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Spectroscopic Studies of Pyridine and its Isotopomer, 2-Fluoro- and 3-Fluoropyridine, 1,3-Butadiene and Its Isotopomers

Boopalachandran, Praveenkumar 2011 December 1900 (has links)
The infrared, Raman and ultraviolet spectra of pyridine-d0 and pyridine-d5 were recorded and assigned with a focus on the low-frequency vibrational modes in the S1(n,pi*) electronic excited state. An energy map for the low-frequency modes was constructed and the data for the v18 mode allowed a highly anharmonic one-dimensional potential energy function to be determined for the S1 excited state. In this S1(n,pi*) state, pyridine is quasi-planar and very floppy with a barrier to planarity of 3 cm^-1. The infrared, Raman and ultraviolet spectra of 2-fluoropyridine (2FPy) and 3-fluoropyridine (3FPy) have been collected and assigned. For 2FPy about 150 bands were observed for the transitions to the vibronic levels of the S(pi, pi*) state at 38,030.4 cm^-1. For 3FPy more than a hundred absorption bands associated with the S(n,pi*) state at 35,051.7 cm^-1 and about forty broad bands associated with the S(pi, pi*) state at 37,339 cm^-1 were observed. The experimental work was complemented by ab initio calculations and these also provided calculated structures for 2FPy, 3FPy, and pyridine. They showed that the fluorine atom on the ring participates in the pi bonding. The gas-phase Raman spectra of 1,3-butadiene and its 2,3-d2, 1,1,4,4-d4, and d6 isotopomers have been recorded with high sensitivity in the region below 350 cm-1, in order to investigate the internal rotation (torsional) vibration. The data for all the isotopomers were then fit using a one-dimensional potential energy function of the form V = (1/2)Sigma(Vn(1-cos (phi))). The energy difference between trans and gauche forms was determined to be about 1030 cm^-1 (2.94 kcal/mol), and the barrier between the two equivalent gauche forms to be about 180 cm^-1 (0.51 kcal/mol), which agrees well with high-level ab initio calculations. The results from an alternative set of assignments also fits the data quite well are also presented. Combination and hot band series involving the v13 torsional vibration of the trans rotamer were observed for each of the butadiene isotopomers. In addition, the high signal to noise of the Raman spectra made it possible to detect several dozen bands of the gauche rotor which makes up only about 2% of the molecules at ambient temperature.
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TWO YEAR RESPONSE OF A WOODY BIOFUEL PLANTATION TO INTENSIVE MANAGEMENT ON A RECLAIMED SURFACE MINE IN EASTERN KENTUCKY

Brinks, Joshua Scott 01 January 2010 (has links)
The establishment of intensively managed woody energy crops on reclaimed surface mine lands provides an opportunity to diversify domestic biomass sources, while increasing the productivity and economic value of underutilized land. Our objective is to test the effect of fertilization and irrigation on the growth, survival, biomass accumulation, biomass allocation, leaf area, and nutrient dynamics of American sycamore (Platanus occidentalis L.) and black locust (Robinia pseudoacacia L.) planted on a reclaimed surface mine. In 2008, replicated plantings of sycamore and black locust were established on the Big Elk mine in eastern Kentucky. Treatments tested include annual granular fertilizer applications of 37 kg N, 30 kg P, and 16 kg K ha-1, irrigation, irrigation + fertilization, and control. Following two growing seasons, American sycamore exhibited significantly (p < 0.05) greater height, diameter, leaf area, and stem biomass in fertilizer treatment compared to all other species and treatment combinations. Treatments had no affect on survival, but American sycamore exhibited significantly higher survival than black locust. Poor locust survival and growth were likely attributed to excessive ungulate browsing. Our findings indicate that fertilizer applications at young plantations on reclaimed mines in Appalachia increases tree height, diameter, and biomass accumulation.
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Essays on Estimation Methods for Factor Models and Structural Equation Models

Jin, Shaobo January 2015 (has links)
This thesis which consists of four papers is concerned with estimation methods in factor analysis and structural equation models. New estimation methods are proposed and investigated. In paper I an approximation of the penalized maximum likelihood (ML) is introduced to fit an exploratory factor analysis model. Approximated penalized ML continuously and efficiently shrinks the factor loadings towards zero. It naturally factorizes a covariance matrix or a correlation matrix. It is also applicable to an orthogonal or an oblique structure. Paper II, a simulation study, investigates the properties of approximated penalized ML with an orthogonal factor model. Different combinations of penalty terms and tuning parameter selection methods are examined. Differences in factorizing a covariance matrix and factorizing a correlation matrix are also explored. It is shown that the approximated penalized ML frequently improves the traditional estimation-rotation procedure. In Paper III we focus on pseudo ML for multi-group data. Data from different groups are pooled and normal theory is used to fit the model. It is shown that pseudo ML produces consistent estimators of factor loadings and that it is numerically easier than multi-group ML. In addition, normal theory is not applicable to estimate standard errors. A sandwich-type estimator of standard errors is derived. Paper IV examines properties of the recently proposed polychoric instrumental variable (PIV) estimators for ordinal data through a simulation study. PIV is compared with conventional estimation methods (unweighted least squares and diagonally weighted least squares). PIV produces accurate estimates of factor loadings and factor covariances in the correctly specified confirmatory factor analysis model and accurate estimates of loadings and coefficient matrices in the correctly specified structure equation model. If the model is misspecified, robustness of PIV depends on model complexity, underlying distribution, and instrumental variables.
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Modélisation et simulations en turbulence homogène anisotrope : effets de rotation et magnétohydrodynamique

Favier, Benjamin, Favier, Benjamin 03 November 2009 (has links) (PDF)
Cette thèse s'intéresse à la turbulence incompressible homogène et anisotrope, et plus particulièrement à l'effet d'une rotation solide et d'un champ magnétique uniforme et stationnaire. En plus des simulations numériques directes (DNS), nous présentons également un modèle synthétique de turbulence (Kinematic Simulation ou KS) construit à partir d'une superposition de modes de Fourier, et au sein duquel la dynamique linéaire (basée sur la Rapid Distorsion Theory) peut être incluse. Dans un premier temps, l'effet de la rotation solide est étudié avec un effort particulier porté sur les corrélations en deux-temps. Une comparaison entre DNS et KS est proposée dans le cas isotrope comme dans le cas en rotation. Dans le contexte aéroacoustique, on montre dans quelle mesure la rotation modifie l'émission acoustique d'une turbulence homogène. L'effet d'un champ magnétique est ensuite considéré et l'anisotropie de l'écoulement est étudiée en fonction du nombre de Reynolds magnétique. Il est montré dans quelle mesure la turbulence magnétohydrodynamique quasi-statique est similaire à la turbulence "deux-dimensions trois-composantes" du fait de la dissipation Joule anisotrope et comment l'écoulement restaure son isotropie lorsque le nombre de Reynolds magnétique croît. Enfin, l'effet couplé d'une rotation et d'un champ magnétique est considéré. Les propriétés énergétiques ainsi que l'anisotropie sont étudiés et une étude paramétrique en fonction du nombre d'Elsasser est proposée.
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Standortangepasste Anbausysteme für Energiepflanzen

Grunewald, Jana, Jäkel, Kerstin 11 November 2014 (has links) (PDF)
Der Bericht fasst die Ergebnisse des Projektes EVA (Entwicklung und Vergleich von Anbausystemen für Energiepflanzen zur Biogasproduktion) der Jahre 2009 bis 2013 auf dem Versuchsstandort Trossin (Nordsachsen) zusammen. Untersucht wurden acht Energiefruchtfolgen hinsichtlich Ertragseigenschaften, Methanbildungspotenzialen sowie ökonomischer und ökologischer Kriterien. Als leistungsstärkste Fruchtarten haben sich Energiemais, Sorghumhirsen, Sonnenblumen, Luzerne-Kleegras und Rüben bewährt. Das Ertragsrisiko konnte mit ertragsstabilen Getreideganzpflanzen, insbesondere Winterroggen, Wintergerste und Wintertriticale, gesenkt werden. Es konnten mit den verschiedenen Fruchtfolgevarianten kumulative Trockenmasseerträge bis zu 400 dt TM/ha und 12.600 m 3 CH 4 /ha erzielt werden. Mehrjährige Ackerfutter-Leguminosen-Mischungen und Zwischenfrüchte konnten den Anforderungen zum Schutz der Boden-, Luft und Wasserqualität am besten gerecht werden.
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Modeling and Data Analysis of Large Ring Laser Gyroscopes

Tian, Wei 30 January 2014 (has links) (PDF)
Ringlaser dienen dazu, durch genaue inertiale Messungen Rotationen ohne Bezug auf ein externes Referenzsystem lokal und praktisch in Echtzeit zu bestimmen. Sie wurden in den 1970er Jahren insbesondere für die Navigation von Flugzeugen entwickelt. In den letzten Jahrzehnten wurden Ringlaser dann so weit verbessert, dass sie nun auch als eigenständige Messinstrumente in der Geodäsie Verwendung finden. Aufgrund der erreichbaren Genauigkeit ist es inzwischen möglich, Variationen in der Erdrotation mit der dafür erforderlichen Präzision zu detektieren. Der stabilste unter den Ringlasern, der so genannte Ringlaser "G" der geodätischen Fundamentalstation Wettzell, erreicht eine Sensitivität von 1.2 x 10 -11 nrad. Damit ist dieses Instrument in der Lage, Neigungen von bis zu 1 nrad (dies entspricht einem Signal von 0.2 mas in der Polbewegung, in Änderung der Rotationsgeschwindigkeit der Erde) im täglichen und halb-täglichen Frequenzband zu messen. Motivation dieser Arbeit ist es, der in den letzten Jahren erreichten Verbesserung des Auflösungsvermögens und der Sensorstabilität Rechnung zu tragen und die für die Auswertung von Ringlaserdaten benutzten geophysikalischen Modelle weiter zu verbessern, um dadurch die variable Rotation der Erde noch präziser vermessen zu können. Die dafür relevanten Effekte werden in den einzelnen Kapiteln dieser Arbeit separat behandelt. Nach einer Einführung werden in Kapitel 2 dieser Arbeit drei lokale, topozentrische Koordinatensysteme konstruiert, mit welchen sich das zu beobachtende Sagnac-Signal eines Ringlasers in der ersten post-Newtonischen Näherung der Allgemeinen Relativitätstheorie adäquat beschrieben lässt. In Kapitel 3 wird ein verbessertes Modell für die Orientierung des Ringlasers, basierend auf Ergebnissen von Dehant et al. (1999), entwickelt. Ein in den bislang benutzten Modellen vernachlässigter Neigungsterm konnte dabei identifiziert werden. Ein Modell für die retrograde tägliche Polbewegung der Erde wird in Kapitel 4 entwickelt. Ausgehend von den dynamischen Gleichungen für eine starre Erde werden diese um elastische Effekte und Einflüsse der Mehrschichtigkeit der Erde ergänzt und die entsprechenden Euler-Liouvilleschen Gleichungen und Transfer-Funktionen abgeleitet. Gezeiteneinflüsse des Ozeans, speziell die dadurch hervorgerufene sub-tägliche Variation der Erdrotation und ozeanische Auflasteffekte, werden in Kapitel 5 behandelt. Es wird gezeigt, dass die ozeanischen Signale größer als 10 -9 Δf0 (Δf0 348 Hz für den Ringlaser "G") sind und damit in den Messdaten des Ringlasers "G" nachweisbar sein sollten. Auf Grundlage der in dieser Arbeit entwickelten Modelle wurde eine 168 Tage (30. April 17. Oktober 2010) umfassenden Datenreihe des Ringlasers "G" in Kapitel 6 ausgewertet. Für die Auswertung wurde die Software ETERNA 3.40 genutzt und entsprechend angepasst. Die tägliche retrograde Polbewegung konnte dabei mit einer Genauigkeit von 0.15 mas bestimmt werden. Diese Auswertung beweist ein weiteres Mal die Existenz eines flüssigen Erdkerns. Des weiteren konnte gezeigt werden, dass bestimmte Gezeitenparameter des halb-täglichen Frequenzbandes durch lokale Effekte beeinflusst werden. Lokal gemessene Luftdruckdaten wurden benutzt, um den Einfluss atmosphärischer Auflasteffekte auf den Ringlaser "G" zu untersuchen. Die Ergebnisse dieser Arbeit zeigen, dass sich für diese Effekte kein signifikanter Einfluss nachweisen lässt. Die Arbeit schließt mit einer Zusammenfassung der Resultate, einer Beschreibung der sich ergebenden Schlussfolgerungen und einem Ausblick auf zukünftige Arbeiten auf dem Gebiet der Ringlaseranalyse. / Ring laser gyroscopes measure inertial rotations locally and in real-time without the need for an external reference system. Initially, they were developed for aircraft navigation applications in the 1970s. With the improvement of ring laser technology during the last decades large ring laser gyroscopes (RLGs) are nowadays used as independent geodetic instruments. Due to the achievable accuracy more and more geophysical signals become observable in the data. The G-ring located at the Geodetic Observatory Wettzell is reckoned as the most stable one amongst the running large RLGs and reaches a sensitivity of 1.2 x 10 -11 nrad. Therefore, the instrument is able to detect a tilt signal of 1 nrad (equivalent to a signal of 0.2 mas in polar motion or 10 -9 Ω0 in variation of Earth rotation rate) in the diurnal and semi-diurnal band. This motivates us to improve previous geophysical models and estimate associated tilt and Earth rotation signals, which are the focuses of this Thesis. Firstly, we construct three local proper topocentric reference frames and interpret the Sagnac effect observed by large RLGs in the first post-Newtonian (PN) approximation of Einstein's theory of gravity. Secondly, in Chapter 3 we develop an improved orientation model for the Sagnac platform, based on the numerical results of Dehant et al. (1999). A missing tilt term in previous RLG tilt models is found. In Chapter 4, based on the Euler-Liouville equations or nutation transfer functions for a rigid Earth, a purely elastic Earth, a two-layered Earth and a three-layered Earth, five retrograde diurnal polar motion models are computed with the HW95 tidal potential catalogue. Thirdly, ocean tide effects (two aspects: effects on sub-daily variations of Earth rotation and loading effect on tilt) are considered in Chapter 5. We show that the Sagnac signals induced by ocean tides are larger than 10 -9 Δf0 (Δf0 348 Hz for the G-ring) and their influences are visible in the G-ring. Fourthly, based on the above-mentioned improved models and 168 days (from Apr.30 to Oct.17 in 2010) of G-ring data, in the diurnal band, we estimate the retrograde diurnal polar motion signal with an accuracy of 0.15 mas. The Earth tide software ETERNA 3.40 was adopted and modified to analyse this data. Our estimation provides one more evidence for the existence of the Earth's fluid outer core. Furthermore, we found that the tidal parameters for the G-ring are affected by the cavity and topographic effects in the semi-diurnal band. The local air pressure record is used in order to investigate the atmospheric loading effect on the G-ring by a simple regression model. Nevertheless, the preliminary result shows that no significant influence from atmospheric loading on our estimation is found. This Thesis closes with a summary of the obtained results, conclusions and suggestions how the analysis of ring laser data could be improved in future work.
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Job Scheduling Considering Both Mental Fatigue and Boredom

Jahandideh, Sina 25 January 2012 (has links)
Numerous aspects of job scheduling in manufacturing systems have been the focus of several studies in the past decades. However, human factors in manufacturing systems such as workers’ mental conditions are still neglected issues and have not received adequate attentions. Job boredom and mental fatigue are both aspects of workers’ mental condition. They affect work performances by increasing sick leave duration and decreasing work productivity. On the other hand, job rotation could be an alternative strategy to cope with such human issues at work. The benefits of job rotation for both employees and firms have been widely recognized in the literature. Although some studies found job rotation as a means to reduce workers' physical work-related traumas, they did not consider the effect of variable mental conditions on workers. Despite the proven importance of boredom and mental fatigue at the workplace, they have not been a combined precise objective of any job rotation problem in current literature. The study of mental conditions proposed in this paper attempts to extend the previous works by addressing new methods and developing a feasible solution to increase manufacturing productivity. A new job scheduling program has been designed specifically which combines a new job rotation model and a job assignment method.
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Second Order Rotational Effect On Nonradial Oscillations In Delta-scuti Stars

Matalgah, Ziyad 01 February 2004 (has links) (PDF)
In this work the effect of rotation on oscillation frequencies have been inves- tigated . Rotation has been treated as a perturbation and detailed calculations were done on the infuence of second order rotation . We used an evolutionary model of DELTA-Scuti star V1162 Ori with a mass of 1:8 solar mass. The eigenfrequencies were calculated in two cases , the slow rotation case with vsini = 46km/s and the fast rotation case with vsini = 61.9km/s. Calculation were carried out by a modifed oscillation program and results were compared to observations .
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我國大學圖書館館員工作輪調之研究 / A Study on the Job Rotation of University Librarians in Taiwan

徐淑琳 Unknown Date (has links)
本研究旨在瞭解大學圖書館館員對工作輪調制度的觀感、輪調實施的意見、工作輪調對圖書館及館員個人產生的影響、館員的個人特性對輪調看法的差異以及瞭解大學圖書館館長對工作輪調制度的看法,以期作為我國大學圖書館規劃及實施工作輪調的參考。 為達成研究目的,本研究採用問卷調查法及訪談法。首先以電話普查國內各公私立大學圖書館過去五年(民86-90年)是否實施工作輪調,針對實施輪調的24所大學圖書館依館員人數多寡分三層,以分層隨機抽樣的方式每層抽樣3所學校,對抽樣的9所大學圖書館館員實施問卷調查,並訪談抽樣學校的館長。 研究結果發現,對輪調制度的觀感上:受訪的館員大多數贊成實施工作輪調;不贊成新進人員、較高學歷者、工作表現較佳者調動頻率較高;贊成對於主管安排的調動,若個人無工作輪調的意願,可能會造成主管負面的印象。在工作輪調制度實施的意見上:多數贊成暑假期間實施;館員輪調頻率以三年一次、主管為四年一次最好;輪調的比率以五分之一為宜;館員認為工作輪調標準的考量以「依館員輪調的意願」、「依館員個人專長」、「擔任同一職務的年資」為前三高;館員感受實際工作輪調的標準,前三高為「依館員的意願」、「以制度為主,但尊重個人意願」、「依照制度規定」;輪調的方式較偏好計畫性輪調;不適合輪調的職務以「系統管理」、「會計」、「秘書」為前三高。工作輪調的影響上:工作輪調對個人及圖書館整體產生的影響大多為正面的影響,對個人的影響以「對圖書館整體的了解」、「專業知識」、「激發潛能」為前三個正面的影響;對圖書館整體的影響以「人員培訓」、「經驗傳承」及「防止弊端」為前三個正面影響。研究結果也發現不同教育程度、年齡、年資的受訪者,對實施工作輪調的態度沒有差異。此外,從訪談結果得知,主管的態度主導工作輪調;工作輪調辦法有利於確立制度但缺乏彈性;輪調的實施多數尊重館員的意願;良好的溝通協調是輪調實施成效的關鍵;在職訓練、工作手冊是實施工作輪調的基礎工作。 根據研究結果從三方面提出建議。在工作輪調的心態上:1.應強調積極正面的工作輪調精神;2.鼓勵館員勇於接受挑戰以促進自我成長。在工作輪調的執行上:1.建立較具彈性的輪調制度;2.尊重館員輪調的意願,以溝通協調並化解歧見;3.提供相關訓練,建立完整的個人資歷檔案;4.工作輪調經驗列入升遷的考量標準之一;5.輪調應執行後續評鑑;6.落實職務代理制度。在圖書館工作輪調計畫上:應建立館員個人資歷檔案、編製工作說明書及工作手冊、規範工作輪調的內容,包括輪調實施的時間、頻率、執行方式、輪調的比例、不適合輪調的職務。
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Transport turbulent et néoclassique de quantité de mouvement toroïdale dans les plasmas de tokamak

Abiteboul, Jeremie 30 October 2012 (has links) (PDF)
L'objectif de la fusion par confinement magnétique, et notamment du tokamak, est de produire de l'énergie à partir des réactions de fusion nucléaire, dans un plasma à faible densité et haute température. Expérimentalement, une amélioration de la performance des tokamaks a été observée en présence de rotation toroïdale. Or, les sources extérieurs de quantité de mouvement seront très limitées dans les futurs tokamaks, et notamment ITER. Une compréhension de la physique de la génération intrinsèque de rotation toroïdale permettrait donc de prédire les profils de rotation dans les expériences futures. Parmi les mécanismes envisagés, on s'intéresse ici à la génération de rotation par la turbulence, qui domine le transport de la chaleur dans les tokamaks. Les plasmas de fusion étant faiblement collisionnels, la modélisation de cette turbulence suppose un modèle cinétique décrivant la fonction de distribution des particules dans l'espace des phases à six dimensions (position et vitesse). Cependant, ce modèle peut être réduit à cinq dimensions pour des fréquences inférieures à la fréquence cyclotronique des particules. Le modèle gyrocinétique qui découle de cette approximation est alors accessible avec les ressources numériques actuelles. Les travaux présentés portent sur l'étude du transport de quantité de mouvement toroïdale dans les plasmas de tokamak, dans le cadre du modèle gyrocinétique. Dans un premier temps, nous montrons que ce modèle réduit permet une description précise du transport de quantité de mouvement en dérivant une équation locale de conservation. Cette équation est vérifiée numériquement à l'aide du code gyrocinétique GYSELA. Ensuite, nous montrons comment la turbulence électrostatique peut briser l'axisymétrie du système, générant ainsi de la rotation toroïdale. Un lien fort entre transport de chaleur et transport de quantité de mouvement est mis en évidence, les deux présentant des avalanches à grande échelle. La dynamique du transport turbulent est analysée en détail et, bien que l'estimation standard gyro-Bohm soit vérifiée en moyenne, des phénomènes non-diffusifs sont observés. L'effet des écoulements de bord du plasma sur la rotation toroïdale dans le coeur est étudié en modifiant les conditions aux bords dans le code GYSELA. Enfin, le champ magnétique d'équilibre, qui n'est pas rigoureusement axisymétrique, peut également participer à la génération de rotation toroïdale, via des mécanismes purement collisionnels. Dans un tokamak, cet effet est suffisamment important pour entrer en compétition avec la rotation générée par la turbulence électrostatique.

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