Submitted by Marco Antônio de Ramos Chagas (mchagas@ufv.br) on 2018-08-02T18:39:56Z No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 1941332 bytes, checksum: 8aee72bb4cdcc8a33ad5058de31138f4 (MD5) / Made available in DSpace on 2018-08-02T18:39:56Z (GMT). No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 1941332 bytes, checksum: 8aee72bb4cdcc8a33ad5058de31138f4 (MD5) Previous issue date: 2018-02-19 / Condições ambientais adversas têm prejudicado o crescimento e o desenvolvimento de plantas de soja (Glycine max L.). Diante disso, várias pesquisas vêm sendo realizadas, a fim de minimizar os efeitos dos diferentes estresses abióticos sobre essa cultura. Dentre elas, merecem destaque as que envolvem a aplicação de selênio (Se), um elemento químico benéfico por induzir respostas morfológicas, fisiológicas e metabólicas favoráveis ao desenvolvimento de diferentes espécies agrícolas, sob condições ambientais adversas. Nesse sentido, poucas pesquisas retratam os efeitos do Se em soja, existindo, assim, uma grande lacuna a respeito de qual (is) concentração (ões) e modo (s) de aplicação de Se que pode (m) favorecer, possíveis, respostas de defesa das plantas ao estresse. Nesse sentido, fez-se necessário, primeiramente, investigar os efeitos do fornecimento de Se, aplicado na forma de selenato de sódio a 5, 10, 20, 30, 40 e 80 μM via pulverização, solução nutritiva e priming, em plantas de soja do cultivar EMBRAPA 48 no estádio vegetativo, sob condições de plena hidratação. Posteriormente, a concentração e o modo de fornecimento de Se, identificados como indutores das respostas mais favoráveis ao crescimento e ao desenvolvimento das plantas, foram aplicadas antes de induzi-las ao déficit hídrico, por meio do fornecimento de polietilenoglicol (PEG 6000). Para as duas condições experimentais, as plantas foram cultivadas em solução nutritiva de Clark, sob aeração constante e em câmara de crescimento de plantas, em condições de temperatura, luminosidade e umidade controladas. Foram realizadas avaliações do crescimento, trocas gasosas e de fluorescência da clorofila a, além de avaliações anatômicas e bioquímicas, em busca de diferentes efeitos do fornecimento de Se às plantas. Os resultados indicaram que as respostas das plantas estiveram em função do acúmulo de Se em seus tecidos. Nesse sentido, identificou-se a pulverização com 80 μM como o modo e a concentração de Se ideais, por terem incrementado a An, o qP, o Y(II) e a ETR das plantas, dessa forma, representando potenciais indutores de respostas de proteção ou evitação, ao estresse por déficit hídrico. Assim, as respostas das plantas sob déficit hídrico, previamente pulverizadas com 80 μM de Se, indicaram que o cultivar EMBRAPA 48 recorreu ao efeito antioxidante do Se, para atenuar alguns dos principais sintomas do déficit hídrico. Os mecanismos envolvidos nessa resposta compreenderam, principalmente, modificações anatômicas na espessura da epiderme adaxial, do parênquima esponjoso e na área da secção transversal total da raiz, além de alterações nos teores de espécies reativas de oxigênio. Diante da inexpressiva atividade das principais enzimas do sistema antioxidativo, mesmo havendo o acúmulo de espécies reativas, e da ausência de acúmulo de prolina e aminoácidos solúveis, não foi possível esclarecer os mecanismos bioquímicos envolvidos nas respostas de evitação ao déficit hídrico. Nesse sentido, há indícios de que o tempo de exposição das plantas ao déficit hídrico tenha sido excessivo, suprimindo, assim, seu sistema antioxidativo enzimático. / Adverse environmental conditions have impaired the growth and development of soybean plants (Glycine max L.). Therefore, several researches have been carried out in order to minimize the effects of different abiotic stresses on this culture. Among them, deserve special mention the use of selenium (Se), a beneficial chemical element for inducing morphological, physiological and metabolic responses favorable to the development of different agricultural species, under adverse environmental conditions. In this sense, few researches portray the effects of Se on soybean, thus, there is a large gap regarding which concentration (s) and mode (s) of application of Se that can favor possible responses from plant defense to stress. In this sense, it was first necessary to investigate the effects of the Se supply, applied as sodium selenate at 5, 10, 20, 30, 40 and 80 μM via spraying, nutrient solution and priming, in soybean plants, EMBRAPA 48 grow crop, at the vegetative stage, under conditions of full hydration. Later, the concentration and mode of supply of Se, identified as inducers of the most favorable responses to the growth and development of the plants, were applied before inducing them to the water deficit, through the supply of polyethylene glycol (PEG 6000). For the two experimental conditions, the plants were grown in nutrient solution of Clark, under constant aeration and in a chamber of growth of plants, under conditions of controlled temperature, luminosity and humidity. It was realized growth assessments, gas exchange and fluorescence of chlorophyll a, as well as anatomical and biochemical evaluations, were carried out in search of different effects of the supply of Se to the plants. The results indicated that the responses of the plants were due to the accumulation of Se in their tissues. In this sense, the 80 μM spray was identified as the mode and concentration of Se, for having increased the Pn, the qP, the Y(II) and the ETR of the plants, thus, representing potential inducers of protection or avoidance, to stress due to water deficit. Thus, the responses of plants under water deficit, previously sprayed with 80 μM of the Se, indicated that the EMBRAPA 48 grow crop resorted to the antioxidant effect of Se to attenuate some of the main symptoms of water deficit. The mechanisms involved in this response mainly comprised anatomical changes in the thickness of the upper epidermis, the spongy parenchyma and in the total cross- sectional area of the root, as well as alterations in the contents of reactive oxygen species. In view of the inexpressive activity of the main enzymes of the antioxidative system, despite the accumulation of reactive species and the absence of accumulation of proline and soluble amino acids, it was not possible to clarify the biochemical mechanisms involved in the avoidance responses to water deficit. In this sense, there is evidence that the time of exposure of the plants to the water deficit has been excessive, thus suppressing their enzymatic antioxidative system.

Orientadores: João Alexandre Ferreira da Rocha Pereira, Cesar Augusto Moraes de Abreu / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-06T05:19:09Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Barauna_OsmarSouto_D.pdf: 2829115 bytes, checksum: bf2e35aadb3829156a0b6febbd04582f (MD5) Previous issue date: 2006 / Resumo: A utilização de argilas do tipo esmectita como agente descorante de óleo de soja, satisfazendo as exigências comerciais e se equivalendo à capacidade adsortiva da argila-padrão importada (Tonsil Supreme 180 FF), foi praticada através do desenvolvimento do processo adsortivo de pigmentos clorofila e carotenóides. A argila esmectítica adsorvente de origem da bacia sedimentar do Araripe/PE é constituída por argilomine rais (predominantes) e uma fração detrítica grosseira composta essencialmente por quartzo, calcita e gipsita. Procedeu-se à ativação ácida (HCl), previamente à aplicação no descoramento, favorecendo-se o desenvolvimento de atividades adsortivas da argila. Os parâmetros com base no desenvolvimento do processo de adsorção de pigmentos com a argila esmectítica ácido-ativada comprovaram a sua aptidão para produzir a despigmentação do óleo vegetal em teor da clorofila-a, repre sentando uma capacidade adsortiva de qAm = 144,93 mg.g-1, significan do ordem de grandeza próxima àquela determinada para a argila Tonsil de qAm = 166,67 mg.g-1. Equilíbrios de isotermas favoráveis nos dois ca sos foram quantificados segundo os parâmetros de adsorção de KAargila = 23,00 cm3.g-1 e KAtonsil = 20,00 cm3.g-1. Resultantes de avalia ções cinéticas experimentais, fundamentados em um modelo do tipo Langmuir-Freundlich, foram estimadas as constantes cinéticas de adsorção da argila (kaAargila = 0,2488 ± 0,0913) e do adsorvente Tonsil (kaAtonsil = 0,0839 ± 0,0219). Caracterizadas as atividades adsortivas das argilas em razão de suas acidez superficiais, traduzidas em números de sítios ácidos, foram identificadas características de sítios fortes (183,90 x 1020 sítios/g de argila), responsáveis pela adsorção dos pigmentos. A argila esmectítica acidificada demonstrou possuir propriedades adsortivas similares a do adsorvente importado, tendo servido à aplicação no processo de descoramento de óleo de soja / Abstract: Smectite clays from the Araripe sedimentary basin were employed as bleaching agents of soy bean oil and compared with adsorption capacity of the imported reference-clay (Tonsil Supreme 180 FF). The system was tested with chlorophyllous pigments and carotenoids. The smectite was mainly composed by a coarse detrital fraction of quartz, calcite and gypsum. To develop its adsorption capacity it was previously activated with acid (HCl). The parameters of the process indicated that the bleaching property of the activated clay in terms of chlorophyll-a representing an adsorption capacity of qm = 144.93 mg.g-1, which had an order magnitude near to that of Tonsil, qm = 166.67 mg.g-1. The adsorption parameters of the equilibrium isotherms for the two cases were KAclay = 23.00 cm3.g-1 KAtonsil = 20.00 cm3.g-1. From the experimental kinetic evaluations, based on a Langmuir-Freundlich model, the estimated kinetic adsorption constants for the clay and the Tonsil were kaAclay = 0.2488 ± 0.0913 kaAtonsil = 0.0839 ± 0.0219 respectively. The number of sites responsible for the pigments adsorption identified on the clay surface, were of the order of 183.90 x 1020 sites/g of clay. The acidified clay presented similar adsorptive properties to the imported product, showing that it may be employed to bleaching soy bean oil / Doutorado / Sistemas de Processos Quimicos e Informatica / Doutor em Engenharia Química

Orientador: Oswaldo Luiz Alves / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-07T03:13:18Z (GMT). No. of bitstreams: 1 DeSantis_MarcoAurelioCulhari_M.pdf: 3832539 bytes, checksum: 536117264acf4225d0c02eb3b2150a00 (MD5) Previous issue date: 2006 / Resumo: O presente Trabalho trata da obtenção do óxido HTaWO6.H2O nas formas: bidimensional (trirrutilo lamelar) e tridimensional (pirocloro com canais). Os compostos foram preparados a partir de reações de troca iônica do metal alcalino pelo próton nas respectivas fases (Li ou K)TaWO6. A síntese das fases precursoras envolveu típicas reações de estado sólido. Neste processo, foi estudada a evolução das estruturas em função da variação da temperatura e do tempo de síntese, no intervalo entre 350 e 850°C. As fases cristalinas com as estruturas trirrutilo e pirocloro apresentam propriedades estruturais e eletrônicas que as habilitam a aplicações tecnológicas. Por exemplo, na forma de matrizes hospedeiras para a obtenção de nanocompósitos orgânico/inorgânicos, assim como na forma de eletrólitos sólidos. Ambos os sólidos, obtidos na forma de pó, foram funcionalizados por reações de troca iônica do próton por íons Ag, conduzindo à formação dos compostos do tipo H1-xAgxTaWO6.H2O com estrutura bi- e tridimensional. Adicionalmente, o composto apresentando a estrutura trirrutilo (lamelar) foi utilizado como matriz hospedeira para a reação de intercalação de duas aminas lineares (n-butilamina e n-dodecilamina). As reações conduziram à formação dos compostos de intercalação: HTaWO6.H2O@C4H11N e HTaWO6.H2O@C12H27N. Os materiais preparados foram caracterizados por diferentes técnicas, dentre elas: difratometria de raios X (XRD), fluorescência de raios X (XRF), espectroscopias Raman e infravermelho (FTIR) e termogravimetria (TG). Os resultados dos ensaios revelaram os comportamentos distintos das estruturas frente às reações de troca iônica e intercalação/inserção. No estudo da evolução das estruturas precursoras, os resultados revelaram a possibilidade de obtenção dos compostos (Li ou K)TaWO6, via reação no estado sólido, com reduções substanciais do tempo e da temperatura de síntese em relação aos procedimentos descritos na literatura / Abstract: The present work is about the preparation of the HTaWO6.H2O oxide with bidimensional (trirutile) and tridimensional (pyrochlore) structures. These compounds were prepared by ion-exchange reactions of the alkaline metal by the proton, starting from precursor (Li or K)TaWO6. The synthesis of the precursors compounds involved typical solid state reactions. In the process, the structural evolution of the materials was evaluated related to the temperature (350 ¿ 850 ºC) and time of synthesis. Trirutile and pyrochlore crystalline phases present structural and electronic properties that make technological applications become possible, such as host matrices for the preparation of organic/inorganic nanocomposites and as solid electrolytes. Both solids, obtained as powders, were functionalized by ion exchange reactions of the proton by Ag ions, leading to the formation of compounds H1-xAgxTaWO6.H2O, with bi- and tridimensional structure. In addition, the solid presenting trirutile (lamellar) structure was used as a host matrix for intercalation of two linear amines (n-butylamine and n-dodecylamine). Reactions yielded the following intercalation products: HTaWO6.H2O@C4H11N and HTaWO6.H2O@C12H27N. The ¿as prepared¿ materials were characterized by different techniques, such as X-ray difratometry (XRD), X-ray fluorescence (XRF), Raman spectroscopy, infrared spectroscopy (FTIR) and thermogravimetry (TG). The results revealed different behavior of the structures towards ion exchange and intercalation/insertion reactions. In the study of structural evolution of the precursors materials, results revealed the possibility of preparation of the compounds (Li or K)TaWO6 via solid state reactions, with substantial reduction of time and temperature of synthesis related to the procedures described in the literature / Mestrado / Quimica Inorganica / Mestre em Química

Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / Tract in the following text, about an free fair in northeastern Brazil, the fair of Jacintinho in the analog name neighborhood in the city of Maceió, State of Alagoas, Brazil. Introducing, through an ethnography is present as an free fair of great importance to the city, which coincides with the origin of the neighborhood regarding your formation, through the relationships that enables, guided the research the notions of exchange (Mauss 1974, 2003; MALINOWSKI 1976, 1986), and sociability and interaction (Simmel, 2006), as factors present in plural and comprehensive environment, which is an free fair. Bringing here a survey about the origin of the practice as we conceive it today, apart from the first moments of interaction registered in the Brazil, as possible to be interpreted as an ever-present practice even if not formalized, institutionalized. And through the ethnography and their techniques, how to present the fair Jacintinho today, since it is a practice in constantly adapting for being a fluid social phenomenon in its characteristics, adequacies, and importance to people who make it happen. / Trataremos no texto a seguir, sobre uma feira livre no nordeste brasileiro, a feirinha do Jacintinho, no bairro de nome análogo na cidade de Maceió, Estado de Alagoas, Brasil. Apresentando, através de uma etnografia uma feira livre de grande importância para a cidade, em que se confunde com a origem do bairro em relação à sua formação, através das relações que esta possibilita, tendo como pontos norteadores e fatores presentes em seu ambiente plural e abrangente as noções de troca (MAUSS, 1974, 2003; MALINOWSKI, 1976, 1986), sociabilidade e interação (SIMMEL, 2006). Trazendo um levantamento sobre a origem da prática como a concebemos hoje, além dos primeiros momentos de interação registrados no Brasil, como possíveis de serem interpretados enquanto prática sempre presente, mesmo que não formalizada. O presente trabalho tratará a feirinha do Jacintinho hoje, já que esta é uma prática em constante adaptação por ser um fenômeno social fluído, em suas características, adequações, e importância para as pessoas que a fazem acontecer, através de alguns personagens deste evento de grande importância social.

Orientador: Anibal Faundes / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Ciencias Medicas / Made available in DSpace on 2018-07-22T05:05:49Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Pereira_BelmiroGoncalves_D.pdf: 1535645 bytes, checksum: 0d0fcf1ee8c166a1310bd7bab516e569 (MD5) Previous issue date: 1996 / Resumo: A avaliação das condições fetais em diabéticas continua sendo fator preocupante na assistência pré-natal. O diagnóstico correto das provas de vitalidade fetal ainda é problema, principalmente quando se trata de permitir que a gestação prossiga. Estudamos o "Nonstress test" (NST) de 214 gestações de diabéticas atendidas no Pré-Natal Especializado (PNE) do Centro de Atenção Integral à Saúde da Mulher (CAISM), entre junho de 1988 e maio de 1996. Estudamos também o Estímulo Acústico (EA), isoladamente, e depois associado ao NST. Classificamos estes exames como reativos (R), hiporreativos (HR) ou não reativos (NR), de acordo com a variação da freqüência cardíaca aos movimentos fetais ou ao EA. Avaliamos ainda a percepção materna dos movimentos fetais (PMMF) de 209 dessas gestações, classificados como "normais" quando maiores que sete em até uma hora e "anormais' se isso não ocorreu. Comparamos estas variáveis (independentes) com os resultados perinatais, como sinais de sofrimento fetal (SF) à prova de Pose ou intra-parto, Apgar de 10 e 50 minutos de vida menor que sete e diagnóstico neonatal de anóxia (variáveis dependentes). Calculamos os valores de sensibilidade, especificidade, valor preditivo positivo (VPP) e valor preditivo negativo (VPN). Posteriormente, controlamos tais resultados pelas variáveis hipertensão, controle metabólico e idade gestacional. As diferenças estatísticas for~m avaliadas pelo teste de X2 para comparação de testes de diagnóstico!, e considerou-se como significativa a diferença que correspondeu a p<0,05. Cerca de 18% dos NST foram NR e cerca de 50% deles se tornaram reativos após o EA. Estes exames apresentaram boa especificidade, próxima a 90% e VPN entre 90 e 100%, enquanto a sensibilidade e VPP variaram bastante, dependendo da condição que se pretendia predizer. Não foram encontradas diferenças estatísticas da- capacidade de diagnóstico para variáveis perinatais entre a PMMF e os métodos monitorizados, exceto para SF que foi melhor diagnosticado pelo NSTIEA. Não foram encontradas diferenças quando se controlou por hipertensão, controle metabólico e idade gestacional / Abstract: Fetal well-being in pregnant diabetics is a continous concern during ante-natal care. The correct diagnosis of fetal surveillance tests remain a problem, considering the perspective of allowing pregnancy to continue. Non-stress test (NST) was studied on 214 diabetic pregnancies at the High Risk Prenatal Care at the Centro de Atenção Integral à Saúde da Mulher (CAISM), between June 1988 and May 1996. Vibro-acustic Stimulation (EA) was also studied, either isolated or in association to NST. Tests were classified as reactive (R), hiporeactive (HR) or. not-reactive (NR), according to the characteristics of fetal heart frequency variability in response to fetal movements or EA. Maternal perception of fetal movements (PMMF) of 209 of these pregnancies was also studied. This test was classified as normal when seven or more movements were perceived by the mother within one hour and abnormal when less than seven fetal movements were perceived within the same period of observation. The results of these tests (independent variables) were compared with the signs of fetal distress (SF) during labor or a occitocin-induced contraction stress test, with Apgar scores bellow seven at the 1st and 5th minutes of life or with neonatal diagnosis of hipoxia (dependent variables). Sensitivity, specificity, positive predictive value (VPP) and negative predictive value (VPN) were calculated. These results were then controlled bythe variables: hypertension, metabolic control and gestacional age. Statistical" differences between diagnostic tests, were calculated by Chi-square test and considered significative for p<Ok,05. Some 18% of the NST tests were NR and 50% of them became R after EA. These tests had specificity around 90% and VPN between 90% and 100%, whereas sensitivity and VPP varied depending on the condition evaluated. No statistical differences were observed for the diagnosis of perinatal variables between the PMMF and electrically monitored methods, except for fetal distress that was better diagnosed by NST/EA. No differences were observed when hypertension, metabolic control or gestational age were used as controlled variables / Doutorado / Tocoginecologia / Doutor em Tocoginecologia

Orientadores: Meuris Gurgel Carlos da Silva, Edson Antonio da Silva / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-13T05:52:33Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Welter_RosileneAndrea_M.pdf: 2156279 bytes, checksum: 6cee14e80d11df1707c2f90723d31b09 (MD5) Previous issue date: 2009 / Resumo: Neste trabalho, estudou-se o processo de troca iônica envolvendo os íons Cobre, Cádmio e Cálcio, sendo que os metais pesados, Cobre e Cádmio, foram avaliados devido a alta toxicidade, à sua presença em efluente industriais e a dificuldade na sua remoção quando em baixas concentrações, entretanto, acima do permitido pela legislação vigente. O trocador iônico utilizado foi o Alginato, que na presença de íons divalentes possui a capacidade de gelificar-se formando partículas aptas à utilização em operações de troca iônica. As partículas foram obtidas por diferentes formas: gotejamento, atomização ou ainda, emulsificação, contudo, cada método apresentou partículas com propriedades físicas distintas. O método de emulsificação resultou em partículas com diâmetro e granulometria satisfatórios para o processo de troca iônica em leito poroso, além de, dentre os métodos analisados, apresentar maior capacidade de troca iônica para o ensaio realizado em banho finito sob as mesmas condições operacionais. Portanto, os ensaios de equilíbrio de troca iônica para os sistemas binários envolvendo os íons Cu-Ca, Cd-Ca e Cu-Cd e para o ensaio ternário Cu-Cd-Ca, foram realizados em leito poroso, utilizando partículas obtidas por emulsificação, a vazão de 3 mL/min e pH de 4,5, sendo estes parâmetros operacionais definidos por estudos prévios. Os dados experimentais para os sistemas binários foram avaliados utilizando Isotermas de Adsorção Monocomponente que apresentaram comportamento satisfatório, entretanto os modelos de Isotermas de Adsorção Binária apresentaram melhor ajuste. O tratamento dos sistemas binários utilizando LAM Ideal e LAM, foram satisfatórios para o comportamento dos dados experimentais, entretanto, houve uma variação considerável do valor de Keq. Os coeficientes de atividade envolvendo os íons ligados a fase sólida apresentaram-se próximos a 1, ou seja, o sistema Metal-Alginato, está próximo à idealidade. O sistema ternário apresentou resultado insatisfatório para seu tratamento utilizando Isotermas de Adsorção Binária e o modelo Preditivo de LAM, sendo que apenas os modelos de Isotermas de Adsorção Ternária, Langmuir 4 parâmetros, Langmuir 6 parâmetros e Langmuir-Freundlich apresentaram resultados satisfatórios. / Abstract: In this work, it was studied the ion exchange process involving copper, cadmium and calcium ions. The heavy metals, copper and cadmium, were evaluated due to its high toxicity, its presence in industrial effluent and difficulty in its removal when in low concentrations, however, above permitted levels by law. Alginate was used as ionic exchanger. In the presence of high affinity ions, such as calcium, it has the ability to gelate and form rigid particles which are suitable for ion exchange operations. These particles were obtained from different methods, such as dripping, atomization and emulsification, however, each method resulted in particles with different physical properties. Emulsification method resulted in particles of suitable diameter and size for the ion exchange process in porous bed. Among the considered methods, it showed to be the one with higher ion exchange capacity, under the same operating conditions, for batch system experiments. Therefore, ion exchange equilibrium experiments for binary systems, involving Cu-Ca, Cd-Ca and Cu-Cd ions, and ternary system Cu-Cd-Ca, were conducted in porous bed, using particles obtained by emulsification, at a flow rate of 3 mL/min and pH 4.5. These operational parameters were defined by previous studies. Binary systems experimental data were evaluated using monocomponent adsorption isotherms, which showed good behavior, however, binary adsorption isotherms models showed higher accuracy. Binary systems treatment using Ideal LAM and LAM, were satisfactory for the experimental data behavior, however, there was a considerable variation in Keq values. Activity coefficients involving ions attached to the solid phase were close to 1, which means that the alginate-metal system is close to ideality. The ternary system showed unsatisfactory results for its treatment using binary adsorption isotherms and LAM predictive model, where just ternary adsorption isotherms, Langmuir 4 parameters, Langmuir 6 parameters and Langmuir-Freundlich models showed satisfactory results. / Mestrado / Engenharia de Processos / Mestre em Engenharia Química

Orientador: Carol H. Collins / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-08T05:15:55Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Auler_LuciaMariaLaboissieredeAlencar_D.pdf: 1289805 bytes, checksum: c5c314fa95e1f395031bfe5e731325d3 (MD5) Previous issue date: 2006 / Resumo: Uma nova fase estacionária foi desenvolvida utilizando a sílica como suporte, para aplicação em Cromatografia por Troca Iônica na separação de ânions. A preparação desse suporte cromatográfico envolveu a modificação da sílica com cloropropiltrimetoxissilano seguido pela reação com a piridina para produzir 0,5 mmol g de grupos propilpiridínio carregados positivamente sobre a superfície da sílica. Esses grupos atuam como sítios de troca aniônica durante a separação cromatográfica. A nova fase foi caracterizada por análise elementar, espectroscopia na região do infravermelho, ressonância magnética de C e Si no estado sólido e por cromatografia. A capacidade de troca da sílica modificada foi determinada pela concentração de íons cloreto trocáveis, por meio da análise por ativação neutrônica . O estudo da estabilidade química do suporte cromatográfico, nas mesmas condições da separação, demonstra que a fase, mesmo sem nenhuma proteção, é estável até 12000 volumes de coluna. A avaliação dos parâmetros cromatográficos das separações realizadas em um sistema com detecção por condutividade, sem supressão mostra que a sílica com o grupo propilpiridínio quimicamente ligado é uma fase estacionária bastante promissora para a separação de ânions em amostras contendo baixos teores dessas espécies / Abstract: A new stationary phase based on silica was developed for application in Ion Exchange Chromatography for anion separation. The preparation of the new phase involved silanization of chromatographic silica particles with chloropropyl-trimethoxysilane to yield chloropropyl silica. The modified silica was then reacted with pyridine to produce positively charged propylpyridinium groups on the surface, which are the anion exchange sites. The new phase was characterized by elemental analysis and infrared and solid state C and Si NMR spectroscopies. The exchange capacity of the modified silica was investigated by determining its exchangeable chloride content using neutron activation analysis. The stability of this phase, tested under the same conditions as for the separation, shows that this phase, although without protection, is stable to 12000 column volumes. Chromatographic parameters evaluated using unsuppressed conductivity detection indicate that the chloropropylpyridiniun silica is promising for separation and quantification of anions in samples with low concentrations of these species / Doutorado / Quimica Analitica / Doutor em Ciências

Orientadores: Reginaldo Guirardello, Edson Antonio da Silva / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-14T18:58:40Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Borba_CarlosEduardo_D.pdf: 1593358 bytes, checksum: 8ae06b7d3dd4c535d777a874b5dab2a6 (MD5) Previous issue date: 2009 / Resumo: O aumento da produção industrial tem proporcionado a geração de efluentes aquosos contaminados com íons de metais pesados. Estes devem ser tratados antes de serem descartados no meio ambiente. Colunas de leito fixo podem ser eficientes na remoção de íons de metais pesados de meios aquosos. Para o projeto destes equipamentos são necessárias informações a respeito do equilíbrio do sistema, bem como informações a respeito dos efeitos de transferência de massa no sistema. Os principais objetivos deste trabalho foram a interpretação e obtenção de dados de equilíbrio de troca iônica dos sistemas binários Cu+2 - Na+, Zn+2 - Na+ e Zn+2 - Cu+2 e do sistema ternário Cu+2 - Zn+2 - Na+ e interpretação e obtenção de dados experimentais da dinâmica de troca iônica em coluna de leito fixo. Neste trabalho, foram realizados experimentos para a obtenção de dados de equilíbrio para os sistemas binários e para o sistema ternário. Estes experimentos foram conduzidos em sistema batelada na temperatura de 25°C. Foram também realizados experimentos de troca iônica em coluna de leito fixo para os sistemas binários Cu+2 - Na+ e Zn+2 - Na+ e para o sistema ternário. Em todos os experimentos foi utilizada a resina Amberlite IR 120 como trocador iônico. No tratamento dos dados experimentais de equilíbrio foram utilizadas a isoterma de Langmuir competitiva e a Lei da Ação das Massas (LAM) ideal e não ideal. A utilização da LAM não ideal exigiu o cálculo do coeficiente de atividade das espécies em ambas as fases. Para o cálculo do coeficiente de atividade dos íons na resina foi empregado o modelo de Wilson. Para o cálculo do coeficiente de atividade dos íons em solução foi empregado o modelo de Bromley. Os resultados mostraram que a isoterma de Langmuir competitiva e a LAM ideal representaram satisfatoriamente os dados de equilíbrio dos sistemas binários Cu+2 - Na+ e Zn+2 - Na+. No entanto, não representaram adequadamente o equilíbrio do sistema Zn+2 - Cu+2. A LAM não ideal representou apropriadamente o equilíbrio de todos os sistemas binários. O equilíbrio de troca iônica do sistema ternário foi representado satisfatoriamente pela isoterma de Langmuir competitiva e pela LAM não ideal, a qual envolveu os parâmetros dos sistemas binários para predizer o equilíbrio do sistema ternário. Para representar a dinâmica de troca iônica em coluna de leito fixo foi utilizado um modelo em que foram consideradas como etapas controladoras da transferência de massa a difusão no filme externo e a difusão nas partículas da resina. Neste modelo foi considerado equilíbrio termodinâmico na interface sólido-líquido, o qual foi representado pela isoterma de Langmuir competitiva e pela LAM não ideal. Os resultados mostraram que o modelo representou satisfatoriamente a dinâmica de troca iônica em todos os casos investigados. / Abstract: The increase in industrial production has provided the liquid effluent generation compound by heavy metal ions. These must be treated before being thrown in environment. Fixed bed columns may be efficient in the removal of these ions in aqueous environment. Therefore, to the project of these equipments, information related to the system equilibrium is essential as well as information about the effects of mass transfer in the system. The main goals of this paper were the achievement and interpretation of the equilibrium data related to the ionic exchange of the binary systems Cu+2 - Na+, Zn+2 - Na+ e Zn+2 - Cu+2 and of the ternary system Zn+2 - Cu+2 - Na+, and the achievement and interpretation of the ionic exchange dynamics in these systems in fixed bed column. In this work, experiments were made to obtain equilibrium data, for binary and ternary system. These experiments were made in batch system at the temperature of 25ºC. Experiments in ionic exchange in fixed bed column were made to the binary systems Cu+2 - Na+ , Zn+2 - Na+ and to the ternary system. In all of the experiments were used the resin Amberlite IR 120 as ionic exchanger. In the treatment of experimental equilibrium data, the competitive adsorption isotherm of Langmuir, the Mass Action Law (MAL) ideal and non ideal were used. The utilization of MAL non ideal required the calculus of activity coefficient of species in both phases. For the calculus of the ions activity coefficient in the resin, the Wilson model equation was used. To calculate the activity coefficient of ions in solution, the Bromley model equation was used. The results showed the competitive isotherm of Langmuir and the ideal MAL represented properly the equilibrium data of the binary systems Cu+2 - Na+ e Zn+2 - Na+. However, they hadn't properly represented the equilibrium of the binary system Zn+2 - Cu+2. The non ideal MAL represented properly the equilibrium of all binary systems. The ionic exchange equilibrium of the ternary system was represented properly by the competitive isotherm and non ideal MAL, which used the binary system parameters to predict the ternary system equilibrium. For the representation of the dynamic of ionic Exchange in fixed bed column, was used a model that considered the diffusion in external film, and diffusion on the resin particles as controller steps of mass transfer. In this model was considered thermodynamic equilibrium on the interface solid-liquid represented by the competitive isotherm of Langmuir and by the non ideal MAL. The results showed the model represented properly the dynamic of ionic exchange in all of the cases investigated. / Doutorado / Desenvolvimento de Processos Químicos / Doutor em Engenharia Química

Orientador: Lauro Tatsuo Kubota / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-15T10:20:51Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Dias_JailsonCardoso_D.pdf: 1120921 bytes, checksum: 080b276b57f19a203109def137925235 (MD5) Previous issue date: 2010 / Resumo: O contexto geral deste trabalho se insere na área de desenvolvimento de métodos analíticos para a separação cromatográfica e detecção de íons em biocombustíveis. Diversos procedimentos de otimização (uni e multivariada) foram executados inicialmente visando estabelecer as melhores condições para uma separação eficiente e seletiva dos diferentes analitos. Posteriormente, os principais parâmetros analíticos foram investigados a fim de avaliar o desempenho e a aplicabilidade de cada método pré-estabelecido. Ao todo, três metodologias foram otimizadas, validadas e aplicadas para a análise de bioetanol, sendo a primeira para a determinação dos íons acetato e nitrato e as demais para a determinação dos íons ferro(II), ferro(III) e cobre (sistemas de eluição a base dos ácidos dipicolínico e quelidâmico). As técnicas de cromatografia líquida por troca iônica com detecção condutimétrica (CLTI-DC) e cromatografia líquida por quelação de íons com detecção fotométrica (CLQI-DF) foram utilizadas para os compostos aniônicos e os íons metálicos, respectivamente. De maneira geral, os resultados obtidos evidenciaram o desempenho analítico satisfatório para os três métodos desenvolvidos. Com exceção do ferro(II), todos os demais analitos apresentaram baixos níveis de detectabilidade, da ordem de mg L. Finalmente, diversas amostras de álcool etílico hidratado combustivel (AEHC) foram analisadas diretamente, sem a necessidade de pré-tratamento, para demonstrar a aplicabilidade de cada método / Abstract: The overall context of this work is in the area of development of analytical methods for the chromatographic separation and detection of ions in biofuels. Several optimization procedures (uni- and multivariate) were performed initially in order to establish the best conditions for an efficient and selective separation of different analytes. Subsequently, the main analytical parameters were investigated to assess the performance and applicability of each method. In all, three methods were optimized, validated and applied to the analysis of fuel ethanol, the first being for the determination of nitrate and acetate and the others for the determination of iron(II), iron(III) and copper (eluents based on dipicolinic and chelidamic acids). The techniques of high performance ion-exchange chromatography with conductivity detection (HPIEC-CD) and high performance chelation ion chromatography with photometric detection (HPCIC-PD) were used for the anionic compounds and metal ions, respectively. Overall, the results showed good analytical performance for the three methods developed. With the exception of the iron(II), all other analytes were detected at mg L levels. Finally, several samples of hydrated fuel ethanol were analyzed with no pretreatment to demonstrate the applicability of each method / Doutorado / Quimica Analitica / Doutor em Ciências

Orientadores: Cecilia Amelia de Carvalho Zavaglia, Raul Garcia Carrodeguas / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Mecânica / Made available in DSpace on 2018-08-15T14:41:52Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Motisuke_Mariana_D.pdf: 16445878 bytes, checksum: 24051dcb16ae3df67a3a90e36fb1c391 (MD5) Previous issue date: 2010 / Resumo: A necessidade de novos biomateriais que permitem considerável melhora na qualidade de vida de pessoas que sofrem de doenças relacionadas à velhice ou que apresentam algum tipo de lesão no tecido ósseo advindas de acidentes ou doenças como a obesidade e o câncer tem despertado o interesse dos pesquisadores. Neste contexto, o desenvolvimento de novos biomateriais para a ortopedia baseados nos fosfatos de cálcio é relevante uma vez que estes apresentam excelente biocompatibilidae e bioatividade devido à sua composição química semelhante à fase mineral de ossos e dentes. A substituição por silicato de alguns grupos fosfatos é, hoje em dia, uma área muito promissora no desenvolvimento de fosfatos de cálcio uma vez que a presença deste elemento pode aumentar a bioatividade e estimular a diferenciação das células aderidas à superfície dos substitutos ósseos. Dentre estes materiais, o que recebe grande destaque é o Si-a-TCP, que se utilizado como cimento ósseo promete resultados interessantes. Além disso, o silício atua como um elemento estabilizante da fase a, tornando possível a sua formação em temperaturas mais baixas que as normalmente empregadas e, por isso, reduzindo os custos de sua síntese. Assim, o principal objetivo deste trabalho é investigar a influência do Si nas propriedades químicas, físicas, mecânicas, de biocompatibilidade e de bioatividade do cimento de a-TCP. No entanto, a síntese do a-TCP puro não é uma tarefa simples, uma vez que muitas condições de processo podem alterar suas propriedades finais ou, ainda, inibir a sua formação. O fator de maior influência é a qualidade dos reagentes de partida, que pode impossibilitar a formação de a-TCP em temperaturas tão altas como 1600°C, comprometendo a reprodutibilidade de seu processamento. Portanto, em conjunto com o desenvolvimento do Si-a-TCP, foram sintetizados reagentes com elevado teor de pureza, ou seja, livres da principal impureza que interfere na síntese do a-TCP, o magnésio. Este elemento é um famoso estabilizante da fase ß e eleva a temperatura de transição de fase ß??a para até 1500ºC. Verificou-se que a padronização das propriedades dos reagentes de partida garantiu a reprodutibilidade do processo de fabricação do a-TCP. Porém, observou-se que o Si reduz em quase quatro vezes a reatividade do a-TCP uma vez que por estabilizar a fase a, torna o material menos solúvel. Além disso, devido a esta baixa reatividade do pó com silício a resistência mecânica do cimento ósseo nos primeiros instantes de cura foi extremamente baixa (0,81 ± 0,25 MPa). Mesmo assim, alcançou valores similares ao cimento sem silício (18 MPa para o a-TCP e 15 MPa para o Si-a-TCP) após 168 horas de cura. Por outro lado, a biocompatibilidade e a formação de uma camada de apatita na superfície dos cimentos após ensaio em Fluido Corpóreo Simulado demonstram que o silício interfere positivamente nos processos de regeneração óssea. Foi possível desenvolver um novo cimento ósseo baseado no Si-a-TCP obtido a partir de reagentes sintetizados em laboratório que garantiram uma considerável redução de custos de síntese e um elevado teor de pureza. A produção dos precursores CaCO3, CaHPO4 e CaSiO3 em laboratório foi a etapa mais significante para a redução de custos uma vez que a baixa quantidade de impurezas presentes é responsável pela menor temperatura de síntese necessária (1200°C para o Si-a-TCP e 1300°C para o a-TCP) e o consequente aumento na facilidade de processamento (moagem) e na bioatividade em FCS do cimento ósseo. Os resultados obtidos neste trabalho demonstram que foi desenvolvida tecnologia nacional para a produção de um cimento ósseo com potencial de aplicação clínica e que será mais acessível à população brasileira. / Abstract: The need for new biomaterials which could improve life quality of people who suffer from oldness diseases or who have any bone tissue injury due to accidents and diseases like obesity and cancer are resulting in a growing number of researches. In this context, the development of new orthopedics biomaterials based on calcium phosphates compounds is relevant once they present excellent bioactivity and biocompatibility due to its chemical composition similar to the mineral part of bone and teeth. Silicon substitution into some phosphorous sites of calcium phosphate bioceramics is a promising field on the development of new biomaterials for orthopedics applications due to the increased bioactivity and cell differentiation on the material's surface which could be promoted by the presence of this element. In this manner, Si-a-TCP is receiving huge efforts since its employment as bone cement could be of great interest. Moreover, silicon is known to stabilize the a-TCP structure and to promote its formation at lower temperatures leading to a cost reduction of its processing. Thus, the major objective of this study is to investigate the influence of Si on the chemical, physical, mechanical, biocompatible and bioactive properties of the calcium phosphate cement once there is a lack of publication regarding this material. On the other hand, the synthesis of a pure a-tricalcium phosphate is not an easy task since all process conditions can change its final properties, or even inhibit its formation. The most limiting factor is the quality of the starting reagents which may preclude the formation of a-TCP at temperatures as high as 1600° C. Therefore, the reproducibility of a-TCP synthesis becomes very difficult and, in some cases, impossible. In this context, and together with the development of Si-a-TCP, high purity reagents were synthesized to eliminate the most important impurity which is an established stabilizer element of ß-TCP, magnesium. It has been discovered that the standardization of the reagents properties guaranteed the reproducibility of a-TCP manufacturing process. Nevertheless, it was also observed that Si has a strong influence on the setting reaction of the cement by reducing by almost four times the TCP reactivity once this element stabilizes the a-TCP structure and the final material is less soluble. As a result, the mechanical strength of the cement at initial times was extremely low (0,81 ± 0,25 MPa) even though it has achieved similar values to the cement without silicon after 168 hours of setting (18 MPa for a-TCP e 15 MPa for Si-a-TCP). Nonetheless, the biocompatibility after in vivo study and the precipitation of an apatite layer after SBF immersion lead to the conclusion that Si has a positive interference on the bone regeneration process. It was possible to develop a new calcium phosphate cement based on Si-a-TCP obtained from laboratory synthesized reagents which lead to a considerable reduction on the production costs and in a high purity level of the final material. The synthesis of CaCO3, CaHPO4 and CaSiO3 with low contents of impurities was the most significant step to cost reduction due to the lower temperatures needed to synthesize Si-a-TCP (1200°C) and a-TCP (1300°C), the enhanced facility on milling and the improved bone cement bioactivity in Simulated Body Fluid. National technology was developed in order to guarantee the production of a bone cement which has a huge potential to clinical application and, certainly, it will be more accessible to Brazilian people. / Doutorado / Materiais e Processos de Fabricação / Doutor em Engenharia Mecânica