Orientador: Mara Cristina Pessôa da Cruz / Banca: Manoel Evaristo Ferreira / Banca: Estêvão Vicari Mellis / Resumo: Os métodos de avaliação do fósforo disponível normalmente são utilizados para avaliar o P inorgânico (Pi) do solo, ignorando as frações orgânicas do P (Po). O Pi normalmente comanda a disponibilidade do P nos solos tropicais, mas a contribuição do Po não pode ser desconsiderada, principalmente em sistemas com baixa entrada de P ou em sistemas de manejo que favoreçam o acúmulo de matéria orgânica. Os objetivos com o presente trabalho foram avaliar as transformações do P orgânico em solo adubado com esterco bovino, e correlacionar as formas de Po com o P disponível extraído por resina trocadora de ânions. O delineamento experimental foi em blocos ao acaso em esquema fatorial 2 x 9, em que o primeiro fator é a presença (20 t ha-1) ou ausência de aplicação de esterco e o segundo são os tempos de amostragem do solo (3, 7, 14, 21, 28, 49, 70, 91 e 112 dias) após a incorporação do esterco bovino. O experimento foi conduzido em condições de campo, em Latossolo Vermelho de textura média. Nas amostras de solo coletadas em cada tempo de amostragem foram feitas as determinações de Po lábil, moderadamente lábil e não lábil. A aplicação do esterco levou a aumento no Po moderadamente lábil, no Po não lábil e no Po total, e não interferiu nas proporções das frações em relação ao Po total. Em média 5,1% do Po total estava na fração lábil, 44,4% na fração moderadamente lábil e 50,5% na fração não lábil. O Po moderadamente lábil e o Po não lábil correlacionaram com o P resina, indicando que as duas frações têm influência no P disponível para as plantas e que, portanto, a aplicação de esterco aumenta a capacidade do solo em repor o P disponível. As frações Po lábil e Po não lábil variaram em relação ao tempo, mas modelos matemáticos não ajustaram aos dados porque o efeito ora foi de aumento, ora de diminuição / Abstract: Normally the available P evaluation methods evaluate soil inorganic P (Pi), ignoring the P organic (Po) fractions. Pi usually controls the P availability in tropical soils, but the Po contribution should not be neglected, mainly in systems with low P input or management systems that support the organic matter accumulation. The aims of this study were evaluate the changes in the Po fractions over time, in soil fertilized and non fertilized with manure, and correlate forms of Po with available P extracted by anion exchange resin. The experimental design was a randomized block in factorial scheme 2 x 9, wherein the first factor is the manure presence (20 t ha-1) or absence, and the second are the sampling times (3, 7, 14, 21, 28, 49, 70, 91 e 112 days) after manure incorporation. The experiment was carried out in field conditions, in a sand clay loam Haplustox. In the soil samples collected in each sampling time it was determined labile, moderately labile and non-labile Po. The manure fertilization caused an increase in the Po levels on the moderately labile and non-labile fractions, and in the total organic P. On average 5.1% of total Po was in labile, 44.4% in moderately labile and 50.5% in non-labile fractions. The moderately labile Po and non-labile Po fractions correlated with the resin-P, indicating that the two fractions influence the available P to plants and, therefore, the application of manure increases the ability of soil to restore the available P. The labile and non-labile Po fractions have changed over the sampling times, but there was no defined trend / Mestre

Made available in DSpace on 2016-04-26T20:48:53Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Wendell Gomes Schmiedecke.pdf: 619717 bytes, checksum: 94fc273bce9584548d12e9f9ba12f34e (MD5) Previous issue date: 2008-10-28 / The objective of this work is to answer the following question: How we can explain the recent rise in the commodities prices, due to the entry of China in the international market and which are the tendencies for the next years? For this, the work initially will present the deterioration in terms of trade from Prebisch and Singer, with an evolution of this thought, as well as criticism of this thesys. Afterwards we will present the Chinese economy, as well his impact in the demand of raw-materials and food and in the production capacity of industrialized products, presenting impacts over the terms of trade in the worldwide scenario, after that, we will use the Enzo Grilli and Maw Cheng Yang series updated, to show the prices behavior of the main commodities, with a special focus in the high occurred in this prices in the period comprehended between the Chinese market overture to the worldwide economy until 2007, fact contrary to the Prebisch and Singer thesis. At least we will conclude the work answering the question object of this work / O objetivo deste trabalho é responder a seguinte questão: Como podemos explicar a alta recente do preço dos commodities, face a entrada da China no mercado internacional e quais as tendências para os próximos anos? Para isso, o trabalho inicialmente apresentará a tese de deterioração dos termos de troca de Prebisch e Singer, com uma evolução desse pensamento, bem como críticas a estas teses. Posteriormente apresentaremos a economia chinesa, bem como seu impacto sobre a demanda de matérias-primas e alimentos e na capacidade de produção de produtos industrializados, apresentando impactos sobre os termos de troca no cenário mundial, em seguida, utilizaremos a série de preços formulada por Enzo Grilli e Maw Cheng Yang, que mostra uma evolução de preços dos principais commodities ao longo do tempo, focando na alta ocorrida nos preços de produtos primários no período compreendido entre a abertura do mercado chinês a economia mundial até 2007, fato este que contrária a tese de Prebisch e Singer. Por último teremos a conclusão que responderá a questão objeto deste trabalho

Submitted by Gustavo Veloso (gustavo.veloso@petrobras.com.br) on 2014-10-20T15:58:35Z No. of bitstreams: 1 Dissertação - Gustavo Zimbardi Veloso .pdf: 4574341 bytes, checksum: 88d023bd5d97f4d6e844ca71ca7ad27b (MD5) / Approved for entry into archive by Vitor Souza (vitor.souza@fgv.br) on 2015-03-26T18:38:36Z (GMT) No. of bitstreams: 1 Dissertação - Gustavo Zimbardi Veloso .pdf: 4574341 bytes, checksum: 88d023bd5d97f4d6e844ca71ca7ad27b (MD5) / Approved for entry into archive by GILSON ROCHA MIRANDA (gilson.miranda@fgv.br) on 2015-03-31T12:22:55Z (GMT) No. of bitstreams: 1 Dissertação - Gustavo Zimbardi Veloso .pdf: 4574341 bytes, checksum: 88d023bd5d97f4d6e844ca71ca7ad27b (MD5) / Made available in DSpace on 2015-04-08T18:07:25Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Dissertação - Gustavo Zimbardi Veloso .pdf: 4574341 bytes, checksum: 88d023bd5d97f4d6e844ca71ca7ad27b (MD5) Previous issue date: 2012-05-29 / O objetivo deste trabalho é revisar os principais aspectos teóricos para a aplicação de Opções Reais em avaliação de projetos de investimento e analisar, sob esta metodologia, um caso real de projeto para investir na construção de uma Planta de Liquefação de gás natural. O estudo do caso real considerou a Opção de Troca de Mercado, ao avaliar a possibilidade de colocação de cargas spot de GNL em diferentes mercados internacionais e a Opção de Troca de Produto, devido à flexibilidade gerencial de não liquefazer o gás natural, deixando de comercializar GNL no mercado internacional e passando a vender gás natural seco no mercado doméstico. Para a valoração das Opções Reais foi verificado, através da série histórica dos preços de gás natural, que o Movimento Geométrico Browniano não é rejeitado e foram utilizadas simulações de Monte Carlo do processo estocástico neutro ao risco dos preços. O valor da Opção de Troca de Mercado fez o projeto estudado mais que dobrar de valor, sendo reduzido com o aumento da correlação dos preços. Por outro lado, o valor da Opção de Troca de Produto é menos relevante, mas também pode atingir valores significativos com o incremento de sua volatilidade. Ao combinar as duas opções simultaneamente, foi verificado que as mesmas não são diretamente aditivas e que o efeito do incremento da correlação dos preços, ao contrário do que ocorre na Opção de Troca de Mercado, é inverso na Opção de Troca de Produto, ou seja, o derivativo aumenta de valor com uma maior correlação, apesar do valor total das opções integradas diminuir. / The main purpose of this paper is to review the theoretical aspects of the Real Options applied to project valuation of investments and to evaluate, under this methodology, a real case of a project for the construction of a LNG Plant. The case considered the Switch-Market Option by evaluating the possibility of selling the LNG at different international spot markets and also contemplated the Switch-Output Option due to the existent flexibility to decide not to liquefy the natural gas and, therefore, stop the trading of LNG at the international market and start to negotiate the selling of dry natural gas at the domestic market. In order to measure the two mentioned Real Options, it was confirmed, by analyzing the historical series of natural gas prices, that the Geometric Brownian Motion could not be rejected and then, Monte Carlo simulations of its risk-neutral stochastic process were performed. The value of the Switch- Market Option allowed the project to more than double its original value, being reduced with the increase of the correlation between the prices. On the other hand, the value of the Switch- Output Option is less relevant, but may also reach significant values considering the increase of its volatility. By analyzing the two options simultaneously, it could be verified that they can not be directly added up and that the outcome in the Switch-Output Option of an increase in the correlation between the prices is the opposite of what happens with the Switch-Market Option, in other words, the derivative increases its value with a higher correlation, despite the decrease in the total value of the integrated options.

Submitted by Renata Lopes (renatasil82@gmail.com) on 2017-07-21T12:20:27Z No. of bitstreams: 1 sergiorodriguestavaresfilho.pdf: 2771047 bytes, checksum: 581bb53472b98a51c16297f55b6c9259 (MD5) / Approved for entry into archive by Adriana Oliveira (adriana.oliveira@ufjf.edu.br) on 2017-08-09T13:15:43Z (GMT) No. of bitstreams: 1 sergiorodriguestavaresfilho.pdf: 2771047 bytes, checksum: 581bb53472b98a51c16297f55b6c9259 (MD5) / Made available in DSpace on 2017-08-09T13:15:43Z (GMT). No. of bitstreams: 1 sergiorodriguestavaresfilho.pdf: 2771047 bytes, checksum: 581bb53472b98a51c16297f55b6c9259 (MD5) Previous issue date: 2013-07-25 / FAPEMIG - Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de Minas Gerais / Muitos compostos lamelares, como os hidróxidos duplos lamelares e os hidroxissais lamelares, vem ganhando cada vez mais atenção devido às suas inúmeras aplicabilidades no ramo de catálise, troca iônica e precursores para óxidos. Os dois compostos estudados aqui possuem sítios octaédricos e tetraédricos de zinco, sendo classificados por Louër et al. como hidroxissais do tipo II. O hidroxicloreto de zinco (Zn5(OH)8Cl2.H2O) é romboédrico e possui ocorrência natural sendo designado como simonkolleite. Enquanto que o hidroxinitrato de zinco diidratado (Zn5(OH)8(NO3)2.2H2O) é monoclínico e não possui ocorrência natural. Seus nitratos não se encontram coordenados aos zincos tetraédricos, como é o caso do composto Zn5(OH)8Cl2.H2O. Ao invés disso, suas moléculas de água se encontram coordenadas nos tetraedros e, para balancear a carga positiva das lamelas, esses nitratos se encontram na região interlamelar. Esses dois hidroxissais e uma modificação do hidroxinitrato de zinco com moléculas de amônia coordenadas aos tetraedros (BENARD, 1995) foram estudados por simulação computacional. O pacote Quantum ESPRESSO, baseado na Teoria do Funcional da Densidade (DFT – Density Functional Theory) com funções de onda planas e condições periódicas de contorno foi utilizado para a condução dos cálculos. As moléculas de água foram retiradas das estruturas hidratadas otimizadas e essas foram reotimizadas. Todos os dados experimentais foram comparados com os dados retirados das estruturas simuladas e um bom acordo foi obtido. A estrutura simulada do composto desidratado de Zn5(OH)8(NO3)2.2H2O não correspondeu à estrutura obtida pelo processo de calcinação, como foi visto pela análise termodinâmica do processo de desidratação. Porém, pôde ser concluído que essa estrutura corresponde ao mínimo local, pela ausência de frequências imaginárias. Cálculos de pós-processamento puderam ser conduzidos para uma análise das interações existentes nos compostos e das espécies químicas presentes neles. Os cloretos e os nitratos de ambos os compostos se mostraram equivalentes quimicamente, como foi visto pelo cálculo de pDOS (projected Density of States). As hidroxilas das células unitárias puderam também ser classificadas em dois grupos a partir de suas semelhanças químicas. Pôde-se concluir também com esse trabalho que o modelo de diminuição da célula unitária (DEYSE, 2012) foi capaz de diminuir os custos computacionais e prever certas propriedades dos compostos estudados. / Many layered compounds, like the double hydroxides and the hydroxide salts, have been gaining attention lately due to their various applicabilities in catalysis, anionic exchange and oxide precursors. The studied compounds here have octahedral and tetrahedral sites, which have been classified as type-2 hydroxide salts by Louër et al. Zinc hydroxide chloride monohydrate (Zn5(OH)8Cl2.H2O) is rhombohedric and is found in the nature as a mineral so-called simonkolleite. Whereas zinc hydroxide nitrate dihydrate (Zn5(OH)8(NO3)2.2H2O) is monoclinic and does not have natural occurrence. Their nitrates are not coordinated to the tetrahedral zincs, whereas the chlorides of Zn5(OH)8Cl2.H2O are grafted to the tetrahedral zincs. Their water molecules are grafted to the tetrahedrons and, in order to balance the charges, the nitrates are located in the interlayer region. Those hydroxide salts and a modification of the zinc hydroxide nitrate with ammonia molecules grafted to the tetrahedros (BENARD, 1995) have been studied by computational simulation. The Quantum ESPRESSO package based in the Density Functional Theory (DFT) with waveplanes and periodic boundary conditions was used for the calculations. The water molecules were removed from the optimized hydrate structures and, later on, those were re-optmized. All the experimental data were compared with the ones obtained by simulated structures and a good agreement was shown. The simulated dehydrate structure of Zn5(OH)8(NO3)2.2H2O did not correspond to the structure obtained by calcination, as it was shown by the thermodynamical analysis of the calcination process. However, it was concluded that this structure corresponds to a local minimum due to the lack of imaginary frequencies. Post-processing calculations were conducted in order to analyze the compounds' interactions and the chemical species. The chlorides and nitrates of both compounds were chemically equivalents, as it was shown by the pDOS calculations (projected Density of States). The hydroxyls of the unit cells could be classified in two groups based on their chemical equivalence. It could also be concluded with this work that the unit cell reduction method (DEYSE, 2012) was able to reduce the computational costs and to predict certain properties of the studied compounds.

No presente trabalho, foi desenvolvida uma metodologia sintética para a funcionalização de um monossacarídeo derivado da D-glicose através do Rearranjo de Ferrier, utilizando-se um sal de organotrifluoroborato de potássio como nucleófilo. Em seguida, foi feita a reação de cicloadição azida-acetileno com cobre, através de estratégias simples e eficientes, que seguem a filosofia da click chemistry, permitindo a preparação de uma série de compostos com grande diversidade estrutural, possuindo dois anéis heterocíclicos e diversos substituintes, com promissora atividade biológica. Dando continuidade ao projeto, foi feita a metanólise dos grupamentos acetila, com carbonato de potássio e metanol. Assim, as novas moléculas adquirem maior hidrofilicidade e podem ser enviadas para novos testes biológicos, para fins de comparação com as anteriores. A partir dos compostos desprotegidos, foi feita a mesilação seletiva da hidroxila primária do açúcar e a substituição com selenolato de sódio, com a obtenção de seleno-carboidratos inéditos. Em uma segunda etapa do trabalho, exploramos a reatividade do núcleo triazólico, com a reação de troca Te/Li seguida de captura por eletrófilo. O material de partida foi sintetizado a partir do fenil acetileno. Com o triazol telurado em mãos, partimos para as reações de troca e captura por eletrófilo. Utilizamos diferentes tipos de eletrófilos, como aldeídos, cetonas, iodetos, dentre outros. / We developed a synthetic methodology for the functionalization of a monosaccharide derived from D-glucose, using the Ferrier rearrangement with a potassium organotrifluoroborate salt as the nucleophile. This way, a series of coumpounds with high structural diversity and two heterocyclic rings having different substituents were produced, using the azide-acetylene cycloaddition reaction. Through this simple and efficient methodology, that follows the \"click chemistry\" philosophy, we could synthesize molecules with promising biological activity. Continuing the project, we performed the methanolysis of the acetyl groups, with potassium carbonate and methanol. Thus, the new molecules become more hydrophilic and could be sent to new biological tests, for a comparison with the previous ones. From the deprotected compounds, we were able to mesilate the primary hydroxyl and substitute it with sodium selenolate, obtaining novel selenium-carbohydrates. In a second part of our work, we were able to exploit the triazole reactivity trough the Te/Li exchange reaction followed by the electrophile capture. The starting material was obtained from phenyl acetylene. With the teluratte in our hands, we set out to the exchange reactions, using several types of electrophiles, such as aldehydes, ketones, iodide, among others.

Simulações de propriedades de estrutura eletrônica possuem fundamental importância para a física do estado sólido e química quântica. A teoria do funcional da densidade (DFT) é atualmente o método de estrutura eletrônica mais empregado, desde escalas atômicas e nanoscópicas até aglomerados biomoleculares. A acurácia da DFT depende essencialmente de aproximações para os efeitos de troca e correlação, para as quais existem vínculos a serem satisfeitos como forma de controlar sua construção. Esse é um tópico de grande importância, pois a construção de melhores funcionais é necessária para uma descrição cada vez mais precisa dos efeitos de muitos corpos na DFT. No presente trabalho, investigamos o comportamento da energia de troca e correlação e o desenvolvimento de funcionais aproximados sob a ótica de um vínculo universal de sistemas de interação Coulombiana, o limite inferior de Lieb-Oxford. Primeiramente apresentamos evidências de que em diversas classes de sistemas a energia de troca e correlação é distante do limite de Lieb-Oxford. A redução do limite foi implementada nos funcionais Perdew-Burke-Erzenhof (PBE), porém a forma com que o vínculo é implementado apenas aumentou a energia de troca. Propusemos em seguida que o limite de Lieb-Oxford não fosse utilizado apenas para determinar o valor de um parâmetro, como em PBE, mas que fosse ponto-de-partida de uma nova forma família de funcionais, do tipo hiper-GGA. Exploramos uma construção não-empírica, com implementação pós-autoconsistente. A particular forma proposta se beneficiou da redução do limite Lieb-Oxford, obtendo resultados satisfatórios para as energias de correlação. / Electronic-structure calculations play a fundamental role in solid-state physics and quantum chemistry. Density-functional theory (DFT) is today the most-widely used electronic-structure method, from atomic and nanoscopic scales to biomolecular aggregates. The accuracy of DFT depends essentially on approximations to the exchange and correlation energy, which are controlled by exact constraints. This is a very important issue, since the improvement of functionals is the key to a better description of many-body effects. In the present work, we investigate the exchange-correlation energy and approximate functionals from the viewpoint of an universal constraint on interacting Coulomb systems: the Lieb-Oxford lower bound. Initially we present evidence that for several classes of systems (atoms, ions, molecules and solids), the actual exchange-correlation energies are far from the Lieb-Oxford lower bound. A tighter form of this bound was conjectured; implemented in the Perdew-Burke-Erzenhof (PBE) functionals, and tested for atoms, molecules and solids. Finally, we propose to use the Lieb-Oxford bound not just to fix the value of a parameter as in PBE, but as a starting point for a new family of hyper-GGA functionals. For these, we explored a non-empirical construction, investigating its performance for atoms and small molecules post-selfconsistently. The particular HGGA proposed benefited from the tightening of the Lieb-Oxford bound and exhibited satisfactory correlation energies.

[pt] Atualmente as empresas estão unindo esforços para se tornarem mais competitivas no mercado global. O objetivo das empresas é prestar um serviço melhor com um custo menor e estão tentando alcançar esse objetivo analisando toda a cadeia de suprimento como se fosse uma empresa, para que, dessa forma, consigam reduzir o custo total do produto ao invés do custo específico de um elo da cadeia, pois às vezes uma ação pode reduzir o custo de um elo enquanto aumenta o custo do outro em um valor muito superior, ocasionando um aumento no custo final do produto. A maximização da solução ótima global é maior que a maximização da soma dos ótimos locais. Através desse modelo teremos ao invés de marcas contra marcas, a competição entre fornecedores - marca -loja contra fornecedores - marca - loja, ou melhor, cadeias de suprimento versus cadeias de suprimento. Por causa disso as empresas estão tentando controlar a cadeia de uma forma integrada, utilizando a tecnologia da informação para aumentar a produtividade, diminuir os custos e aumentar a velocidade na transferência das informações entre os elos da cadeia de suprimento. O objetivo principal dessa dissertação é mostrar os esforços realizados, entre os diversos elos da cadeia de suprimento, para integrar eletronicamente as informações entre as empresas, analisando o caso real entre as montadoras e os seus distribuidores. / [en] Currently the companies are joining efforts to become more competitive in the global market. The objective of the companies is to give a better service, with lesser cost and is trying to reach this objective analyzing all the supply chain as if it was a company, so that of this form they obtain to reduce the total cost of the product instead of the specific cost of a member of the chain, therefore the times an action can reduce the cost of a member while it increases the cost of the other in a very superior value, causing an increase in the final cost of the product. The maximum of global solution is greater that the maximum of the each member solution. Through this model we will have instead of marks against marks, the competition between suppliers - mark - store against suppliers - mark - store, or better supply chains versus supply chains. For cause of this, the companies are trying to control the chain of an integrated form, using the technology of the information to increase the productivity, to diminish the costs and to increase the speed in the transference of the information between the members of the supply chain. The main objective of this work is to show the carried through efforts, between the members of the supply chain, to integrate electronically the information between the companies, analyzing the real case between the assembly plants and its dealers.

Formulamos um modelo matemático determinístico baseado no princípio de ação de massas, em analogia aos trabalhos que estudam a dinâmica de doenças infecciosas em Epidemiologia. Analisamos a dinâmica do espalhamento de rumores levando em conta a simetria no número de contatos diretos entre suscetíveis e infectados pelo rumor e estudamos as implicações de uma campanha publicitária educativa na dinâmica do modelo. Posteriormente, propomos uma simplificação do modelo e desconsideramos o contato entre os indivíduos suscetíveis e infectados supostamente mais resistentes às novidades. Discutimos suas implicações no espalhamento do rumor e a conexão com os parâmetros que descrevem o comportamento social. / We have developed a deterministic mathematical model based on the mass-action principle, in analogy to the works that study the dynamics of infectious diseases in Epidemiology. We analyzed the dynamic of rumors spreading, taking into account the symmetry of contacts among susceptible and infectious individuals and studied the implications of an educative broadcasting advertising in the model. Afterwards, we proposed a simplification ot the model excluding the contact among susceptible and infected individuals supposedly more resistant to novelities. Their implications to the spread of rumor and its connection with parameters describing social behavior are discussed.

Nos últimos anos, houve um aumento considerável dos estudos envolvendo o núcleo indolizínico, um entre os milhares de heterociclos existentes, sendo 2012 o ano de maior destaque, com 102 publicações. Esse crescente interesse é atribuído principalmente à busca por novos substratos funcionalizados que apresentem características medicinais e biológicas. Todavia, as indolizinas ainda são pouco exploradas se comparadas a outros núcleos heterocíclicos, principalmente no que diz respeito a sua funcionalização por emprego de reagentes organometálicos. Desta forma, o objeto deste trabalho foi o estudo da reatividade de diversas indolizinas perante diferentes organometálicos, por meio de reações de metalação dirigida, troca iodo-magnésio e acoplamento cruzado de Negishi com o intuito de construir indolizinas polifuncionalizadas. Assim sendo, inicialmente foi estudada a reatividade de bases organometálicas diante de algumas indolizinas e as reações de seus intermediários organometálicos com uma variedade de eletrófilos. Para tanto, as indolizinas foram divididas por posicionamento das funcionalizações, ou seja, indolizinas funcionalizadas na posição 1 do anel (-CO2Et, -CO2tBu e CN), indolizinas funcionalizadas na posição 2 do anel (-CO2Et, CN) e indolizinas funcionalizadas nas posições 1 e 3 do anel. Na sequência, foram estudadas as reações de troca iodo-magnésio diante das indolizinas funcionalizadas nas posições 1 e 3 e, por último, as reações de metalação dirigida com os substratos 2-arilindolizínicos seguidas por reações de acoplamento cruzado de Negishi. As moléculas sintetizadas nesta última etapa, por terem apresentado fortes propriedades fluorescentes, foram submetidas a um estudo minucioso sobre essas características. Essas estratégias sintéticas desenvolvidas no presente trabalho foram altamente eficientes, permitindo o preparo de uma série de compostos com grande diversidade estrutural, sendo sintetizadas 64 indolizinas polifuncionalizadas inéditas e 11 indolizinas polifuncionalizadas já descritas na literatura por meio de outras metodologias, com rendimentos variando de 15% a 87%. / In recent years, there has been a considerable increase in studies involving the indolizinic core, one of thousands of existing heterocycles, with 2012 being the most outstanding year, with 102 publications. This growing interest is mainly attributed to the search for new functionalized substrates that have medicinal and biological characteristics. However, indolizines are unexplored when compared to other heterocycles, particularly regarding their functionalization with the use of organometallic reagents. Thus, the object of this work was the reactivity study of several indolizines with different organometallics by means of directed metalation reactions, iodine-magnesium exchange and Negishi cross-coupling, in order to build functionalized poly-indolizines. Therefore, initially, it was investigated the reactivity of organometallic bases upon some indolizines and the reactions of their organometallic intermediates with a variety of electrophiles. To achieve this, indolizines were divided according to their function position, i.e. indolizines functionalized at position 1 of the ring (-CO2Et, CN and -CO2tBu), indolizines functionalized at position 2 of the ring (-CO2Et, CN) and functionalized at positions 1 and 3 of the ring. Furthermore, the iodine-magnesium exchange reactions of indolizines functionalized at positions 1 and 3 were studied and, finally, directed metalation reactions with 2-aryl indolizinic substrates followed by Negishi cross-coupling reactions were performed. The ultimate products of such reactions showed strong fluorescent properties and, for this reason, were subject of detailed studies on these characteristics. The synthetic strategies developed in this research were highly efficient, enabling the preparation of a large number of compounds with structural diversity, having been synthesized 64 novel poly-functionalized indolizines and 11 known poly-functionalized indolizines, with yields ranging from 15% to 87%.

Submitted by PPG Engenharia El?trica (engenharia.pg.eletrica@pucrs.br) on 2018-04-13T20:57:09Z No. of bitstreams: 1 CASSIANO_RICARDO_NEUBAUER_MORALLES_DIS.pdf: 4297186 bytes, checksum: 405164422c9b97a5694074989d427ce4 (MD5) / Approved for entry into archive by Caroline Xavier (caroline.xavier@pucrs.br) on 2018-04-27T19:12:12Z (GMT) No. of bitstreams: 1 CASSIANO_RICARDO_NEUBAUER_MORALLES_DIS.pdf: 4297186 bytes, checksum: 405164422c9b97a5694074989d427ce4 (MD5) / Made available in DSpace on 2018-04-27T19:17:46Z (GMT). No. of bitstreams: 1 CASSIANO_RICARDO_NEUBAUER_MORALLES_DIS.pdf: 4297186 bytes, checksum: 405164422c9b97a5694074989d427ce4 (MD5) Previous issue date: 2018-03-23 / Coordena??o de Aperfei?oamento de Pessoal de N?vel Superior - CAPES / The use of telemedicine and the need of health care for the Brazilian population in the dentistry area have brought up new opportunities for the use of information systems. The Canadian health information system model is a global reference in patient information exchange and its compliance and safety are guiding lines. Our proposal is to create a solution to connect the Brazilian health information system with the Canadian system, through the creation of a communication module and exchange information for possible support and second opinion in complex situations. With the adoption of the module, the integration processes, security, and authentication of the users of the Brazilian system can be simplified. / O uso de telemedicina e a necessidade de atendimento ? popula??o brasileira na ?rea odontol?gica abrem novas oportunidades para o uso de sistemas de informa??o para apoiar processos que envolvem a telemedicina. O modelo do sistema de informa??o em sa?de canadense ? uma refer?ncia mundial em troca de informa??es de pacientes e a sua transpar?ncia e seguran?a s?o norteadores nesta ?rea. Nossa proposta ? criar uma solu??o para conectar o sistema de informa??es em sa?de brasileira com o sistema canadense, atrav?s da cria??o de um m?dulo de comunica??o e trocar/enviar informa??es para poss?veis atendimentos de apoio/segunda opini?o em situa??es complexas de especialistas canadenses. Com a ado??o do m?dulo podem ser simplificados os processos de integra??o, seguran?a e autentica??o dos usu?rios do sistema brasileiro.