This thesis entitled “Electronic Structure and Bonding in Metallaboranes and Main Group Compounds” consists of five chapters. Chapter 1 gives an exposition of concepts and techniques used in understanding the electronic structure and bonding in some chemically interesting molecules. Heuristics concepts like isolobal analogy and electron counting rules are used in analyzing and predicting some novel chemical systems. A brief description of computational techniques such as density functional theory (DFT) based methods are used to quantitatively examine the structures and energies of these systems. In chapter 2 we present a critical analysis of bonding in neutral and dianionic stannadiphospholes and compare the potential energy surfaces with the isoelectronic Cp+ and Cp- species. The analysis indicates that Sn can be a better isolobal analogue to P+ than to BH or CH+. In chapter 3 we present new strategy to stabilize B2H4 in planar configuration using transition metal fragments. This requires the metal to donate two electrons into the empty B-B π orbital. Such complexes present a unique case study to the classical DCD model of metal-π complex. In chapter 4 we study the bonding in some recently synthesized metallaboranes which does not follow conventional electron counting rules. The complex and non-canonical nature of these metallaboranes feature some unique bonding patterns which are elucidated using theoretical techniques. In the final chapter we present new approach to build metal coated boron fullerenes. We use electron counting rules to device new structures which show enhanced metal boron bonding.

Selon Kant, il faut rendre la Critique plus compréhensible. Cela revient à doter son exposition d’un plus haut degré de lucidité (Helligkeit), c’est-à-dire combiner la clarté discursive avec une clarté intuitive. Pour ce faire, nous représentons les grandes lignes de la structure discursive de la Critique sous la forme d’un modèle emprunté à la description de la formation du caractère moral esquissé dans l’Anthropologie. Ainsi, la raison est d’abord régie par son « instinct de connaissance » (Wißbegierde, Erkenntnistrieb), qui la plonge dans un état de vacillement (Schwankender Zustand). Ensuite, elle réagit par du dégoût (Überdruß), ce rejet ouvrant la voie à l’introspection (Selbsterkenntnis) proprement critique. La raison entreprend alors une révolution de son mode de pensée spéculatif (Revolution der Denkungsart) consistant à passer, sous l’égide du devoir moral (Pflicht), de la malhonnêteté à l’honnêteté, envers soi-même ainsi qu’envers autrui. Il s’agit, en un mot, d’une « renaissance » (Wiedergeburt) morale. / According to Kant, the Critique must be made more comprehensible. This entails increasing the degree of lucidity (Helligkeit) of the exposition, i.e., by combining discursive clarity with intuitive clarity. In order to accomplish this task, the lines of force of the discursive structure of the Critique are represented here in the form of a model borrowed from Kant’s description of the formation of moral character in the Anthropology. Thus, reason is at first ruled by its “knowledge-instinct” (Wißbegierde, Erkenntnistrieb), which, however, plunges it into a state of vacillation (Schwankender Zustand). Reason eventually reacts with disgust (Überdruß), and this rejection opens the way to a properly critical introspection (Selbsterkenntnis). Finally, reason undergoes a revolution of its speculative mode of thinking (Revolution der Denkungsart), i.e., a transition, under the aegis of moral duty (Pflicht), from dishonesty to honesty, towards itself and towards others: in a word, a moral “rebirth” (Wiedergeburt).

Récemment, nous avons pu observer un intérêt grandissant pour l'application de l'analogie formelle à l'analyse morphologique. L'intérêt premier de ce concept repose sur ses parallèles avec le processus mental impliqué dans la création de nouveaux termes basée sur les relations morphologiques préexistantes de la langue. Toutefois, l'utilisation de ce concept reste tout de même marginale due notamment à son coût de calcul élevé.Dans ce document, nous présenterons le système à base de graphe Moranapho fondé sur l'analogie formelle. Nous démontrerons par notre participation au Morpho Challenge 2009 (Kurimo:10) et nos expériences subséquentes, que la qualité des analyses obtenues par ce système rivalise avec l'état de l'art. Nous analyserons aussi l'influence de certaines de ses composantes sur la qualité des analyses morphologiques produites. Nous appuierons les conclusions tirées de nos analyses sur des théories bien établies dans le domaine de la linguistique. Ceci nous permet donc de fournir certaines prédictions sur les succès et les échecs de notre système, lorsqu'appliqué à d'autres langues que celles testées au cours de nos expériences. / Recently, we have witnessed a growing interest in applying the concept of formal analogy to unsupervised morphology acquisition. The attractiveness of this concept lies in its parallels with the mental process involved in the creation of new words based on morphological relations existing in the language. However, the use of formal analogy remain marginal partly due to their high computational cost. In this document, we present Moranapho, a graph-based system founded on the concept of formal analogy. Our participation in the 2009 Morpho Challenge (Kurimo:10) and our subsequent experiments demonstrate that the performance of Moranapho are favorably comparable to the state-of-the-art. We studied the influence of some of its components on the quality of the morphological analysis produced as well. Finally, we will discuss our findings based on well-established theories in the field of linguistics. This allows us to provide some predictions on the successes and failures of our system when applied to languages other than those tested in our experiments.

Neste estudo, analisou-se como os verbos irregulares foram documentados nas Cantigas de Santa Maria a partir do que Joaquim Mattoso Câmara Jr. teorizou em suas obras Estrutura da Língua Portuguesae História e Estrutura da Língua Portuguesa. Trata-se de uma abordagem teórica modernapara estudar como se manifestaramesses verbos sete séculos atrás e como evoluíram até os dias atuais. Além das considerações de Câmara Jr., foram abordadas as posições de outros autores, como José Joaquim Nunes, Joseph Huber, Ismael de Lima Coutinho, Heinrich Lausberg e Rosa Virgínia Mattos e Silva. As Cantigas de Santa Maria foram examinadasna edição crítica de Walter Mettmann, sobretudo no glossário (volume IV). Parte-se da hipótese de como a analogia e a frequência de uso tiveram papel primordial nas mudanças das formas estudadas, tanto mudanças fonéticas como morfológicas. / This study analyzed how irregular verbs were documented in the Cantigas de Santa Maria from what Joaquim Mattoso Câmara Jr. theorized in his works Estrutura da Língua Portuguesa(Portuguese Language Structure) and História eEstrutura da Língua Portuguesa (History and Structure of the Portuguese Language). This is a modern theoretical approach to study how these verbs showedseven centuries ago and developed to the present day. Besides the considerations of Câmara Jr., positions of other authors such as José Joaquim Nunes, Joseph Huber, Ismael Lima Coutinho, Heinrich Lausberg and Rosa Virginia Mattos e Silva were also considered. The Cantigas de Santa Maria were studied by thecritical edition of Walter Mettmann, especially inthe glossary (4thvolume). This studystarted from the hypothesis that how analogy and frequency of use had role in changing forms studied, both phonetic and morphological changes.

Un coeur de pile à combustible est un système multi-physique couplant des phénomènes de transport de matière et de charges (dans les électrodes et l'électrolyte), et de cinétique électrochimique (au niveau des sites réactionnels) ; phénomènes auxquels s'ajoutent des problèmes de thermique et de distribution des gaz réactifs. De nombreux modèles permettent de décrire localement ces phénomènes, par le biais d'équations aux dérivées partielles faisant intervenir l'espace et le temps. Ces modèles, aussi précis soient-ils, ne sont en pratique guère utilisables dans une approche système, dès lors que l'on cherche à étudier un ensemble complexe dans lequel le coeur de pile n'est qu'un élément parmi d'autres. Il existe bien des modèles dynamiques semi-empiriques pour lesquels la cellule électrochimique est représentée par un circuit électrique équivalent dont certains paramètres sont déterminés expérimentalement, par des mesures spectroscopiques en particulier. L'inconvénient de cette approche vient de ce que les modèles obtenus, de type "petits signaux", ne sont en toute rigueur valables qu'autour d'un point de fonctionnement. Les travaux présentés dans ce mémoire traite du développement, de la validation expérimentale et de l'exploitation d'un modèle électrique local 1D de cellule de pile à combustible PEM, de type circuit pour une implantation directe dans les logiciels de simulation des systèmes électriques (Saber® dans notre cas), et dont les éléments sont calculés par analogie électrique à partir des phénomènes physiques dont la pile est le siège. Ce modèle est dynamique, il rend compte du phénomène de couche double électrique, et de l'influence des conditions opératoires, notamment l'alimentation en gaz (sur-alimentation, sous-alimentation transitoire), sur le comportement électrique et les performances de la cellule. Le premier chapitre fait un état des lieux des modèles de pile existants, et permet de situer notre travail dans ce contexte. Le chapitre 2 est consacré à la mise en équation traduisant les phénomènes : transport des gaz dans les couches de diffusion et de l'eau dans la membrane, transport des charges dans les électrodes et la membrane, cinétique électrochimique aux interfaces membrane-électrode, couche double électrique, conditions aux limites. Nous y détaillons également la représentation analogique permettant de traiter les équations de transport dans un environnement de calcul dédié à la simulation des systèmes électriques, ainsi que le modèle électrique complet. Une comparaison avec un modèle similaire implanté dans un logiciel utilisant la méthode des éléments finis, est proposée, de même qu'une validation expérimentale, en régime stationnaire et en régime transitoire. Le dernier chapitre traite de l'exploitation du modèle à des fins d'étude paramétrique (conditions opératoires, paramètres physiques), et de simulation "systèmes" (fonctionnements particuliers, mise en série, association avec un convertisseur) / A heart of a fuel cell is a multi-physics system that couples mass and charge transport phenomena (in electrodes and electrolyte), and electrochemical kinetics at reactive sites ; to these phenomena, are added thermal transfer, and gas distribution problems. Many mathematical models have already been developed in order to describe locally these phenomena, through partial differential equations involving space and time. Theses models are often accurate, but they are hardly used in a system approach, since one aims to study a complex system in which the fuel cell is only one element among others. Many semi-empirical dynamics models have also been developed, with an electrochemical cell represented by an equivalent electrical circuit, the parameters of which are often determined experimentally, by spectroscopy measurements in particular. The main drawback of this approach is that it results in small signal models, which are theoretically only available around an operating point. The works presented in this thesis deals with the development, the experimental validation and the use of a 1D local PEM fuel cell model, of circuit type for a direct implementation in simulation software commonly used in electrical engineering (Saber® in our case). The elements of the model are determined by using electrical analogy of physical phenomena that occur in the fuel cell. The model is dynamic, and takes into account electric double layer, and influence of operating conditions (notably gas supply effects, such as over-feeding or transient gas starvation) on fuel cell performances. The first chapter presents literature review on existing fuel cell models, and enable to situate our work in this context. We give in chapter 2 local equations on which our model is based: gas transport in diffusion layers, water transport in the membrane, charge transport in electrodes and membrane, electrochemical kinetics at the membrane-electrode interfaces, electric double layer, boundary conditions. Then we detail the analogy representation that allows to compute transport equations by means of electrical engineering simulation software, as well as to complete electrical model. A comparison with a similar model implemented in a software using the finite element method is proposed, then an experimental validation in steady and transient state is carried out. The last chapter deals with the exploitation of the model for parametric study purposes (operating conditions, physical parameters), and for system simulation purposes (specific operations of a single cell, multi-cells in series, association with a power electronic converter)

L’esprit dialectique qui caractérise la posture intellectuelle d’Aldo Rossi en tant qu’enseignant et architecte, cristallise durant les années 1960, en Italie, une nouvelle approche de l’enseignement de la théorie du projet en architecture. Cherchant à être rationnel tout en intégrant la question de « l’élément subjectif » de l’architecte, au travers de son expérience, la posture intellectuelle de Rossi s’est positionnée en réponse à un contexte politique et universitaire en crise. Dans la continuité des recherches menées sur l’épistémologie et la pédagogie de l’architecture ainsi que sur son ouverture réflexive à d’autres champs disciplinaires, Rossi tente de construire un essai théorique à la Fabrique du projet (la Città analoga). Il y questionne la pensée analogique face aux études typologiques en cherchant à esquisser une méthode didactique fonctionnant par étapes. Face à la difficulté de rationaliser « l’élément subjectif », Rossi, prolonge son essai sur la Fabrique du projet, au travers de ses propres œuvres. / The dialectical spirit which characterizes Aldo Rossi's intellectual disposition as a teacher and architect practitioner, crystallized during the 1960s, in Italy, a new approach to the teaching of the theory of the project in architecture. Trying to be rational while integrating the question of " the subjective element " of the architect, through his experience, the intellectual posture of Rossi was positioned in response to a political and university crisis. In the continuity of the researches led by the epistemology and the pedagogy of architecture and on his reflexive openness to other disciplinary fields, Rossi tries to build a theoretical essay to the Fabric of the project (Città analoga). He questions the analogical thought in front of the typological studies and tries to sketch a didactic method step by step. Facing the difficulty of rationalising " the subjective element ", Rossi, extends his essay on the Factory of the project, through his own works.

Dans cet exercice, on essayera de produire une véritable théorie locale ou spéciale du précédent judiciaire pour Colombie. Compte tenu de la profonde transformation du rôle de la jurisprudence contentieuse administrative au cours des dernières années, abandonnant son rôle indicatif et assumant une valeur normative de précédent judiciaire, il est nécessaire d'analyser le précédent contentieux administratif d'après la culture des opérateurs juridiques en Colombie, les fondations doctrinales et jurisprudentielles de l'existence du précédent en Colombie et les objectifs du Code de Procédure Administratif.Ce travail a pour but de tester l'hypothèse selon laquelle en Colombie, les juges du contentieux administratifs et les autorités administratives, afin d'identifier et d'appliquer rationnellement le précédent judiciaire contenu dans les arrêts d'unification Jurisprudentielle du Conseil d'Etat pour résoudre les cas qui viennent à leur connaissance, devraient appliquer des critères théoriques et pratiques d'une théorie locale du précédent, jusque-là Inexistante. Pour cela, on souhaite montrer que cette théorie devrait aborder (i) les contributions théoriques à la doctrine transnationale du précédent judiciaire et les flux légaux ayant donné lieu à la figure de précédent en Colombie, (li) la base théorique et constitutionnelle du respect pour le précédent en Colombie ainsi que (iii) les objectifs de la création des « arrêts d’unification jurisprudentielle » dans la loi 1437 de 2011. / This dissertation produces a local or special theory of judicial precedents for Colombia. Public case law in Colombia has departed from its prior persuasive role and has acquired a normative value as judicial precedent. Given the deep transformation of the role of public case law in recent years, it is necessary to analyze the judicial precedents in light of the Colombian legal culture, the doctrinal and jurisprudential foundations of the existence of the precedent in Colombia and the objectives• pursued by the Code of Administrative Procedure. This work aims to test the hypothesis that public authorities and public law judges in Colombia should apply theoretical and practical criteria of a local theory of the precedent, hitherto nonexistent. The latter is necessary for them to identify and rationally apply the judicial precedents contained in the unification rulings of the Council of State (Conseil d'Etat) to solve the cases that come to their knowledge. This theory should address (i) the theoretical contributions to the transnational doctrine of the judicial precedent and the legal flows that gave rise to precedents in Colombia, (ii) the theoretical and constitutional basis for respecting precedents in Colombia as well as (iii) the objectives of law 1437 of 2011 when creating unification rulings of the Council of State.

À la fin du XVIIe siècle, la dissolution du pacte allégorique semblait avoir à tout jamais disjoint la fable et le conte, la première prenant en charge seule un but didactique et le second se définissant comme un récit pur, sans intention de transmettre un quelconque message. Paradoxalement, de la fin du XVIIe siècle jusqu’aux années 1775, un nombre important de contes affichent, dès leurs seuils (titres, épigraphes, frontispices, préfaces), une fonction cognitive : on assiste à l’émergence d’une nouvelle catégorie du conte, qui se réconcilie avec les savoirs. Cette thèse vise à montrer que la portée philosophique et morale de ce sous-genre réside moins dans le message transmis que dans le mode de déchiffrement qu’il induit et dans la singularité de l’expérience qu’il fait vivre au lecteur. Les contes à visée morale et philosophique ne sont pas des illustrations d’une thèse préalable, ils déclenchent la réflexion du lecteur grâce à un dispositif narratif particulier, qui repose sur un pacte de lecture non plus allégorique, mais analogique : le lecteur est amené à faire des liens entre ce qui a priori est sans rapport, à prendre une posture critique à l’égard de tous les discours (notamment religieux, politiques, pseudo-scientifiques et même fictionnels), et à s’interroger sur lui-même, en somme à être philosophe, au sens où l’entendait le XVIIIe siècle. Après avoir repéré les constantes structurelles et thématiques de ces textes, aussi divers soient-ils, nous étudions l’entremêlement des discours philosophiques et moraux et de la fiction, dans les contes de Fénelon, Montesquieu, Saint-Hyacinthe, Crébillon, Diderot, Rousseau, Voltaire et Marmontel. / At the end of the seventeenth century, the dissolution of the allegorical pact had seemed to separate the fable from the tale for ever, the first supporting only a didactic purpose while the second is defined as pure storytelling, without intending to convey any message. Paradoxically, from the end of the seventeenth century to the 1775s, a large number of tales claim straight away - in their titles, epigraphs, frontispieces, prefaces- to have a cognitive function: we are witnessing the emergence of a new category of tales, which is reconciled with knowledge. This thesis aims to show that the philosophical and moral implications of this sub-gender are not so much the message conveyed as the type of deciphering that it induces and the uniqueness of the experience it brings to life. Tales which have a moral and philosophical aim are not illustrations of a prior thesis, they trigger the reflection of the reader with a particular narrative device, based on a reading pact that is not allegorical, but analogical: the reader is led to make connections between what is a priori unrelated, to take a critical stance towards every kind of speech (including religious, political, pseudo-science and even fiction itself), and to question himself, in short to be a philosopher, in the sense understood in the eighteenth century. After identifying common thematic structures of these texts, while taking into account their differences, we study the entanglement of philosophical and moral discourse and fiction in the tales by Fenelon, Montesquieu, Saint-Hyacinthe, Crebillon, Diderot, Rousseau, Voltaire and Marmontel.

Neste estudo, analisou-se como os verbos irregulares foram documentados nas Cantigas de Santa Maria a partir do que Joaquim Mattoso Câmara Jr. teorizou em suas obras Estrutura da Língua Portuguesae História e Estrutura da Língua Portuguesa. Trata-se de uma abordagem teórica modernapara estudar como se manifestaramesses verbos sete séculos atrás e como evoluíram até os dias atuais. Além das considerações de Câmara Jr., foram abordadas as posições de outros autores, como José Joaquim Nunes, Joseph Huber, Ismael de Lima Coutinho, Heinrich Lausberg e Rosa Virgínia Mattos e Silva. As Cantigas de Santa Maria foram examinadasna edição crítica de Walter Mettmann, sobretudo no glossário (volume IV). Parte-se da hipótese de como a analogia e a frequência de uso tiveram papel primordial nas mudanças das formas estudadas, tanto mudanças fonéticas como morfológicas. / This study analyzed how irregular verbs were documented in the Cantigas de Santa Maria from what Joaquim Mattoso Câmara Jr. theorized in his works Estrutura da Língua Portuguesa(Portuguese Language Structure) and História eEstrutura da Língua Portuguesa (History and Structure of the Portuguese Language). This is a modern theoretical approach to study how these verbs showedseven centuries ago and developed to the present day. Besides the considerations of Câmara Jr., positions of other authors such as José Joaquim Nunes, Joseph Huber, Ismael Lima Coutinho, Heinrich Lausberg and Rosa Virginia Mattos e Silva were also considered. The Cantigas de Santa Maria were studied by thecritical edition of Walter Mettmann, especially inthe glossary (4thvolume). This studystarted from the hypothesis that how analogy and frequency of use had role in changing forms studied, both phonetic and morphological changes.

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