Orientador: Saul Gonçalves d'Avila / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas. Faculdade de Engenharia Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-26T21:08:06Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Brusantin_AlexandredeMiranda_M.pdf: 2951288 bytes, checksum: 7fd5271bb7ded0e590cb596c255411d7 (MD5) Previous issue date: 2000 / Resumo: O método dos parâmetros de solubilidade de Hansen é atualmente o método mais empregado para a seleção de solventes na formulação de tintas. Apesar de sua praticidade, o método possui a desvantagem de requerer uma quantidade grande de testes de solubilidade experimentais para cada polímero, envolvendo mais de 80 solventes puros. Neste trabalho é proposta e testada uma metodologia para reduzir o número de solventes requeridos pelo teste de Hansen, sem perda na qualidade dos resultados, visando diminuir o esforço experimental, com expressivas economias de tempo e de material. Como resultado do trabalho identificou-se uma lista de 30 solventes que consegue representar o volume de solubilidade abrangido pela lista total de solventes de Hansen. A validação da lista proposta foi realizada comparando-se o número de anomalias obtidos com diferentes listas de solventes encontradas na literatura, inclusive a lista de 87 solventes dada por Hansen. Como alternativa, porém não substituição do: método de Hansen, é proposta e testada uma nova metodologia de seleção de solventes, baseada no teste de estabilidade termodinâmica de separação de fases de sistemas polímero-solvente, empregando os métodos de predição de coeficiente de atividade por contribuição de grupos para misturas polímero-solvente, UNJFAC-FV (Oishi e Prausnitz, 1978) e UNJFAC modificado por Zhong et a!. (1996). Para validar o método de predição de separação de fases foram comparados os resultados da aplicação do teste de estabilidade em sistemas binários homopolímerosolvente e copolímero-solvente com dados de solubilidade experimental obtidos na literatura e com resultados experimentais deste trabalho. Os resultados da comparação mostram que a metodologia do teste de estabilidade prediz a separação de fases corretamente em cerca de 70,0% dos sistemas com homopolímeros e 80,0% dos sistemas com copolímeros, o que poderá ser interessante em aplicações industriais. Apesar dos bons resultados, a necessidade de informações estruturais e fisico-químicas precisas para empregar os métodos de contribuição de grupos limitam a aplicação da metodologia desenvolvida / Abstract: The Hansen solubility parameters method is currently the most ffequently used method for solvent selection in the formulation of coatings. In spite of its practicability, the method has the disadvantage of requiring a large number of experimental solubility tests for each polymer, which involves more than 80 pure solvents. In this work, a methodology for reducing the number of solvents required by the Hansen test is proposed and evaluated. The aim is to reduce the experimental work for a considerable savings oftime and material without sacrificing the quality ofthe results. As a result, a list of 30 solvents was obtained, covering the entire range of solubility of Hansen's complete list of solvents. The proposed list was validated by comparing the number of anomalies obtained with different list of solvents available in the literature, induding Hansen's list of 87 solvents. As altemative methodology for selection of solvents, which is not intended to replace the Hansen method, is proposed and evaluated. It is based on the thermodynamic stability test of phase separation for polymer-solvent systems, using the activity coefficient prediction methods by group contribution for polymer-solvent mixtures, UNIF AC-FV (Oishi and Prausnitz, 1978) and UNIFAC-modified by Zhong et aI. (1996). To validate the proposed method of predicting phase separation, the results of the stability test in binary homopolymer and copolymer systems were compared with the experimental solubility data ffom the literature and with the experimental results of this work. The results of the comparison show that the stability test methodology predicts phase separation for homopolymer systems with an accuracy of 70.0 % and for copolymer systems with an accuracy of 80.0 %, which may be of interest for industrial application. In spite of the good results, the need for accurate structural and physicochemical information to use the group contribution methods restricts application of the methodology developed. / Mestrado / Desenvolvimento de Processos Químicos / Mestre em Engenharia Química

Orientador: Theo Guenter Kieckbusch / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-15T23:02:38Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Queiroz_MariseBonifacio_D.pdf: 2421839 bytes, checksum: 864f367f1ae8ca6c17e48aa7cc7fa709 (MD5) Previous issue date: 2010 / Resumo: Sob o ponto de vista termodinamico, fondant e uma solucao supersaturada de sacarose e a qualidade da textura (cristalizacao) e controlada pela adicao de xarope de glicose e pelo 'batimento' da mistura. As formulacoes conhecidas de fondant usam xarope de milho e essa tese avaliou o uso de xarope de mandioca produzido com materia-prima e tecnologia nacionais. Inicialmente realizou-se a determinacao experimental de curvas de equilibrio solido-liquido para misturas de sacarose com os dois xaropes (milho e mandioca) em temperaturas de 25 e 30º C. De acordo com os resultados encontrados no estudo de solubilidade dos sistemas a 30º C, o xarope de milho normalmente utilizado na industria de confeitos com o objetivo de retardar a cristalizacao da sacarose, pode ser substituido pelo xarope de mandioca no mesmo nivel de adicao, O estudo da cristalizacao foi feito em dois sistemas distintos. Inicialmente a producao de fondant foi em batelada, em escala de laboratorio e serviu para estabelecer parametros de processo, formulacoes indicativas e condicoes previas para a otimizacao do batimento em sistema continuo. Um batedor continuo em escala planta-piloto foi entao projetado, construido em aco inoxidavel e posto a funcionar. Para a otimizacao do batimento em sistema continuo utilizou-se o delineamento experimental com um planejamento fatorial completo 23 com pontos axiais e centrais. As variaveis estudadas foram a porcentagem de xarope de mandioca na formulacao, a velocidade de rotacao da rosca e a temperatura de cristalizacao/batimento. Como resposta mediu-se a atividade de agua e a textura (resistencia da massa cristalizada a compressao) do fondant. A caracterizacao da microestrutura do fondant foi baseada na determinacao da Distribuicao do Tamanho de Cristais (DTC) pela analise de imagem gerada por microscopia otica e por espalhamento de luz. O estudo indica que Fondant produzido com xarope de mandioca, com uma atividade de agua apropriada (garantia de estabilidade microbiologica) e textura adequada pode ser obtido usando teores de xarope de glicose superiores a 20% (minima atividade de agua), temperatura inicial de batimento de 60 ºC e uma velocidade de rotacao da rosca de 110 rpm / Abstract: From the thermodynamic point of view, fondant is a supersaturated solution of sucrose and the quality of the texture (crystallization) is controlled through addition of glucose syrup and by the 'beating' intensity of the mixture. Fondant is usually manufactured with corn syrup. In this research its replacement by cassava syrup, recently introduced in the Brazilian market, and produced with national technology was evaluated. Initially the solid-liquid equilibrium condition for the mixtures of sucrose and both syrups (corn and cassava), at 25 and 30 ºC was experimentally determined. The similar saturation conditions at 30 ºC, indicated that corn syrup normally used in the candy industry with the objective to delay the crystallization of sucrose could be substituted by the cassava syrup at the same addition level. The investigation considered two systems for the production of fondant. Initially, using a lab-scale batch system for the beating, the process parameters, indicative formulations and previous conditions for the optimization of a continuous beating conditions were established. A continuous pilot-plant scale beating system was then design, built in stainless steel and the limiting operating conditions established. For the optimization of the continuous system parameters an experimental design based on a 23 complete factorial design with axial and central points was setup. The percentage of cassava syrup in the formulation, the rotation of the screw (impeller) and the crystallization/beating temperature were the independent variables. The water activity and the texture (resistance of the crystalline mass to compression) of the fondant were used as responses variables. The microstructure of the crystalline system was characterized in terms of the Crystal Size Distribution (CSD) using optic microscopy analysis and light scattering. Fondant manufactured with cassava syrup showed appropriate water activity (microbiological stability) and adequate texture parameters when formulations with at least 20% of cassava syrup (for lower water activity) at an initial beating temperature of 60 ºC were submitted to screw rotation speed of 110 rpm / Doutorado / Engenharia de Processos / Doutor em Engenharia Química

Orientador: Jaime Amaya-Farfan / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia de Alimentos / Made available in DSpace on 2018-08-02T19:27:09Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Auler_Flavia_M.pdf: 16991247 bytes, checksum: d739806b92f27e38ae0b8ec02d9f188c (MD5) Previous issue date: 2002 / Resumo: o grão de amaranto, espécie pertencente à classe das Dicotiledôneas, família das Amaranthaceae, possui características morfológicas e nutricionais comuns aos cereais e leguminosas, sendo considerado como "pseudo-cereal". A planta é oriunda das regiões andinas, e é utilizada em outros países da América, como o México e os Estados Unidos. No Brasil, esta cultura está sendo introduzida após processo de adaptação em solo e clima do Cerrado brasileiro pela EMBRAPA(Unidade Cerrados - DF). A fim de estudar as suas características composicionais e possíveis alterações com o processamento, esta pesquisa pretendeu investigar o comportamento físico-químico das proteínas do grão (Amaranthus cruentus variedade Japônica) durante o processo de extração das mesmas, visando a sua máxima extratabilidade. Foram produzidas três farinhas, as quais foram denominadas: farinha-base (FB), farinha desengordurada (FD) e farinha hidrolisada com a-amilase (FH). As farinhas serviram como matéria-prima para a extração da fração protéica em meio aquoso (solubilização em pH8 e precipitação em pH4,25). A partir de cada uma das farinhas, foi gerado um concentrado protéico (CP): concentrado protéico da farinha-base (CPFB), e os correspondentes CPFD e CPFH. As farinhas e concentrados foram submetidos à análise de composição centesimal, cor e perfil de solubilidade protéica em água e solução de O,lM NaCl, de ácidos graxos, aminoácidos e eletroforese. Os resultados mostraram que a hidrólise amilácea resultou numa farinha com o maior teor protéico ("'30%) porém, com alteração negativa da coloração. Dentre os concentrados, o CPFDfoi o que se apresentou com maior teor protéico ("'80%) e também maior recuperação protéica ("'47%), porém, foram a FB e seu respectivo concentrado os que apresentaram maior solubilidade protéica, independente dos pHs e solventes utilizados. Em relação ao perfil de ácidos graxos, todas as farinhas e concentrados foram semelhantes, com o predomínio ("'60%) de ácido oléico e linoléico. Quanto ao perfil aminoacídico, todas as farinhas e concentrados demonstraram possuir alto teor de sulfurados, enquanto a leucina foi o 10 aminoácido limitante em FB, FD, CPFB, CPFDe CPFH,e lisina em FH. De acordo com o perfil eletroforético das proteínas, as FD e FH apresentaram maior número de bandas identificáveis. Dos resultados obtidos, pode-se concluir que, independente do processo utilizado, desengorduramento ou hidrólise dos amidos, não é possível se produzir isolados protéicos (proteína > 90%) por precipitação isoelétrica simples da farinha do grão de amaranto. Isto sugere que embora exista uma interação proteína-gordura, a interação proteína-amido parece ser mais forte que a primeira. Contudo, o concentrado extraído da farinha desengordurada possui excelente composição nutricional, como alto teor protéico e bom perfil aminoacídico, além de alta solubilidade protéica e ausência do atributo negativo na cor. Posteriores pesquisas poderão apontar aplicações para o concentrado poderiam ser apontadas para a formulação de alimentos para uso geral e/ou para fins especiais. / Abstract: Grain amaranth is a minute dicotyledonous seed from a plant that belongs to the Amaranthaceae family and is considered a 'pseudo-cereal' because it bears morphological and nutritional characteristics shared by both cereal and leguminous seeds. The grain it is said to have been first described in the high Andes, although it is known in Mexico and the United States. Following an agronomic adaptation program, Embrapa-Cerrados has been responsible for the introduction of this crop in Brazil. The objectives of this work were to study some compositional and physicochemical characteristics of the proteins of Brazilian amaranth (Amaranthus cruentus variedade Japônica) and their possible alteration due to the protein isolation. Three flours were obtained and denominated as basic flour (FB), defatted basic flour (FD) and FB from which the starch was removed with a-amylase (FH). The corresponding protein concentrates (CPFB, CPFD, CPFH) were also obtained by dissolution of the protein in aqueous pH8 and precipitation at pH4.25. Both flours and concentrates had their solubility profiles determined in both water and O.lM NaCI solution and were characterized in terms of proximal, amino acid and fatty acid composition. The color parameters were also determined. Among the concentrates, the CPFD exhibited the highest protein content (80%) and protein yield [47%). Nevertheless, the highest amounts of soluble protein were observed from FBand CPFB, regardless of the solvent. With regard to the fatty acids, both flours and concentrates had similar compositions, showing the predominance of oleic and linoleic acids (60%), independent of fat removal. In terms of amino acids, ali of the products showed to contain high levels of both methionine and cysteine, while leucine was the first limiting in ali, except for FH, which was limiting in Iysine. The protein elecrophoretic profiles of FB and FH revealed a greater number of identifiable bands. From these results it can be concluded that regardless of whether the basic flour is defatted or starch-hydrolyzed, the protein content of the isolate cannot reach 90% by simple isoelectric precipitation. This suggests that although the protein of grain amaranth can be interacting with both lipids and carbohydrates, the interaction with the latter seems to be a stronger one. The concentrate obtained from the defatted flour apparently carries a good protein and amino acid content, high solubility and no negative color attributes. Further studies will determine if applications of this product are feasible in foods for special purposes. / Mestrado / Mestre em Alimentos e Nutrição

Orientador: Maria Angela de Almeida Meireles / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia de Alimentos / Made available in DSpace on 2018-07-25T06:14:27Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Masson_MariaLucia_D.pdf: 7314045 bytes, checksum: a9b3c8cd2fa33bec3a874a3923367197 (MD5) Previous issue date: 1998 / Resumos: Os óleos essenciais de limão e laranja, são produtos de importância econômica para o Brasil e a sua obtenção com alta qualidade, é uma característica tecnológica de processo, altamente desejável. Procedimentos como a desterpenação dos óleos, aumentando sua estabilidade, também devem ser realizados com a mínima alteração nas características dos produtos. A extração e o fracionamento usando como solvente o dióxido de carbono supercrítico, vem sendo indicados, tendo em vista os resultados promissores relatados em bibliografia. Porém o estudo desta tecnologia, direcionada para os produtos mencionados, depende ainda da real concepção termodinâmica do processo, que possibilita o domínio tecnológico e a utilização racional de recursos. Neste sentido um método capaz de predizer a solubilidade de um componente ou uma mistura no solvente supercrítico é fundamental para atingir os objetivos mencionados. Com este mesmo objetivo, diferentes pesquisadores tem proposto equações de estado e complexas regras de mistura, mas todas acabem sendo limitadas devido. a fatores característicos dos diferentes componentes da mistura. Neste sentido é que neste trabalho se propôs a aplicação de uma metodologia simplificada para 6 cálculo da solubilidade, utilizando a equação de estado de Peng-Robinson, com a regra de mistura quadrática. Os dados de equilíbrio líquido-vapor são levados em consideração para efeito de cálculo, incluindo todos os componentes selecionados, e não são ignorados, como na maioria dos estudos envolvendo solventes supercríticos. Na ausência de dados experimentais de equilíbrio entre a maioria dos. componentes integrantes dos óleos essenciais de laranja e limão e. aroma de maçã, empregou-se o método UNIF AC para a predição destes a baixa pressão, obtendo assim parâmetros de interação binária para todos os binários que compõem a mistura. Estes resultados aplicados a regra de mistura quadrática na equação de estado de Peng:.Robinson, apresentaram uma melhora significativa na qualidade da equação para a predição da solubilidade dos componentes dos sistemas selecionados em dióxido de carbono pressurizado. Os resultados obtidos são comparados com dados experimentais de solubilidade obtidos para os óleos essenciais de limão e laranja e aroma de maçã / Abstract: The essential oils of lemon and orange,. are products economic importance to Brazil and obtain these products with high quality, is a technological characteristic of process, highly desirable. Procedures as desterpenation of the oils, increasing its stability, should also be accomplished with the minimum alteration in the characteristics of the products. The extraction and fractionating methods using as solvent supercritical carbon dioxide, becomes being suitable, tends in view the promising results related in bibliography. Even so the study of this technology, addressed for the mentioned products, still depends on the real thermodynamic conception of the process, that facilitates the technological domain and the rational use of resources. In this sense a method capable to predict the solubility of a component or a mixture in the supercritical solvent is fundamental to reach the mentioned objectives: With this same objective, different researchers proposed equations of state and complex mixing roles, but ends up being limited due to characteristic factors of the different components of the mixture. In this work it was intend the application of a simplified methodology for the calculation of the solubility, using Peng-Robinson's equation of state;' using quadratic role of mixing. ,The data of liquid-vapor equilibrium are taken in consideration for calculation effect, including all the selected components, and they are not ignorated; as inmost of the studies involving supercritical fluids. In the absence of experimental data of-equilibrium among some components. of the essential oils of lemon and orange and apple's aroma, UNIFAC method was used for the prediction of these same data in low pressure, obtaining binary parameters of interaction for all the binary in the composition of mixture. These results applied in the mixing rule and used in the Peng Robinson's equation of state, presented a significant improvement in the quality of the equation for the prediction of the solubility of the components of elected systems in carbon dioxide pressurized. The obtained results are compared with experimental data of solubility obtained for essential oil of lemon and orange, and apple's aroma / Doutorado / Doutor em Engenharia de Alimentos

Orientador: Nelson Horacio Pezoa Garcia / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia de Alimentos / Made available in DSpace on 2018-07-25T07:08:26Z (GMT). No. of bitstreams: 1 AbeciaSoria_LuisAlberto_M.pdf: 3256911 bytes, checksum: bd0ce556cb63060ae6cc6a940ab3d736 (MD5) Previous issue date: 1999 / Resumo: A determinação do tempo de torração do cacau tem sido baseada tradicionalmente nos atributos de sabor e aroma do produto final Contudo, a contribuição das proteínas do cacau torrado ao valor nutricional do chocolate é um fator que tem recebido pouca atenção. O objetivo do presente trabalho foi aprofundar o estudo de observações obtidas neste laboratório que contestam a noção de que as proteínas de cacau torrado não possuem valor nutricional. Para tal objetivo, o cacau foi torrado na forma de nibs por diferentes tempos, foram obtidos os concentrados protéicos de cada tratamento, para depois serem parcialmente caracterizados e utilizados como fonte de proteína em dietas para ratos. Na primeira parte do trabalho, os nibs de amêndoas de cacau (Theobroma cacao L, variedade Forasteiro, cultivados no estado da Bahia, Brasil) foram torrados a 150°C por 0, 30, 34, 38, 42 e 46 min, moídos e desengordurados com hexano. Os pós de cacau foram suspendidos (pH 9,5), os precipitados descartados e os sobrenadantes precipitados (pH 4,5). Após liofilização, os precipitados continham 61,2; 58,3; 57,6; 57,8; 48,4 e 46,0% de proteína, respectivamente. Para a identificação e quantificação da fração alburnina, alíquotas dos concentrados foram dissolvidos em água desionizada (10 mg.ml-1, pH 9,0), filtrados (0,22 ?m) e analisados através de eletroforese capilar. Amostras filtradas foram injetadas (50 mBar, 4 segundos) em eletroforetógrafo Hewlett-Packard 3D, equipado com capilar de sílica fundida (72 cm, 75 ?m diâmetro interno, 25 kV; tampão de borato 50 mM, pH 9,5) e os perfis eletroforéticos foram comparados com padrão de BSA (Bovine Serum Albumin). Todas as concentrações de albumina presentes nos concentrados foram significativamente diferentes (P<0,05) entre si, uma diminuição cíclica da concentração da fração albumina nos concentrados protéicos de cacau foi observada a partir do tempos mais curtos de torração (inclusive o zero) até o tempos maiores. Os teores de albumina encontrados foram de 35,7; 45,4; 34,3 e 40,7% respectivamente para os tempos mais curtos de torração. Por sua vez, as concentrações de albumina nos concentrados tratados por tempos mais longos resultaram em diminuição mais acentuada (28,3 e 18,1% para 42 e 46 min respectivamente). Para a segunda parte do estudo, o valor nutricional das proteínas de cacau torrado por diferentes tempos foi analisado usando os concentrados protéicos como única fonte de proteína em dietas para ratos. Dietas (AIN 93-G) contendo 10% de proteína (cacau) foram preparadas e administradas a ratos machos da raça Wistar, sob condições ambientais apropriadas, durante 14 dias. Os valores de RNPR% (Net Protein RatioRelative) obtidos, apontaram um decréscimo inversamente proporcional ao temP9 de torração (70,4; 68,7; 68,3; 66,1; 50,8 e 48,8%, respectivamente). Diferenças significativas (P<0,05) foram encontradas entre os tempos O e 38 ou maiores. Por outro lado, entre as amostras 42 e 46 min não houve diferença significativa. Na análise de aminoácidos dos concentrados protéicos observouse que principalmente a lisina, valina e treonina tiveram perdas significativas a partir dos primeiros minutos de aquecimento. Conclui-se que enquanto pequenas mudanças ocorrem na extratabilidade das proteínas do cacau torrado a 150°C, entre os 30 e 38 min, nenhuma perda significativa de valor nutritivo foi registrada até os tempos considerados ótimos do ponto de vista sensorial. / Abstract: Optimal roasting time for cocoa has traditionally been selected based on considerations sensory properties. The contribution of the proteins in the roasted bean to the total nutritive value of the chocolate, however, is a factor that has received relatively little attention. The purpose of this study was to further previous findings from this Laboratory that question the general belief that the protein in roasted cocoa has no nutritive value. Therefore, we proceeded to roast the nibs for different times, extract, partly characterize and feed the isolated protein to rats. For the first part of the work, cocoa (Theobroma cacao L; Forasteiro cultivar, Bahia state, Brazil) beans (nibs), roasted at 150°C for 0, 30, 34, 38, 42 and 46 min, were laminated and solvent extracted. The "chocolate" powders were suspended (pH 9.5), the sediments discarded and the resulting extracts isoelectrically precipitated (pH 4.5). The lyophilized precipitates contained 61.2, 58.3, 57.6, 57.8, 48.4 and 46.0 % protein, respectively. For identification and quantification of the albumin fractions, aliquots of the extracts were dissolved in deionized water (10 mg.mL-1, pH 9.0), filtered (0.22 ?m) and analyzed by capillary electrophoresis. Clear samples were injected (50 mBar, 4 se c) in a Hewlett-Packard 3D CE, fitted with a fused silica capillary (72 cm, 75 ?m id; 25kV; 50 mM borate running buffer, pH 9.5) and the electrophoerogram profiles compared with that of an authentic bovine serum albumin standard. Although all albumin concentrations significant1y (P<0.05) differed from each other, a cyc1ic, decreasing pattern of extractable albumin was observed from the shorter (zero inc1uded) to the longer roasting times. Therefore, 35.7, 45.4, 34.3, and 40.7%, of albumin, respectively, were found in the extracts of samples roasted for the shorter times, whereas the two longest treatments resulted in steadily decreasing proportions (28.3 and 18.1 %, for 42 and 46 min, correspondingly) of albumin. For the second part of the study, the nutritional value of the proteins from cocoa roasted for the different times was assessed by using the extracts as the only source of protein in a standard rat diet. Standard AIN 93-G, 10% (cocoa) protein diets were prepared and fed to weanling Wistar male rats, under appropriate housing conditions, for 14 days. Net Protein Ratios relative to casein (RNPR %) indicated that values decreased inversely proportional with the roasting time (70.4, 68.7, 68.3, 66.1, 50.8 and 48.8%, correspondingly). Significant differences (P < 0.05, Tukey test) were evident between times O and 38 minutes or longer, although 42 and 46 min were indistinguishable from each other. Amino acid analyses of the protein isolates indicated that only lysine, valine and threonine are steadily lost from the beginning of heating. It is concluded that whereas little change occurs in the extractability of protein of the roasted cocoa bean, the nutritive value of the isolated proteins decreases insignificantly, when roasted at 150°C, from 30 to 38 min, which are sensorially acceptable processing times. Whether the unextracted forms of nitrogen observed at 42 and 46 min would have any biological effect on the rat, is something that needs to be assessed separately. / Mestrado / Mestre em Tecnologia de Alimentos

Orientador: Wilson de Figueiredo Jardim / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-20T15:02:39Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Canela_MariaCristina_M.pdf: 2382533 bytes, checksum: 9963d2a15358ef31c8a114df0f433f63 (MD5) Previous issue date: 1995 / Mestrado

Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências da Saúde, Programa de Pós-Graduação em Farmácia, Florianópolis, 2014 / Made available in DSpace on 2015-02-05T21:20:36Z (GMT). No. of bitstreams: 1 329867.pdf: 3227519 bytes, checksum: 3b26231f801439ad1649a6fc7170a135 (MD5) Previous issue date: 2014 / Em medicamentos administrados via oral, as características físico-químicas dos fármacos estão diretamente relacionadas à sua eficácia terapêutica. Desta forma, conhecer e controlar estas características é de fundamental importância na área farmacêutica. Neste contexto, o presente trabalho aplicou diferentes estratégias envolvendo as engenharias de cristais e partículas visando ao aperfeiçoamento das propriedades biofarmacêuticas dos fármacos cloridrato de terbinafina, carvedilol e nevirapina. Para o cloridrato de terbinafina, um novo hábito cristalino foi obtido a partir da técnica de evaporação lenta de solvente. A comparação entre os resultados de velocidade de dissolução intrínseca da matéria-prima e dos cristais aciculares do fármaco revelaram valores inferiores para o novo hábito. A estratégia aplicada ao carvedilol abrangeu ensaios de cristais multicomponentes com diversos coformers. O screening foi iniciado via moagem assistida por solvente e sistemas promissores foram obtidos com carvedilol: ácido benzoico e carvedilol: ácido oxálico. Estes sistemas foram então selecionados para a cristalização pelas técnicas de slurry e gel. Os resultados demonstraram que a técnica de slurry foi melhor sucedida no sistema carvedilol: ácido oxálico uma vez que permitiu a obtenção de uma única fase cristalina em oposição à mistura de fases obtida por moagem assistida por solvente. Por outro lado, a técnica de cristalização em gel permitiu o preparo de monocristais compostos por carvedilol: ácido oxálico que foram caracterizados por difração de raios X de monocristal, espectroscopia no infravermelho e calorimetria exploratória diferencial. As duas últimas técnicas mencionadas também foram aplicadas ao sistema carvedilol: ácido benzoico e resultados complementares permitiram a identificação destes sistemas como sais de carvedilol. Cocristais compostos por fármaco base fraca e coformer ácido utilizaram como fármaco modelo a nevirapina e demonstraram que a solubilidade destes cocristais é pH dependente e pode ser modelada pela seleção dos componentes do cocristal. Os modelos matemáticos que preveem a solubilidade destes sistemas demonstram a influência do pH, do pKa e da concentração do coformer. Os diagramas de solubilidade de fases gerados apresentaram um ponto de intersecção (pHmax) o qual estabeleceu regiões de solubilidade e estabilidade dos cocristais. Os resultados experimentais de solubilidade apresentaram excelente concordância com os valores calculados.<br> / Abstract: The physicochemical characteristics of a drug are directly related to its therapeutic efficacy in solid oral dosage forms. Thus, the knowledge and the control of these characteristics are of great importance in the pharmaceutical area. In this context, the present work applied different strategies involving the crystal and particle engineering aiming the enhancement of the biopharmaceutical properties of terbinafine hydrochloride, carvedilol and nevirapine. For terbinafine hydrochloride, a new crystal habit of needle-like shape was obtained through the slow solvent evaporation technique. A comparison between the results regarding the intrinsic dissolution rate of the raw material and the needle-like crystal revealed lower values for the new crystal habit. The strategy applied to carvedilol involved tests of multicomponent crystals with different coformers. Firstly, the screening was performed via solvent-assisted grinding and promising systems were achieved with carvedilol: benzoic acid and carvedilol: oxalic acid. These systems were then selected for assays with the slurry and gel crystallization techniques. The results demonstrated that the slurry technique was adequate to obtain a single crystalline phase of carvedilol: oxalic acid system. On the other hand, the gel crystallization allowed the preparation of single crystals composed of carvedilol:oxalic acid which were characterized through single crystal X-ray diffraction analysis, infrared spectroscopy and differential scanning calorimetry. The two last mentioned techniques were also applied to carvedilol: benzoic acid system and the complementary results contributed to identify both multicomponent systems as carvedilol salts. Cocrystals composed of basic drug and acidic coformer used nevirapine as a model drug. This system showed pH-dependent solubility which can be modeled by selecting the cocristal components. The mathematical models that predict the solubility of these systems displayed an influence based on pH, pKa and coformer concentration. The phase solubility diagrams exhibited an intersection point (pHmax) which establishes regions of cocrystal solubility and stability. The experimental measured solubility values were in excellent agreement with values predicted by the mathematical models.

Made available in DSpace on 2016-08-29T15:38:47Z (GMT). No. of bitstreams: 1 tese_8485_DAMASCENO JPL- 2016 - Dissertação de mestrado - Estudo de solubilidade e das atividades antioxida.pdf: 2214333 bytes, checksum: cee189be1a37b594fdc4f8ef753ccb16 (MD5) Previous issue date: 2016-03-24 / Helicobacter pylori é uma bactéria Gram-negativa que infecta a mucosa do estômago levando ao surgimento de patologias, tais como gastrite, úlceras pépticas e câncer de estômago, sendo de difícil erradicação. O tratamento padrão nem sempre é bem sucedido em função de efeitos colaterais, altos custos e baixa adesão por parte do paciente, levando a necessidade da busca por novas moléculas mais efetivas contra este microrganismo. Neste contexto, a isocumarina paepalantina, 9,10-diidroxi-5,7-dimetoxi-1H-nafto(2,3c)-piran-1-ona, isolada dos capítulos de Paepalanthus bromelioides, Eriocaulaceae, tem demonstrado em estudos anteriores uma ampla variedade de atividades biológicas como antibacteriana, antioxidante, anti-inflamatória e citotóxica, dos quais se destacam a capacidade antimicrobiana e antioxidante, abrindo portas para a avaliação de seus efeitos sobre a infecção causada por H. pylori e modulação das espécies reativas de oxigênio (EROs) e espécies reativas de nitrogênio (ERNs) geradas neste processo. Como é uma molécula pouco estudada, ainda carece de dados sobre sua solubilidade a fim de se encontrar uma alternativa viável ao uso do DMSO considerando a toxicidade do mesmo em cultura celular e sua interferência em testes de atividade antioxidante. Dessa forma, o objetivo deste trabalho foi avaliar solventes como alternativas ao uso do DMSO, com validação de metodologia analítica espectrofotométrica própria, a fim de escolher um veículo adequado para ensaios de atividade antioxidante frente a radicais sintéticos (DPPH e ABTS) e espécies reativas de oxigênio (HOCl, OH&#9679;, O2-&#9679;, H2O2) e nitrogênio (NO&#9679;) e de atividade anti-H. pylori. Entre os solventes avaliados, propilenoglicol em pH 7,5 foi o solvente de escolha, sendo que os resultados sugerem uma menor interferência nos ensaios se comparado ao DMSO, tornando uma alternativa viável do ponto de vista tecnológico. Os resultados apontam uma forte atividade antioxidante da paepalantina, comparável ao Trolox®. Também foi observado um importante efeito sobre a cultura de H. pylori com CIM de 128 &#956;g/ml e CBM de 256 &#956;g/ml e sinergismo de sua sub-MIC com os antibióticos amoxicilina e metronidazol demonstrando possivelmente atuar sobre a permeabilidade da membrana bacteriana e por inibição das Penicillin-Bindind Proteins (PBPs), devido as alterações morfológicas observadas em H. pylori por microscopia eletrônica de varredura, tornando a paepalantina promissora para o desenvolvimento futuro de medicamento para o combate de H. pylori e seus males associados.

Programa de Pós-Graduação em Ciências Farmacêuticas. CIPHARMA, Escola de Farmácia, Universidade Federal de Ouro Preto. / Submitted by Oliveira Flávia (flavia@sisbin.ufop.br) on 2015-10-14T20:50:06Z No. of bitstreams: 2 license_rdf: 22190 bytes, checksum: 19e8a2b57ef43c09f4d7071d2153c97d (MD5) DISSERTAÇÃO_AvaliaçãoBiofarmacêuticaDiazepam.pdf: 1691374 bytes, checksum: 187fa5033c104983097e5b0f6a39ea5b (MD5) / Approved for entry into archive by Gracilene Carvalho (gracilene@sisbin.ufop.br) on 2015-11-04T17:05:03Z (GMT) No. of bitstreams: 2 license_rdf: 22190 bytes, checksum: 19e8a2b57ef43c09f4d7071d2153c97d (MD5) DISSERTAÇÃO_AvaliaçãoBiofarmacêuticaDiazepam.pdf: 1691374 bytes, checksum: 187fa5033c104983097e5b0f6a39ea5b (MD5) / Made available in DSpace on 2015-11-04T17:06:59Z (GMT). No. of bitstreams: 2 license_rdf: 22190 bytes, checksum: 19e8a2b57ef43c09f4d7071d2153c97d (MD5) DISSERTAÇÃO_AvaliaçãoBiofarmacêuticaDiazepam.pdf: 1691374 bytes, checksum: 187fa5033c104983097e5b0f6a39ea5b (MD5) Previous issue date: 2013 / A Biofarmácia é a ciência que estuda como as características físico-químicas de fármacos e formas farmacêuticas influenciam nos efeitos dos medicamentos. A bioisenção é um assunto inserido nessa ciência e pode ser entendida como a isenção ou substituição do estudo in vivo de bioequivalência por testes in vitro, quando determinados medicamentos atendem a parâmetros pré-estabelecidos em legislações e/ou regulamentações. Para que seja possível bioisentar um fármaco veiculado em formas farmacêuticas sólidas orais de liberação imediata (FFSOLI) é necessário pesquisar o comportamento do mesmo em relação à solubilidade, permeabilidade intestinal e dissolução a partir da FFSOLI. Uma ferramenta muito utilizada para as discussões de bioisenção é o Sistema de Classificação Biofarmacêutica (SCB) que correlaciona a velocidade e a extensão da absorção de fármacos, biodisponibilidade, contidos em FFSOLI, às características de solubilidade e permeabilidade intestinal. Dados controversos sobre a solubilidade do diazepam são encontrados na literatura, assim, a elucidação da classificação biofarmacêutica deste fármaco foi o objetivo central deste trabalho. Um método analítico para a quantificação do diazepam foi desenvolvido e validado para possibilitar a realização de estudos de solubilidade e dissolução. O método por cromatografia a líquido de alta eficiência (CLAE) apresentou-se adequado para o objetivo, sendo linear, preciso e exato na faixa de concentração aplicada aos referidos estudos. Visando inferir sobre a permeabilidade intestinal do composto, foram avaliados dados na literatura os quais sugerem alta permeabilidade do diazepam. Os estudos de solubilidade apontaram o diazepam como um fármaco de alta solubilidade. Em contrapartida, o estudo de dissolução esclareceu que os três produtos avaliados apresentam uma dissolução insatisfatória em relação aos parâmetros de dissolução exigidos em bioisenção. Assim, embora o diazepam tenha sido classificado como pertencente à classe I no SCB, quanto à bioisenção, é necessário avaliar o risco da recomendação de acordo com a velocidade de dissolução da forma farmacêutica, uma vez que nos lotes avaliados não foram cumpridos os parâmetros recomendados. ________________________________________________________________________________________ / ABSTRACT: Biopharmaceutics is the science that studies how physical and chemical characteristics of drugs and dosage forms influence the effects of drugs. The biowaiver is a subject inserted in this science and can be understood as the exemption or replacement of in vivo bioequivalence tests for in vitro evaluation when certain drugs meet pre-established parameters in legislation. To be possible to biowaive one drug employed in immediate release solid oral dosage forms is necessary to investigate the behavior of the same with respect to solubility and intestinal permeability of the drug and dissolution of the tablets. A very useful tool for the discussion of biowaiver is the Biopharmaceutics Classification System (BCS) that correlates the rate and extent of absorption of drug, bioavailability, contained in the oral solid dosage forms with solubility characteristics and intestinal permeability. There are controversial results in the literature about its solubility, so the elucidation of the biopharmaceutical classification of diazepam was part of that work. An analytical method for the quantification of diazepam was developed and validated to enable studies of solubility and dissolution. A High Pressure Liquid Chromatography (HPLC) method showed to be adequate for the purpose, being linear, precise and accurate in a concentration range suitable for such studies. In order to infer the intestinal permeability of the compound were evaluated data in the literature which suggest a high permeability of diazepam. The solubility studies showed diazepam as a high solubility drug. In contrast, the dissolution study stated that all three evaluated products have a poor dissolution compared with the parameters required for biowaiver. Therefore, diazepam drug was classified as belonging to class I on the BCS. Regarding biowaiver, is necessary to evaluate the risk of recommendation according to the dissolution rate of the dosage form, since the products evaluated have not met the recommended parameters.

Tese (doutorado) - Universidade Federal do Rio de Janeiro. Coordenação dos Programas de Pos-Graduação em Engenharia / Made available in DSpace on 2013-07-15T21:06:07Z (GMT). No. of bitstreams: 0