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[en] DETERMINATION OF AS AND SE IN CRUDE OIL BY MASS SPECTROMETRY WITH INDUCTIVELY COUPLED PLASMA WITH DYNAMIC REACTION CELL (DRC-ICP-MS) AND HYDRIDE GENERATION (FI-HG-ICP-MS) / [pt] DETERMINAÇÃO DE AS E SE EM ÓLEO CRU POR ESPECTROMETRIA DE MASSA COM PLASMA INDUTIVAMENTE ACOPLADO COM CÉLULA DE REAÇÃO DINÂMICA (DRC-ICP-MS) E GERAÇÃO DE HIDRETO (FI-HG-ICP-MS)

FERNANDA INDA DE ALBUQUERQUE 04 October 2011 (has links)
[pt] Este trabalho teve como proposta o desenvolvimento de uma metodologia para determinação de Se e As em amostras de óleo cru, através da técnica de espectrometria de massas com plasma indutivamente acoplado e célula de reação dinâmica. A vantagem do método proposto está na etapa de preparação das amostras, na qual se emprega a diluição direta em solvente orgânico xileno, eliminando tratamentos prévios, como a digestão. Com isso, a análise fica mais fácil e rápida. Em seguida, foi feita a otimização da célula de reação, empregando o metano como gás de reação. Realizou-se um estudo univariado dos parâmetros de operação da célula, como a vazão do gás de reação e o parâmetro de rejeição q, a fim de reduzir as interferências sobre os isótopos 80Se e 75As. Padrões orgânicos de selênio e arsênio diluídos em xileno foram empregados para este estudo e observou-se uma eficiência de redução de interferentes no 80Se de 100%. No caso do 75As, observou-se que o uso da célula não se fez necessário, uma vez que a presença de cloro não foi detectada nas soluções orgânicas. Com os parâmetros da célula apropriados, as condições experimentais foram otimizadas a partir de um estudo univariado. As condições utilizadas foram potência de 1350 W, vazão de argônio de nebulização em 0,40 L min(-1) e argônio auxiliar de 0,7 L min(-1). A técnica de adição padrão foi empregada para calibração e os limites de detecção (LODs) instrumentais foram de 0,23 (80Se) e 0,018 (75As) ug kg(-1). A fim de avaliar a exatidão da metodologia aplicada, analisou-se o material certificado NIST 1634c e obtiveram-se boas recuperações, de 97,3% e 93,5%, respectivamente, para Se e As. Os intervalos de confiança mostraram que os resultados encontrados para o MRC estão dentro da faixa certificada para os dois elementos. A metodologia foi aplicada para análise de nove amostras de petróleo brasileiro. Utilizou-se a técnica de geração de hidretos como forma de comparação com o método proposto. As amostras foram decompostas em bloco de aquecimento e pré-reduzidas com HCl 6 mol L(-1). Curvas de calibração externa foram utilizadas na determinação dos isótopos 78Se, 82Se e 75As, resultando em LODs de aproximadamente 0,04 ug L (-1) para a determinação de Se total e 0,0022 ug L(-1) para o As. A exatidão foi avaliada com o NIST 1634c, obtendo boas recuperações de 99,7% (78Se); 99,2% (82Se) e 100,4% (75As). Um tratamento estatístico foi aplicado e mostrou que os resultados obtidos para selênio em todas as nove amostras de óleo foram concordantes pelas duas técnicas empregadas, a um nível de confiança de 95%. No entanto, somente quatro óleos tiveram resultados de arsênio concordantes pelas duas técnicas. Os outros óleos apresentaram concentrações inferiores para a metodologia de geração de hidretos em relação às concentrações encontradas pela técnica de introdução direta, possivelmente devido a perdas ocorridas durante as etapas de digestão e evaporação. Isto mostra a importância da metodologia desenvolvida para avaliações exatas das concentrações totais de Se e As em petróleos e derivados. / [en] A methodology was developed for the determination of Se and As in samples of crude oil using inductively coupled plasma mass spectrometry with a dynamic reaction cell. The proposed technique of sample preparation showed the advantage of direct dilution in organic solvent, xylene, eliminating previous treatments, such as digestion of samples, and resulting in an easy and fast analytical method. The cell reaction was optimized using methane as the reaction gas. An univariate study was performed with the operating parameters of the cell, the reaction gas flow rate and rejection parameter q, in order to reduce the interferences on isotopes 80Se and 75As. Organic standards for arsenic and selenium dissolved in xylene were used for this study and a 100% reduction efficiency was observed for 80Se. In the case of 75As, it was observed that the use of the cell was not necessary, since the presence of chlorine was not detected in the organic solutions. With the appropriate experimental conditions for the cell, the experimental conditions were optimized by an univariate study. The conditions used were 1350 W (RF power), 0.40 L min(-1) (Ar-nebulizer flow rate) and 0.7 L min(-1) (Ar-auxiliary flow rate). The standard addition technique was employed for calibration and the instrumental limits of detection (LOD) were 0.23 (80Se) and 0.018 (75As) mg kg(-1). In order to validate the methodology, the residual fuel oil certified reference material (CRM) NIST 1634c was analyzed and recoveries of 97% and 94% were obtained for Se and As, respectively. The confidence intervals showed that the results were within the CRM´s range for both elements. The methodology was applied to the analysis of nine samples of Brazilian crude oil. A hydride generation methodology was used for comparison with the proposed methodology. The samples were decomposed in a heated block and pre-reduced with HCl 6 mol L(-1). External calibration curves were used to determine 78Se, 82Se e 75As, resulting in LODs of approximately 0.04 ug L(-1) to determine total Se and 0.0022 ug L (-1) for the As. The accuracy was evaluated also with NIST 1634c, obtaining recoveries of 99.7% (78Se); 99.2% (82Se) e 100.4% (75As). The Snedecor statistical test showed that the results for selenium in all nine oil samples were in agreement by the two techniques at a 95% confidence level. However, only four oils had concordant results for arsenic by both techniques, the other oils showed lower concentrations for the hydride generation methodology in relation to concentrations found by the direct introduction technique. These results were attributed to losses during the digestion and evaporation steps, and this observation showed the importance of the purposed methodology for accurate assessments of total concentrations of Se and As in crude oil and refined products.
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[pt] REÍNICIO DE ESCOAMENTO DE ÓLEO CRU GELIFICADO: UM ESTUDO EXPERIMENTAL / [en] STARTUP FLOW OF GELLED CRUDE OILS: AN EXPERIMENTAL STUDY

BEHBOOD ABEDI 24 November 2016 (has links)
[pt] Além de uma crescente importância econômica da produço de petróleo contendo parafina dos recursos águas ultra-profundas, as preocupações coma deposição e gelificação de parafina desempenha uma funcão significativa nesta questão. óleos parafínicos gelificados frequentemente exibem comportamento reológico análoga para fuidos com tensão de cedência. Existe uma tensão crítica, abaixo do qual nenhum fluxo ocorre, mas acima doqual a viscosidade de uma sistema gelificada diminui drasticamente. Assim, para reinício de escoamento de óleo cru gelificado, uma pressão maior do que a pressão de funcionamento normal deve ser aplicada para exceder a tensão de cedência do fluido na parede, esta pressão mínima exegida deve ser determinada. Neste estudo para explorar o conceito de pressão mínima, fluidos com tensão de cedência foram investigados inteiramente. A investigação foi iniciada com o fluido de tensão de cedência simples e, em seguida, avanou com um tixotrpico usando reômetro e configuração experimental para escoamento de fluido em tubo. Em ambos, os casos a condio não deslizamento foi atingido, o comportamento de fluidos com tensão de cedência foi examinado em detalhe, os resultados de experimentos de reometria e transporte de fluido em tubos foram verificados. Com a colocação de todos juntos, a pressão mínima exigida ou em outra palavra a tensão crítica para partida de escoamento de fluidos com tensão de cedência foi descoberta. / [en] Besides an increasing economic importance of producing wax-containing crude oil from ultra deep water resources, concerns about wax deposition and gelation play a significant role in this area. Gelled waxy crude oils often exhibit rheological behavior analogous to yield stress fluids. There is a critical or range of stresses, below which no flow occurs, but above which the viscosity of a gelled system decreases drastically. Thus, in order to restart flow of a gelled crude, a pressure larger than the typical operating pressure should be applied to exceed the yield stress of the fluid at wall, this required minimum pressure should be determined. In this study to explore the minimum pressure notion, yield stress fluids were investigated comprehensively. The investigation was initiated with simpler yield stress fluid and then advanced with thixotropic one using rheometer and designed experimental setup for fluid flow into tube. In both cases no-slip condition was achieved, the behavior of yield stress fluids was screened in detail, the outcomes of fluid transport in tube and rheometric tests were combined and cross checked. Finally with putting all together, the required minimum pressure or in other words, the critical shear stress needed to startup the flow of yield stress fluids was discovered.
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[en] OIL RESERVES FORECASTING METHODOLOGY: IMPROVEMENTS PROPOSES TO KNORING AND BARCELOS / [pt] METODOLOGIA PARA PREVISÃO DE RESERVAS DE PETRÓLEO: PROPOSTAS DE MELHORIAS PARA OS MÉTODOS DE KNORING E BARCELOS

JORGE LUIZ CORREA MONTECHIARI 25 November 2013 (has links)
[pt] As reservas são os principais ativos responsáveis pela valoração das companhias petrolíferas frente ao mercado mundial. No entanto, para definir qualquer volume de hidrocarboneto como reserva, se faz necessária a construção de um plano de desenvolvimento para explorar e comercializar todo óleo e gás disponíveis. Com isso, o conhecimento prévio do volume de hidrocarbonetos se torna estratégico para antecipar o desenvolvimento e facilitar a obtenção de investimentos. O objetivo dessa dissertação é propor uma metodologia de previsão de reservas através de melhorias nos métodos propostos por Knoring et al. (1999) e Barcelos (2006). A primeira melhoria se refere à otimização do ajuste dos modelos propostos às séries históricas de volume recuperável através de um método iterativo para fornecer soluções iniciais ao método de estimativa dos mínimos quadrados não lineares. A segunda melhoria ocorre no processo de escolha do melhor modelo, evitando que todo o processo necessite ser revisto após a inserção de novos dados às series históricas a cada ano. Para analisar a eficácia do trabalho proposto, o método é aplicado à 7 séries históricas de volume recuperável e comparadas com a atual metodologia de previsão de reservas utilizada pela companhia patrocinadora do estudo. / [en] Reserves are the main assets responsible for valuation of oil companies in the world market. However, to set any volume of hydrocarbon as reserves, it is necessary to develop a business plan to exploit and commercialize all oil and gas available. Therefore, the prior knowledge of the volume of hydrocarbons becomes strategic to anticipate the development and facilitate the acquisition of investments. The goal of this dissertation is to propose a methodology for reserves forecasting through improvements in the methods proposed by Knoring et al. (1999) and Barcelos (2006). The first improvement is related to optimize the fit of the proposed models for recoverable volume time series via an iterative method to provide initial solutions to the nonlinear least squares estimation method. The second improvement occurs in the process of choosing the best model avoiding the whole process needs to be revised after inserting new data to historical series each year. To analyze the effectiveness of the proposed work, the method is applied to seven recoverable volume time series and compared with the current methodology of reserves forecasting used by the company sponsoring the study.
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[en] ANALYSIS OF STRATEGIC ALLIANCES, MERGERS AND ACQUISITIONS OF COMPANIES THAT COMPETE GLOBALLY IN THE OIL AND GAS INDUSTRY: A CASE STUDY OF FMC TECHNOLOGIES / [pt] ANÁLISE DAS ALIANÇAS ESTRATÉGICAS, FUSÕES E AQUISIÇÕES DE EMPRESAS QUE COMPETEM GLOBALMENTE NO SETOR DE ÓLEO E GÁS: O CASO FMC TECHNOLOGIES

VITOR DE UZEDA SANDRINI 22 April 2015 (has links)
[pt] A indústria brasileira de óleo e gás é, atualmente, uma das mais atrativas do mundo. Investidores, fabricantes de equipamentos e companhias de petróleo procuram a todo momento formas de entrar neste mercado para sustentar sua competitividade. Devido à complexidade e aos elevados investimentos necessáriosà atuação neste setor, as alianças estratégicas, fusões e aquisições tornam-se indispensáveis para o aproveitamento dessas oportunidades. Desta maneira, o objetivo deste trabalho consiste em analisar as alianças estratégicas, fusões e aquisições da empresa FMC Technologies com seus atores-chave no setor de óleo e gás. A investigação foi conduzida mediante o emprego da metodologia de estudo de caso, com triangulação de métodos. Assim, os dados da pesquisa foram coletados por vários meios, a saber: investigação documental/telematizada e levantamentos de percepções, com o auxílio de questionário predominantemente estruturado e de entrevistas respectivamente. Tais elementos foram tratados com base no referencial teórico, fundamentado na revisão da literatura pertinente à área de estudo, com o auxílio da ferramenta analítica Global SNA Framework de Macedo-Soares (2011). Os resultados da pesquisa evidenciaram uma adequação entre os objetivos estratégicos explicitados pela empresa e as alianças e F&A realizadas com parceiros, proporcionando um aumento das oportunidades e uma redução das ameaças no nível da indústria. Como recomendação resultante da pesquisa, sugere-se a realização de novos trabalhos enfocando os principais concorrentes da FMC Technologies os quais também competem globalmente por meio de alianças globais no setor de óleo e gás. / [en] The Brazilian oil and gas industry is currently one of the most attractive worldwide. Investors, equipment manufacturers and oil companies continuously seek ways to enter in this market to sustain its competitiveness. Due to the complexity and high investments required to operate in this sector, strategic alliances, mergers and acquisitions become mandatory to benefit from such opportunities. Thus, the aim of this thesisis to analyze strategic alliances, mergers and acquisitions of FMC Technologies with their key players in the oil and gas sector. The investigation was conducted using a case study methodology, with triangulation of methods. The survey data were collected by different ways: analysis of documents, telematic and perception research, using surveys and predominantly structured interviews. The data treatment was based on the theoretical framework, pursuant to a review of the relevant literature, with the support of the analytical tool GlobalSNA Framework Macedo-Soares (2011). The study results showed a match between the strategic objectives for the company and explained the alliances and M&A transactions with partners, providing increased opportunities and reducing threats in the industry level. As a result from the research, it is recommendedto conduct new studies focused on the main competitors of FMC Technologies, whose international operations are also based on global alliances in the oil and gas sector.
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[en] METROLOGICAL EVALUATION AND INTERLABORATORY COMPARISON OF THE MEASUREMENT TECHNIQUE OF SULFUR IN DIESEL OIL BY MEANS OF X-RAY FLUORESCENCE / [pt] AVALIAÇÃO METROLÓGICA E COMPARAÇÃO INTERLABORATORIAL DA TÉCNICA DE MEDIÇÃO DE ENXOFRE EM ÓLEO DIESEL POR FLUORESCÊNCIA DE RAIOS-X

OLIVIA WOYAMES PINTO 14 January 2004 (has links)
[pt] Os compostos de enxofre estão presentes em todos os derivados de petróleo bruto. Para o meio ambiente, dois poluentes resultantes da queima do óleo diesel são considerados críticos, o material particulado (MP) e os óxidos de nitrogênio. Sendo que o primeiro tem relação direta com o teor de enxofre no óleo diesel e a presença do segundo nos gases de escapamento tem relação primordial com o projeto de motor. Daí a importância do monitoramento do teor de enxofre em óleo diesel, cuja qualidade e a rastreabilidade de medição foi verificada em seis laboratórios do Rio de Janeiro através de uma participação em um Programa de Comparação Interlaboratorial. Houve a necessidade de enquadramento da técnica de medição de enxofre por fluorescência de raios-x (FRX) baseado na norma ASTM D 2622-98 em cumprimento aos requisitos da ABNT ISO/IEC 17025, a qual especifica a competência para a realização de ensaios e/ou calibrações. O objetivo deste trabalho foi realizar uma análise metrológica do ensaio de determinação do teor de enxofre em óleo diesel por fluorescência de raios-x. Foram utilizados como parâmetros de desempenho, a faixa de trabalho, a linearidade, o limite de detecção e de quantificação, a exatidão, a repetitividade, a reprodutibilidade e a incerteza de medição. Nesta análise metrológica foi observado que o uso de material de referência certificado e os parâmetros de desempenho no limite de 95,45 por cento de confiança apresentaram resultados compatíveis com a metodologia. Quanto ao desempenho no ensaio de proficiência dos laboratórios participantes, o programa orientou-os na identificação de erros não detectados pelo próprio laboratório, propiciando o aprimoramento das técnicas analíticas, melhoria na qualidade das medições e maior confiabilidade dos resultados obtidos. / [en] Sulfur compounds are among the components of most crude oils and their products. When burning diesel fuel, two main pollutants are discharged into the atmosphere. Particulate matter (PM) is directly related to the amount of the sulfur content in the diesel fuel. Nitrogen oxides in the exhaust gases are a direct function of the engine design and operating conditions. It is therefore important to monitor the sulfur content of the diesel fuel. In this dissertation, its measurement quality and traceability were determined when comparing the results obtained by six laboratories, which are operating in the state of Rio de Janeiro. The x-ray fluorescence (XRF) sulfur measurement technique, as described by the ASTM D2622-98 standard, was used by all the laboratories in this intercomparison program, which was conducted following the ABNT ISO/IEC 17025 standard. The objective of this work is thus to perform a metrological evaluation of the sulfur content in the diesel fuel through the x-ray fluorescence technique. Working range, linearity, resolution, accuracy, repeatability, reproducibility and measurement uncertainty are the parameters used for the performance evaluation, as referred to the 95,45 percent confidence level. The metrological evaluation showed that the use of a certified reference material, together with the performance evaluation parameters, produced results, which were compatible with the used methodology. This intercomparison program also helped the laboratories to identify nonpreviously detected measurement errors, thus improving the measurement quality and reliability in the analytical technique.
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[en] DETERMINATION OF REFRACTORY ELEMENTS IN USED LUBRICATING OIL AND IN FUEL OIL BY ICP OES WITH EMULSIFIED SAMPLES / [pt] DETERMINAÇÃO DE ELEMENTOS REFRATÁRIOS EM ÓLEO LUBRIFICANTE USADO E EM ÓLEO COMBUSTÍVEL POR ICP OES APÓS EMULSIFICAÇÃO DA AMOSTRA

ROSELI MARTINS DE SOUZA 24 June 2003 (has links)
[pt] O conhecimento da concentração dos elementos traço em óleo lubrificante usado é útil para a avaliação de desgastes de componentes específicos de motores.Em óleo combustível, este monitoramento permite avaliar a qualidade do combustível e prever o potencial das emissões de metais no meio ambiente. Neste trabalho, utilizou-se a espectrometria de emissão óptica com plasma indutivamente acoplado (ICP OES) para a determinação de elementos refratários em amostras de óleo. Desenvolveram-se metodologias para introdução dessas amostras orgânicas no ICP na forma de emulsões (com detergente e sem detergente). Diversos sistemas de nebulização de amostra foram testados, constatando flagrante vantagem do nebulizador do tipo Meinhard K3 acoplado a uma câmara de nebulização ciclônica. A deposição de carbono na extremidade superior do injetor e o sinal de fundo foram minimizados através da cuidadosa otimização da proporção das vazões de argônio e oxigênio no plasma. A otimização dos parâmetros experimentais e instrumentais permitiu a quantificação com curvas de calibração preparadas com padrões inorgânicos dos analitos em meio aquoso. Um padrão interno (Sc) foi usado para correção de efeitos da matriz de óleo lubrificante. Para as emulsões com Triton X-100, limites de detecção (LD- 3ó/m) na ordem de ng g-1 foram calculados para os elementos Ni, Mo, Cr, V e Ti. A metodologia foi validada com materiais de referência certificados do NIST (SRM 1084a, 1085a, 1085b e 1634b) e amostras de óleo diesel enriquecidas com os analitos. Recuperações entre 90 e 107 por cento foram obtidas. O desempenho analítico do método, em termos de parâmetros de mérito, foi comparável ao de metodologias de ICP OES já estabelecidas (decomposição ácida da amostra ou diluição direta com solvente orgânico), porém constatou- se, para o método otimizado, clara vantagem em termos de praticidade. / [en] The quantification of trace elements in used lubricating oil is useful for evaluating wearing of specific components of engines. In fuel oil, such monitoring allows the evaluation of the fuel quality and its potential for metal emissions in the environment. In the present work, inductively coupled plasma optical emission spectrometry (ICP OES) was used for the determination of refractory elements in oil samples. Methodologies were developed aiming the introduction of such organic samples into the ICP as emulsions (with detergent and detergentless). Several nebulization systems were tested with clear advantage for the Meinhard K3 coupled with a cyclonic chamber. The carbon deposition on the injector tip as well as the plasma background was minimized through a careful optimization of the argon and oxygen flows into the plasma. The optimization of experimental parameters allowed quantification using the calibration curve prepared with analyte inorganic standards. An internal standard (Sc) was used for correction of matrix effects for lubricating oil samples.For emulsions prepared with Triton X-100, limits of detection (LD-3ó/m)in the ng g-1 range were calculated for Ni, Mo, Cr, V e Ti. The methodology was validated through the analysis of certified materials from NIST (SRM 1084a, 1085a e 1085b, 1634b) and with analyte spiked diesel oil. Good recoveries were achieved. The performance of the analytical method, in terms of parameters of merit, were comparable with those of established ICP OES methodologies (sample acid decomposition or sample direct dilution in an organic solvent), however, clear advantages in practical terms were found for this developed methodology.
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[en] DETERMINATION OF NITROGEN AROMATIC COMPOUNDS IN DIESEL OIL AND GAS OIL BY MICELLAR ELECTROKINETIC CAPILLARY CHROMATOGRAPHY AND MICROEMULSION ELECTROKINETIC CHROMATOGRAPHY / [pt] DETERMINAÇÃO DE COMPOSTOS AROMÁTICOS NITROGENADOS EM ÓLEO DIESEL E EM GASÓLEO POR CROMATOGRAFIA CAPILAR ELETROCINÉTICA MICELAR E POR CROMATOGRAFIA ELETROCINÉTICA EM MICROEMULSÃO

ANASTACIA SA PINTO DA SILVA 30 May 2018 (has links)
[pt] No presente trabalho foram desenvolvidos dois métodos analíticos baseados na eletroforese capilar (EC), visando a identificação e quantificação de treze compostos policíclicos aromáticos nitrogenados (CAN) em amostras de óleo diesel e gasóleo. As variantes de EC usadas foram a cromatografia capilar eletrocinética micelar (MECC) e a cromatografia eletrocinética em microemulsão (MEEKC). Os compostos estudados foram indol (I), 2-metilindol (2MI), 3-metilindol (3MI), 7-metilindol (7MI), quinolina (QNL), 7,8-benzoquinolina (78BQ), acridina (ACR), carbazol (CBZ), 3-etilcarbazol (3EC), 9-metilcarbazol (9MC), 9-etilcarbazol (9EC), N,N-dimetilanilina (A) e N-metilpirrol (P). As condições experimentais para os dois métodos foram ajustadas visando, quando possível, a separação entre os treze analitos, possibilitando a determinação de cada um deles na amostra. Em MECC utilizou-se eletrólito contendo ácido bórico, dodecilsulfato de sódio (SDS), ureia e acetonitrila (ACN). Os limites instrumentais de quantificação ficaram entre 1,0 e 7,8 mg L(-1). A análise de amostra fortificada com os analitos produziu valores de recuperação entre 85 e 106 por cento. O modo MEEKC utilizou eletrólito contendo acetato de etila, butan-1-ol, SDS e tetraborato de sódio. Os limites instrumentais de quantificação ficaram entre 0,3 e 5,6 mg L(-1). A análise de amostra fortificada com os analitos produziu valores de recuperação entre 89 e 103 por cento. / [en] In the present work two analytical methodologies in capillary electrophoresis (CE) were developed aiming the identification and quantification of thirteen nitrogen polycyclic aromatic compounds (NPAC) in diesel oil and gas oil samples. The two methodologies studied were micellar electrokinetic capillary chromatography (MECC) and microemulsion electrokinetic chromatography (MEEKC). The studied compounds were indole (I), 2-methylindole (2MI), 3-methylindole (3MI), 7-methylindole (7MI), quinoline (QNL), 7,8-benzoquinoline (78BQ), acridine (ACR), carbazole (CBZ), 3-ethylcarbazole (3EC), 9-methylcarbazole (9MC), 9-ethylcarbazole (9EC), N,N-dimethylaniline (A) e N-methylpirrole (P). The experimental conditions to both methods were adjusted aiming the separation of all analytes in a way to provide individual determination on samples. In MECC the background electrolyte was composed of boric acid, sodium dodecylsulphate (SDS), ureia e acetonitrile (ACN). Instrumental limits of quantification were from 1.0 to 7.8 mg L(-1). The fortified sample analysis produced recoveries values from 85 to 106 per cent. In MEEKC the background electrolyte was composed of ethyl acetate, butan-1-ol, SDS and sodium tetraborate. Instrumental limits of quantification were from 0.3 to 5.6 mg L(-1). The fortified sample analysis produced recoveries values from 89 to 103 per cent.
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[en] COST EVALUATION FOR BIODIESEL PRODUCTION FROM WASTE COOKING OIL / [pt] AVALIAÇÃO DE CUSTOS PARA A PRODUÇÃO DE BIODIESEL A PARTIR DE ÓLEOS RESIDUAIS FRITURA

VICTOR KRAEMER WERMELINGER S ARAUJO 03 July 2008 (has links)
[pt] A busca pelo desenvolvimento sustentável tem como importante fator diferencial as fontes de energia renováveis. O biodiesel desponta como uma das alternativas mais relevantes, mas suas formas de obtenção no Rio de Janeiro não foram suficientemente investigadas. Este trabalho identifica a oportunidade da produção de biodiesel a partir de óleos residuais de fritura neste cenário, enfatizando os custos de transporte do óleo desde os principais produtores comerciais até a obtenção do biocombustível. O objetivo é avaliar os custos de forma a verificar a viabilidade do emprego desta alternativa. Para tanto, foram estudadas as diversas ferramentas de resolução do Problema de Roteamento de Veículos e foi proposto um algoritmo que visa à otimização dos custos. A formulação matemática utilizada baseia-se numa extensão de algoritmos clássicos, como o apresentado por Arenales et al. (2007), e nas equações desenvolvidas em Kallehauge (2006). Os resultados do modelo de roteamento, atrelados aos custos de produção, impostos e insumos, foram comparados com informações sobre a comercialização do biodiesel, comprovando sua viabilidade econômica. A consolidação dos dados obtidos aponta a produção de biodiesel a partir de óleo residual de fritura como viável, com custos logísticos equivalentes a R/tmp/aaaUFg8ya,19 por litro e custo final de R,22 por litro. / [en] The search for a sustainable development has in renewable energy sources an important differential factor. Biodiesel is one of the most important alternatives, but its obtainment forms in Rio de Janeiro have not been investigated enough. This work identifies the opportunity of biodiesel production from waste cooking oil in this scenery, emphasizing oil`s transport costs until factories, where it is possible to obtain biodiesel in its final form. The objective is to evaluate costs in order to verify viability of this alternative source of energy. Hence, this research analysed several tools for solving Vehicle Routing Problem and it proposes an algorithm that results in cost optimization. The adapted mathematic formulation is based in an extension of classic algorithms, like those presented by Arenales (2007), and in equations developed by Kallehauge (2006). The routing model results, linked to production, tributes and input costs, have been compared with information about biodiesel commercialization, verifying its economic viability. The data consolidation obtained indicates that the biodiesel production from waste cooking oil is viable, with logistic costs equal to R/tmp/aaaPLIh7a,19 per liter and final cost equal to R,22 per liter.
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[en] OBTAINING BIO-OIL FROM COCONUT OIL WITH MOLYBDENUM AND NICKEL CATALYSTS / [pt] OBTENÇÃO DE BIO-ÓLEO A PARTIR DO ÓLEO DE COCO COM CATALISADORES DE MOLIBDÊNIO E NÍQUEL

20 May 2020 (has links)
[pt] A preocupação ambiental é um tema que vem ganhando seu espaço em pesquisas de diversas áreas, é necessário que a dependência da utilização de combustíveis fósseis não aumente, para que os impactos gerados por eles no meio ambiente como a poluição e o efeito estufa sejam então controlados. Além disso, o uso de fontes alternativas como matéria-prima para a geração de energia possui grande importância nessa substituição. O presente trabalho visa avaliar o potencial do óleo de coco para a produção de um bio-óleo a partir da catálise heterogênea utilizando catalisadores metálicos de Ni e Mo suportados em sílica mesoporosa (SBA-15). Os catalisadores e o suporte foram sintetizados manualmente, calcinados e passaram por diversas análises de caracterização. Para a reação, utilizou-se a temperatura de 370 graus Celsius, pressão na faixa de 10 a 15 bar, e um tempo de reação de 2 horas. Após o bio-óleo ser produzido o mesmo foi filtrado e destilado, para se trabalhar na faixa do diesel. Por fim, o óleo passou por duas análises de caracterização, sendo elas, a determinação do ponto de fulgor e massa específica, para então avaliar o potencial do óleo de coco na substituição dos combustíveis tradicionais. A síntese do suporte e a impregnação dos catalisadores foi considerada satisfatória, pois os resultados se apresentaram de acordo com a literatura, mostrando que se tratam de materiais mesoporosos, e além disso, a presença dos metais foi comprovada. Após as análises de caracterização, o bio-óleo produzido a partir do catalisador de níquel foi considerado o melhor, visto que, suas propriedades ficaram dentro da faixa esperada (ponto de fulgor de 41 graus Celsius e uma massa específica de 0,8408 g/cm3) para um combustível derivado do petróleo, e além disso, teve uma eficiência de 45,05 porcento na redução da concentração de oxigênio. / [en] The environmental concern is a theme that has been gaining its place in several research, so it is necessary that the dependence on using fossil fuels must not increase, to control the impacts, like the pollution and the greenhouse effect, with are generate by them. Furthermore, the use of alternatives sources like feedstock to generation of energy has a big importance in this replacement. This work wants to evaluate the coconut oil s potential to produce a bio oil by heterogeneous catalysis using three metals catalysts (nickel, molybdenum and both of them) supported in a mesoporous silica. The catalysts and the support were manually synthesized, calcined and characterized. For the reaction, we used 370 Celsius degrees, a pressure in the range 10-15 bar and the time reaction was 2 hours. After the production of bio oil, it was filtrated and distillated, to work in the diesel range. Besides that, this oil was analyzed to determine two characteristics, flash point and specific mass, and with the result, we could evaluate the potential of coconut oil in the replacement of traditional fuels. The support s synthesis and the catalysts impregnation was considered satisfactory, because the results were presented according to the literature, showing that they are really mesoporous materials and besides that the presence of metals was proven. After characterization analyzes the bio oil produced by the nickel catalyst was considered the best, because your properties were within expected range (flash point equal 41 Celsius degrees and specific mass equal 0,8408 g/cm3 ), for a petroleum derived fuel, and had an efficiency of 45,05 percent in reducing oxygen concentration.
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[pt] DESENVOLVIMENTO DE EMULSÕES MODELO PARA MIMETIZAR PROPRIEDADES FÍSICAS DE EMULSÕES DE PETRÓLEO / [en] DEVELOPMENT OF MODEL OIL EMULSIONS TO MIMETIZE PETROLEUM EMULSIONS PHYSICAL PROPERTIES

JOAO PEDRO AIEX NACCACHE 08 June 2020 (has links)
[pt] Ao longo do tempo de vida de um poço de petróleo, a produção de óleo pode sofrer uma variação significativa. Sendo assim, esta que, anteriormente, era composta em sua maioria de petróleo pode acabar se tornando em uma mistura de água e óleo, gerando a ocorrência de emulsões no sistema. Contudo, a presença dessas emulsões torna-se um problema recorrente para a indústria de petróleo, uma vez que acarretam em um aumento de custos de transporte e processamento do óleo. Com isso, a verificação da eficiência de separação primária de emulsões ocorre, normalmente, através da utilização de emulsões reais retiradas dos campos. Todavia, tais emulsões são fluidos que podem apresentar comportamentos tóxicos, voláteis e inflamáveis [1]. Somado a isso, a falta da confiabilidade necessária para a aferição da eficiência dessas tecnologias de separação uma vez que há uma extrema dificuldade de repetibilidade das emulsões sintetizadas a partir do óleo cru, induz à necessidade de utilização de fluidos modelos que possuam comportamentos similares ao petróleo. O objetivo geral deste trabalho é, sobretudo, aprofundar o estudo das emulsões de petróleo e desenvolver um método para a síntese de fluidos de trabalho com características reológicas, de formação e de estabilidade semelhantes às de óleos e emulsões reais encontrados no campo. Assim, para o desenvolvimento deste trabalho, óleos modelo com características macroscópicas similares a dois diferentes petróleos (A e B) foram sintetizados. Verificou-se, então, que as emulsões modelo obtiveram um comportamento mais similar às emulsões formadas a partir do petróleo A. Contudo, tais sistemas apresentaram um fenômeno de shear-thinning no regime semi diluído, devido, sobretudo, a diferenças qualitativas na estrutura dos agentes tensoativos das emulsões de petróleo e os surfactantes comerciais utilizados em emulsões modelo. / [en] Over the life of an oil well, oil production can vary significantly. The production that initially mostly composed of petroleum eventually becomes a combination of water and oil, causing the occurrence of emulsions in the system. The presence of these emulsions becomes a recurring problem for the oil industry as they lead to increase in transportation and oil processing costs. Verification of the primary separation efficiency of emulsions usually occurs with the use of emulsions taken from the field. However, such emulsions are fluids that may exhibit toxic, volatile and flammable behaviors [1]. In addition, the measurement of separation efficiency technologies is typically not reliable due to an extreme difficulty in obtaining repeatability of emulsions synthesized from crude oil, which induces the need to use model fluids whose behavior is similar to petroleum. The general objective of this work is to deepen the study of petroleum emulsions and develop a method for the synthesis of working fluids with rheological characteristics, formation and stability similar to those of real oils and emulsions found in the field. Therefore, for the development of this work, model oils with macroscopic characteristics very close to two different crude oils (A and B) were synthetized. It was found that model emulsions possessed very similar behavior of A-oil emulsions. However, model emulsions showed shear thinning phenomenon in the semi-diluted regime, probably due to qualitative differences between the indigenous surfactants of real emulsions and commercial surfactants used in model emulsions.

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