresenta perfil interindividual variável de biodisponibilidade em humanos devido à influência de fatores como solubilidade aquosa e taxa de dissolução. Esta biodisponibilidade errática contribui para a variabilidade de resposta ao tratamento da doença, o que ressalta a importância do desenvolvimento de formulações que proporcionem o processo de absorção menos susceptível às características interindividuais e mais reprodutíveis em termos de concentrações plasmáticas. Fontes et al. (2016) propuseram a aplicação de hidróxidos duplos lamelares (HDL) como excipientes funcionais em micropartículas inorgânicas para otimizar a taxa de dissolução do EFV, com expectativas de redução da dose e a frequência das administrações, além de diminuição do risco de efeitos adversos por minimização da variabilidade das concentrações plasmáticas. A avaliação do perfil farmacocinético do EFV veiculado pelo sistema HDL proposto em modelo animal é uma importante etapa para propor estudos clínicos. No presente trabalho foi desenvolvido e validado um método bioanalítico para a determinação de EFV em plasma por UPLC e o método foi aplicado na avaliação da disposição cinética do fármaco administrado em coelhos albinos machos neozelandeses (2,5 - 3,8 kg). Os animais receberam o... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: One of the early AIDS antiretroviral therapy (ART) schemes involves administration of the combination of tenofovir (TDF), lamivudine (3TC) and efavirenz (EFV). EFV is classified as class II on the Biopharmaceutics Classification System (BCS) and presents a variable interindividual profile of bioavailability in humans due to the influence of factors such as aqueous solubility and dissolution rate. This erratic bioavailability contributes to the variability of response to disease treatment, which highlights the importance of developing formulations that makes the absorption process less susceptible to interindividual characteristics and more reproducible in terms of plasma concentrations. Fontes et al. (2016) proposed the application of layered double hydroxides (LDH) as functional excipients in inorganic microparticles to optimize the dissolution rate of EFV, with the expectation of reducing the dose and frequency of administrations, as well as reducing the risk of adverse effects by minimizing the variability of plasma concentrations. The evaluation of the pharmacokinetic profile of the EFV proposed by the animal model is an important step in proposing clinical studies. During this study, a bioanalytical method has been developed and validated for the determination of EFV in plasma by UPLC and this method was applied to evaluate the kinetic disposition of the drug administered in New Zealand male albino rabbits (2.5 - 3.8 kg). Groups were given the single dose (n = 7 per group) by intravenous bolus [group I - 2.7 mg/kg of active pharmaceutical ingredient (API) of EFV] and by oral administration in capsule form [group II - API of EFV (50 mg); group III - EFV (50 mg) delivered by LDH; group IV - EFV-API / TNF / 3TC combination... (Complete abstract click electronic access below) / Mestre

Esta tese descreve um estudo da corrosão anisotrópica do silício monocristalino em solução de KOH. As superfícies sendo corroídas foram observadas em tempo real com um vídeo-microscópio, e foram medidos parâmetros Tb e Ram de bolhas produzidas na reação para correlacionar com a respectiva rugosidade resultante. O objetivo dessas medidas foi testar experimentalmente um modelo que atribui a maior parte da rugosidade ao mascaramento aleatório das superfícies por bolhas aderidas. Em alguns experimentos foi adicionado K3Fe(CN)6 às soluções de KOH para investigar o efeito desse aditivo nos parâmetros de bolhas e na rugosidade resultante da superfície corroída. Também foram feitas corrosões eletroquímicas para testar o efeito do potencial externo sobre as bolhas e as superfícies corroídas. A observação em tempo real também permitiu investigar as ocorrências, em corrosões de silício nas quais a ponta de um fio de platina foi mantida encostada, ou perto da superfície sendo corroída, para verificar se o aumento da velocidade de corrosão, observado nessas circunstâncias, é devido, talvez, ao aprisionamento de bolhas na ponta do fio. Os resultados deste trabalho mostram que os parâmetros de bolhas Tb e Ram assim como a rugosidade resultante das superfícies corroídas tendem a diminuir com o aumento da concentração de KOH na solução e com o aumento da temperatura. Isto mostra que a relação entre rugosidade e bolhas existe, como sugerido pelos autores da referência [6]. No entanto a simples diminuição dos parâmetros de bolhas não é suficiente para garantir superfície corroída com baixa rugosidade. Deve-se considerar a quantidade de bolhas produzidas na superfície. Poucas bolhas não significa que a superfície corroída estará ausente de marcas, pois nos espaços onde não há formação de bolhas pode haver formação de pirâmides que deixam a superfície corroída com rugosidade bastante elevada. A adição de K3Fe(CN)6 às soluções de KOH ou o uso de potencial anódico no silício suprime a formação dessas pirâmides.

O comportamento do cobre em soluções aquosas ácidas e alcalinas tem importância industrial, devido suas inúmeras aplicações. Um dos objetivos deste trabalho é verificar o comportamento eletroquímico do cobre em soluções de hidróxido de sódio, potássio ou bário, para a obtenção de mais informações e características do referido meta, com relação as já existentes. Empregou-se a técnica da voltametria cíclica para a realização dos experimentos, considerando-se com variáveis: o íon e a concentração de hidróxido, a velocidade de varredura, o intervalo de potencial e a aeração da solução. Os voltamogramas cíclicos do cobre em solução de NaOH e de KOH têm formatos semelhantes, já aqueles de Ba(OH)2 mostram o primeiro e segundo picos anódicos acoplados dificultando sua interpretação. Apesar de o terceiro pico anódico estar melhor delineado, e portanto mais perceptível nos voltagramas do cobre em solução de Ba(OH)2, quantitativamente, resultados mais satisfatórios, para este pico, foram encontrados a partir dos voltamogramas do cobre em solução de NaOH. A variação no potencial de inversão de varredura possibilitou o estabelecimento da correspondência entre as reações de oxidação e de redução. Da variação da concentração de hidróxido e da variação da velocidade de varredura para as soluções de NaOH e de Ba(OH)2, quando possível, obtiveram-se parâmetros eletroquímicos que, tratados matematicamente conduziram à seguinte seqüência de processos na oxidação: 1. Eletrossorção de hidroxilas, 2. Oxidação de Cu a Cu+, 3. Oxidação de Cu+ a Cu2+ e/ou Cu a Cu2+ e 4. Oxidação de Cu2+ a Cu3+. Na redução a seqüência é: 1. Redução de Cu3+ a Cu2+, 2. Redução de Cu2+ a Cu+ e 3. Redução de Cu+ a Cu. Sob o ponto de vista eletroquímico, o uso dos critérios diagnósticos mostrou que os processos relativos à oxidação/redução de Cu a Cu+ e à oxidação/redução de Cu+ a Cu2+ são irreversíveis; enquanto que os processos envolvidos com a oxidação/redução de Cu2+ a Cu3+ são reversíveis.O efeito de aeração do meio foi investigado nos voltamogramas do cobre em solução de KOH. Para a varredura no sentido positivo de potencial, a aeração não afetou os potenciais de pico, mas alterou as correntes de pico, que aumentaram com a presença de oxigênio. Para a varredura no sentido negativo de potencial, a aeração deslocou os potenciais de pico no sentido positivo, em relação aos correspondentes em meio desaerado. Ocasionou também, um aumento das correntes do pico de redução. Estas constatações mostram que, em meio aerado, formam-se maiores quantidades de produtos de oxidação, a serem posteriormente reduzidos, em potenciais mais positivos do que em meio desaerado. O outro objetivo do trabalho foi analisar a ação inibidora de azóis na oxidação do cobre em soluções alcalinas. No estudo dos sistemas cobre-solução de hidróxido-azol utilizou-se, também como técnica, a voltametria cíclica, destacando-se como variáveis: o tipo de inibidor, sua concentração e a velocidade de varredura. Para o sistema cobre-solução de NaOH 1,0 M foram utilizados o benzotriazol (BTAH), o 2-mercaptobenzotiazol (2-MBT) e suas misturas. Estes compostos orgânicos deslocam no sentido positivo os potenciais dos picos correspondentes às reações de oxidação do metal e reduzem às intensidades de correntes destes picos. Estes efeitos tornam-se mais evidentes, a partir de concentrações de inibidor de 1,0 x 10-4M. Por outro lado, o aumento da concentração de inibidores, não afetou os potenciais dos picos de redução, mas diminui as intensidades de suas correntes de pico. Para os sistemas cobre-solução de Ba(OH)2 0,050 M e saturada utilizou-se como inibidor o BTAH, que deslocou no sentido positivo os potenciais dos picos correspondentes às reações de oxidação e de redução do metal e reduziu as intensidades de corrente de picos. Estas verificações experimentais comprovam a existência de reações de coordenação, nas regiões de formação de Cu+ e do Cu2+, na presença de azóis. A formação de complexos poliméricos do tipo [CuBT