Orientador: Luiz Carlos Dias / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Química / Made available in DSpace on 2018-08-16T16:04:10Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Pinheiro_SavioMoita_D.pdf: 9633814 bytes, checksum: c4c7b0ac3175d0a710829278dbc19423 (MD5) Previous issue date: 2010 / Resumo: As reações aldólicas com enolatos de boro de metilcetonas quirais contendo o protetor p-metóxi- benzilideno cetal (105 e 106) levaram a obtenção do diastereoisômero com indução 1,5-anti em boas seletividades. A avaliação do processo de dupla-diastereosseletividade da metilcetona 105 mostrou que existe uma influência parcial por parte do aldeído no nível de seletividade. Reações aldólicas com metilcetonas acíclicas 1,2-syn-dissubstituídas contendo os grupos protetores PMB (108) e TBS (107) levaram ao isômero 1,5-anti em baixa seletividade. O emprego das metilcetonas contendo a relação 1,2-anti entre os seus estereocentros mostrou baixos níveis de indução 1,5-anti para a metilcetona 109 e 1,5-syn, para a metilcetona 110, eliminando a possibilidade de competição entre as induções 1,4-syn e 1,5-anti. Com o objetivo de compreender os fatores que controlam a reação aldólica, outros estudos estão em andamento no nosso grupo de pesquisas. / Abstract: We report herein that good to excellent levels of 1,5-anti stereoinduction are obtained in boron enolate aldol reactions of 1,2-syn -alkoxy methyl ketones with achiral aldehydes, when the b-alkoxy protecting group is part of a benzylidene ketal. The strong internal stereoinduction of the b-alkoxy stereocenter of the boron enolates dominates the overall stereochemical outcome of the corresponding aldol addition reactions, leading to the 1,5-anti products with good levels of diastereoselectivities. Even with the use of acyclic a-methyl-b-alkoxy methyl ketones, the b-stereocenter plays a dominant role in determining the sense of 1,5-anti asymmetric induction, although lower levels of diastereoselectivities were obtained. Due to the lower energy difference observed between transition states, it looks like a mismatched relationship case as a competition between 1,4-syn induction from the a-methyl stereocenter and 1,5-anti induction from the b-alkoxy stereocenter. The results showed a predominance of 1,5-induction in competition with 1,4-induction. / Doutorado / Quimica Organica / Doutor em Ciências

Orientador: Vitor Baranauskas / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Elétrica e de Computação / Made available in DSpace on 2018-08-16T21:57:51Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Batista_JulianaSilva_M.pdf: 1650474 bytes, checksum: 5e384ffa01e0f6cf8cc9677c89725eab (MD5) Previous issue date: 2007 / Resumo: A estrutura eletrônica dos nanotubos de carbono de parede única depende da direção de enrolamento das estruturas de grafeno, determinada pelo vetor quiral. Os nanotubos podem apresentar carácter metálico ou semicondutor. A partir deste vetor classificam-se os nanotubos em três tipos: zig-zag (n,0), armchair (n,n) e quiral (n,m). A modificação das propriedades eletrônicas dos nanotubos pode ser realizada pelo processo de dopagem, que possibilita introduzir na estrutura dos nanotubos, de forma proposital e controlada, durante o processo de síntese, algum tipo de impureza (átomos de outro elemento químico). Neste trabalho é apresentado um estudo teórico preliminar de fragmentos de nanotubos de carbono dopados com boro ou nitrogênio. Efeitos da substituição de átomos de carbono por átomos de boro ou nitrogênio nas propriedades estruturais e eletrônicas de fragmentos de nanotubos são preliminarmente discutidos. / Abstract: The electronic structure of single-wall carbon nanotubes depends on the rolling direction of their graphene structures, and is determined by the quiral vector. Nanotubes may have metallic or semiconductor properties. According to the chiral indices, carbon nanotubes are classified as: zig-zag (n,0), armchair (n,n) and chiral (n,m). The modification of the electronic properties of the nanotubes may be carried out by doping processes. It is possible to introduce some type of impurity, i.e. atoms of another chemical element, to modify the structure of the carbon nanotubes during the synthesis processes. In this work a preliminary theoretical study of fragments of carbon nanotubes doped with boron or nitrogen is presented. Structural and electronic effects of carbon substitution by atoms of boron, or nitrogen have been preliminary discussed. / Mestrado / Eletrônica, Microeletrônica e Optoeletrônica / Mestre em Engenharia Elétrica

Orientador: Vitor Baranauskas / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Eletrica e de Computação / Made available in DSpace on 2018-08-12T17:45:44Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Pasquetto_MarianaPinheiro_M.pdf: 2160996 bytes, checksum: c7df63c9eb3cc77d7d929e04f7b71d01 (MD5) Previous issue date: 2008 / Resumo: Materiais emissores de elétrons são extremamente importantes no ramo da micro e nano eletrônica, como por exemplo, em displays, microscópios eletrônicos, sensores de pressão. Para essas aplicações, podem ser usados catodos frios, ou seja, materiais que não necessitam ser aquecidos para emitirem elétrons. Através da aplicação de um campo elétrico local, aumenta-se a probabilidade dos elétrons tunelarem do sólido para o vácuo. Este é o fenômeno de emissão de campo. Essa dissertação apresenta os resultados da emissão de elétrons por efeito de campo elétrico (emissão de campo) de amostras de nanotubos de carbono, dopados e não-dopados com boro e nitrogênio. As amostras estudadas foram fornecidas pelo Laboratório de NanoEngenharia I do DSIF, FEEC. É feita, também, uma descrição da teoria de emissão de campo e de algumas aplicações desse fenômeno. Verificou-se que os materiais testados são bons emissores de elétrons. / Abstract: Electron emitter materials are extremely important in the field of micro and nano electronics, for example, in displays, electronic microscopes, pressure sensors. For such applications, cold cathodes can be used, that is, materials that do not need to be heated to emit electrons. Through the application of a local electric field, it is increased the probability of the electrons to tunnel from the solid. This is the phenomenon of field emission. This dissertation presents the results of the electron emission in the presence of an electric field (field emission) of samples of carbon nanotubes, undoped and doped with boron and nitrogen. The samples were provided by the Laboratório de NanoEngenharia I from DSIF, FEEC. It is also made a description of the field emission theory and of some applications of this phenomenon. It was found that the materials tested are good electron emitters. / Mestrado / Eletrônica, Microeletrônica e Optoeletrônica / Mestre em Engenharia Elétrica

Orientador: Douglas Soares Galvão / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Física Gleb Wataghin / Made available in DSpace on 2018-08-15T20:36:10Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Martins_EricPerim_M.pdf: 4738419 bytes, checksum: 1deb696f488f185162536d5284edd193 (MD5) Previous issue date: 2010 / Abstract: In this work we report a study about the structural and dynamical properties of boron nitride nanoscrolls (BNNSs). BNNSs are nanostructures formed by rolling up boron nitride (BN) sheets into a spiral(papyrus)-like format. Although carbon nanoscrolls (CNSs) have been observed experimentally synthesized using different techniques, up to this moment no experimental evidences for the existence of BNNSs have been reported. We have carried out molecular dynamics simulations using the well known Universal Force Field (UFF) to investigate the stability and formation processes of BNNSs formed by rolling up BN layers of different sizes. Our results showed that stable structures can be formed with dynamics quite similar to the ones observed to CNSs. Possible synthetic routes to obtain BNNSs are also addressed / Mestrado / Física da Matéria Condensada / Mestre em Física

Submitted by Divisão de Documentação/BC Biblioteca Central (ddbc@ufam.edu.br) on 2018-04-19T15:43:05Z No. of bitstreams: 2 Dissertação Maria Dulcilene.pdf: 8492900 bytes, checksum: 07ff01beb476caeb91c7d90a6427ef43 (MD5) license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) / Approved for entry into archive by Divisão de Documentação/BC Biblioteca Central (ddbc@ufam.edu.br) on 2018-04-19T15:43:21Z (GMT) No. of bitstreams: 2 Dissertação Maria Dulcilene.pdf: 8492900 bytes, checksum: 07ff01beb476caeb91c7d90a6427ef43 (MD5) license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) / Made available in DSpace on 2018-04-19T15:43:21Z (GMT). No. of bitstreams: 2 Dissertação Maria Dulcilene.pdf: 8492900 bytes, checksum: 07ff01beb476caeb91c7d90a6427ef43 (MD5) license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) Previous issue date: 2017-06-29 / CAPES - Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / Thiamethoxam (TMX) is a systemic, granulated, soluble insecticide considered highly toxic to insects and less toxic to animals. The ingestion of foods with TMX residues with a limit of 0.02 mg.Kg-1 (allowed by ANVISA) causes acute intoxications (headache, abdominal pain, nausea, vomiting) and in cases of chronic intoxication, the challenge is to relate the developed disease to the insecticide exposure over the time. It is evident the problem of the use of pesticides in Brazilian agriculture and consequently the contamination of food and water. It is necessary to develop accurate methods for quantification of these pesticides to monitor agricultural contamination and food quality control. Chromatographic methods are the most widely used in the detection of TMX, but are expensive and require a prior preparation of the sample. Electrochemical methods are also used as a high sensitivity method for determination of TMX, both in commercial formulations and in real environmental samples. Until the present work, no electroanalytical method has been using boron doped diamond electrodes (BDD) for the determination of (TMX) has not been described in the literature. In this way, this work had the objective of determining the TMX insecticide using electrodes (DDB5000 ppm and DDB8000 ppm) by means of the Cathodic Stripping Voltammetry technique coupled with Square Wave Voltammetry (CSV/SWV). The proposed method was applied in natural water samples from the parameters optimized as: Deposition Time (Dt); Deposition Potential (Ed); Frequency (f) and amplitude (a), in an electrochemical cell containing the supporting electrolyte (KCl 1M, pH = 6.4). For the DDB5000 ppm electrode, the limit of detection (LD) and limit quantification (LQ) in the standard solution were 10 μmol/L and 30 μmol/L, respectively. For the DDB8000 ppm electrode these values were 1.5 μmol/L and 4.5 μmol/L, respectively. Tests were also carried out on water samples collected from the Moraes river stream in Maués - AM. Thus, the concentrations found using the methodology proposed for TMX were 9.6 μmol/L at point 01, at point 02 it was 5.0 μmol/L and at 2.5 μmol/L at point 03. Thus, the electrode with higher doping level, revealed to be able to determine TMX in natural samples waters. / O tiametoxam (TMX) é um inseticida sistêmico, granulado, solúvel considerado altamente tóxico para insetos e menos tóxico para animais. A ingestão de alimentos com resíduos de TMX com o limite acima de 0,02 mg.Kg-1 permitido pela ANVISA, provocam intoxicações agudas (dor de cabeça, dor abdominal, enjôos, vômitos) e nos casos de intoxicação crônica, o desafio é conseguir relacionar a doença desenvolvida com a exposição ao inseticida ao longo do tempo. Fica evidente a problemática da utilização de agrotóxicos na agricultura brasileira e consequentemente a contaminação dos alimentos e águas. Torna-se, assim, necessário o desenvolvimento de métodos precisos na quantificação desses agrotóxicos para monitorar a contaminação agrícola e no controle de qualidade dos alimentos. Os métodos cromatográficos são os mais utilizados na detecção do TMX, mas são caros e exigem preparação prévia da amostra. Também se usa os métodos eletroquímicos por ser um método de alta sensibilidade para determinação do TMX, tanto em formulações comerciais como em amostras ambientais reais. Até o presente trabalho, não foi descrito na literatura nenhum método eletroanalítico utilizando eletrodo de diamante dopado com boro (DDB) para a determinação do (TMX). Desta forma, este trabalho teve como objetivo a determinação do inseticida TMX utilizando eletrodos (DDB5000 ppm e DDB8000 ppm) por meio da técnica de Voltametria de Redissolução Catódica acoplada com a Voltametria de Onda Quadrada (VRC/VOQ). O método proposto foi aplicado nas amostras de águas naturais a partir dos parâmetros otimizados como: Tempo de Deposição (Td); Potencial de Deposição (Ed); Frequência (f) e amplitude (a), em uma célula eletroquímica que continha o eletrólito suporte (KCl 1M, pH= 6,4). Para o eletrodo DDB5000 ppm, o limite de detecção (LD) e limite quantificação (LQ) na solução padrão foram de 10 μmol/L e 30 μmol/L, respectivamente. Estes valores para o eletrodo DDB8000 ppm foram de 1,5 μmol/L e 4,5 μmol/L, respectivamente. Também se realizou ensaios em amostras de águas coletadas do igarapé do rio Moraes em Maués - AM. De modo que as concentrações encontradas por meio da metodologia proposta para o TMX foi den9,6 μmol/L no ponto 01, para o ponto 02 foi de 5,0 μmol/L e de 2,5 μmol/L no ponto 03. Deste modo, o eletrodo de maior dopagem, revelou ser capaz de determinar TMX em amostras de águas naturais.

Submitted by Cássia Santos (cassia.bcufg@gmail.com) on 2017-06-05T10:28:14Z No. of bitstreams: 2 Tese - José Milton Alves - 2013.pdf: 1542621 bytes, checksum: 4d62568816ffa3dacd55ce2815dd9500 (MD5) license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) / Approved for entry into archive by Luciana Ferreira (lucgeral@gmail.com) on 2017-06-05T10:55:58Z (GMT) No. of bitstreams: 2 Tese - José Milton Alves - 2013.pdf: 1542621 bytes, checksum: 4d62568816ffa3dacd55ce2815dd9500 (MD5) license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) / Made available in DSpace on 2017-06-05T10:55:58Z (GMT). No. of bitstreams: 2 Tese - José Milton Alves - 2013.pdf: 1542621 bytes, checksum: 4d62568816ffa3dacd55ce2815dd9500 (MD5) license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) Previous issue date: 2013-03-22 / Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de Goiás - FAPEG / There are no specific recommendations for the culture of crambe over fertilization with macro and micronutrients. This study aims to evaluate the effect of base saturation and mineral fertilization on crop crambe. Experiments were set in two growing seasons. In the first year were montadsos experiments in pots in the greenhouse and in the year 2010 which evaluated independently, the effect of doses of (N, P, Zn and B). The doses evaluated in mg kg-1 of soil were: N (control, 20, 40 and 80), P (control, 20, 40 and 80), Zn (control, 1, 2, and 4), B (control, 0.5, 1, and 2.) We evaluated the following parameters: root dry weight per plant, shoot dry mass per plant, grain yield per plant and oil content of the grain. In the year 2011, which was the second year of cultivation, were assembled in three experiments to evaluate field conditions, in isolation, in a factorial design the effect of raising the base saturation and nitrogen levels, base saturation and doses Phosphorus and base saturation and potassium levels in the culture of crambe. Each of these experiments was formed by a factorial design (4x3) with 4 replicates totaling 48 installments, the common witness to all nutrients. In each experiment, four levels of saturation and three levels of each mineral fertilizers. The base saturation levels were: (34 - natural soil, 40, 50 and 60%). The mineral fertilizers were evaluated: a) Nitrogen - 1 = control, 2 = 40 kg ha-1 nitrogen, 3 = 80 kg ha-1 nitrogen, b) Phosphorus - 1 = control, 2 = 40 kg ha-1 P2O5, 3 = 80 kg ha-1 P2O5, c) potassium - 1 = control, 2 = 40 kg ha-1 of K2O, 3 = 80 kg ha-1 of K2O. The experimental plots were formed by a rectangle of 9 m2 with 5 lines of planting spacing of 0.45 m between them. The planting was held using the cultivar 'Bright FMS ". The results obtained in greenhouse experiments showed that the addition of nitrogen increased linearly all measured parameters. The addition of phosphorus levels increased linearly the development of root, shoot and grain production. Addition of zinc doses increased linearly shoot growth and grain yield. The addition of boron doses quadratically influenced the development of the root system. The experiments in the field showed that the addition of nitrogen increased the dry weight of roots and shoots, productivity and no influence on oil content. The phosphorus levels significantly increased all parameters evaluated. Potassium significantly increased all parameters except the oil content. The base saturation influenced all parameters in a linear or quadratic. / Ainda não há recomendações específicas para a cultura do crambe em relação a adubação com macro e micronutrientes. Este trabalho tem como objetivo avaliar o efeito da saturação por bases e adubação mineral na cultura do crambe. Foram instalados experimentos em dois anos de cultivo. No primeiro ano foram instalados experimentos em vasos e em casa de vegetação no ano de 2010 avaliando, de forma independente, o efeito de doses de (N, P, Zn e B). As doses avaliadas em mg kg-1 de solo, foram: N (testemunha, 20, 40 e 80), P (testemunha, 20, 40 e 80), Zn (testemunha, 1, 2, e 4), B (testemunha, 0,5, 1, e 2). Foram avaliados os seguintes parâmetros: massa seca de raiz por planta, massa seca da parte aérea por planta, produção de grãos por planta e teor de óleo dos grãos. No ano de 2011, que foi o segundo ano de cultivo, foram instalados três experimentos em condição de campo para avaliar, de forma isolada, em um esquema fatorial o efeito da elevação da saturação por bases e doses de nitrogênio, saturação por bases e doses de fósforo e saturação por bases e doses de potássio na cultura do crambe. Cada um desses experimentos foi formado por um fatorial (4x3) com 4 repetições totalizando 48 parcelas, sendo a testemunha comum para todos os nutrientes. Em cada experimento foram avaliados quatro níveis de saturação por bases e três níveis de cada uma das adubações minerais. Os níveis de saturação por bases foram: (34 - natural do solo, 40, 50 e 60 %). As adubações minerais avaliadas foram: a) Nitrogênio - 1=testemunha; 2= 40 kg ha-1 de nitrogênio; 3 = 80 kg ha-1 de nitrogênio, b) Fósforo - 1= testemunha; 2= 40 kg ha-1 de P2O5; 3= 80 kg ha-1 de P2O5, c) potássio - 1=testemunha; 2= 40 kg ha-1 de K2O; 3= 80 kg ha-1 de K2O. As parcelas experimentais foram formadas por um retângulo de 9 m2 com 5 linhas de plantio com espaçamento entre elas de 0,45m. O plantio foi realizado no dia 08/03/2011 utilizando a cultivar “FMS Brilhante”. Os resultados obtidos nos experimentos de casa de vegetação mostraram que a adição das doses de nitrogênio elevou de forma linear todos os parâmetros avaliados. A adição das doses de fósforo elevou de forma linear o desenvolvimento do sistema radicular, da parte aérea e a produção de grãos. A adição das doses de zinco elevou de forma linear desenvolvimento da parte aérea e a produção de grãos. A adição das doses de boro influenciou de forma quadrática o desenvolvimento do sistema radicular. Os experimentos em condições de campo mostraram que a adição das doses de nitrogênio aumentou a massa seca do sistema radicular e da parte aérea, a produtividade e não influenciou no teor de óleo. As doses de fósforo elevaram significativamente todos os parâmetros avaliados. O potássio elevou significativamente todos os parâmetros avaliados com exceção do teor de óleo. A saturação por bases influenciou todos os parâmetros avaliados de forma linear ou quadrática.

Neste trabalho foi realizada a síntese de amidas, bem como de ácidos e ésteres borônicos, derivados dos aminoácidos L-cistina e L-cisteína, através de rota sintética simples, curta e de baixo custo, com o intuito de busca e a identificação de novo(s) inibidor(es) do proteassomo 20S. Esta classe de compostos possui estrutura que permite a inserção de diversos grupos funcionais, o que confere versatilidade e a construção de biblioteca de compostos que contém partes hidrofílicas e hidrofóbicas importantes para posterior avaliação inibitória. Para tanto, empregou-se rota sintética química convencional e rota biocatalisada para a formação da ligação amida. Os compostos derivados de L-cisteína foram obtidos via síntese clássica de peptídeos a qual forneceu os compostos desejados em rendimentos de até 85%. Por outro lado, tentativas de obtenção das amidas via biocatálise não se mostraram efetivas. Já amidas derivadas de L-cistina foram obtidas em rendimentos de até 79%, via síntese tradicional e até 100% de conversão através de rota biocatalítica. A inserção do átomo de boro nas estruturas se deu utilizando-se metodologias sintéticas já bem estabelecidas na literatura. Os ésteres borônicos derivados de L-cisteína foram obtidos em bons rendimentos (até 78%), enquanto que não foi possível obter-se compostos de boro derivados de L-cistina. Por sua vez, os compostos contendo ácido borônico na estrutura foram sintetizados via reação de hidrólise dos respectivos ésteres borônicos, em rendimentos moderados (até 34%). Após a obtenção dos compostos contendo grupamentos organoboro realizou-se avaliação inibitória dos mesmos frente ao proteassomo 20S. Valores de IC50 iguais a 52 µM foram obtidos para composto derivado de L-cisteína contendo grupamento éster borônico, que se mostraram inibidores moderados e reversíveis. Ácidos borônicos se mostraram sem capacidade de inibir o proteassomo 20S. Adicionalmente, realizaram-se estudos de modelagem molecular com a finalidade de elucidar os resultados obtidos experimentalmente. Inicialmente realizaram-se cálculos de modelagem molecular através da realização de docking de alguns compostos e após geração de modelo farmacofórico. De maneira geral observou-se que os inibidores derivados da L-cisteína não ocupam a mesma cavidade que o fármaco bortezomibe, o que pode explicar a diferença na atividade dos compostos frente à inibição do proteassomo 20S. Também se observou que, tendo-se a interação dos inibidores com a enzima, a vizinhança do átomo de boro tem grande influência na capacidade inibitória, uma vez que estes grupamentos determinam qual a região da cavidade do proteassomo 20S será ocupada pelo inibidor. / In our study, amides, boronic acids and esters derivatives from L-cysteine and L-cysteine were synthesized by simple, short and inexpensive synthetic route, in order to search for new inhibitor(s) of the 20S proteasome. This class of compounds has a structure that allows inclusion of various functional groups, giving it versatility and allowing the construction of library compounds containing hydrophilic and hydrophobic moieties, important for further evaluation. To this end, we used conventional chemical synthetic route and biocatalysis for peptide bond formation. The compounds derived from L-cysteine were obtained by classical synthesis of peptides which provided the desired compounds up to 85% yields. On the other hand, attempts to obtain the amides via biocatalysis were not effective. However, amides derived from L-cystine were obtained with up to 79% yields via chemical synthesis and conversion up to 100% using biocatalytic route. The insertion of the boron atom in the structures was possible using synthetic methodologies well established in literature. Boronic esters derived from L-cysteine were obtained in good yields (up to 78%), whereas it was not possible to obtain boron compounds derived from L-cystine. In turn, compounds containing boronic acids in the structure were synthesized by hydrolysis reaction of the respective boronic esters in moderate yields (up to 34%). With organoboron compounds in hand, we turned our attention to inhibitory assessment against the 20S proteasome. IC50 up to 52 µM were obtained when L-cysteine boronic ester derivatives were evaluated. These compounds are moderate and reversible inhibitors. L-cysteine boronic acids derivatives have shown not ability to inhibit the 20S proteasome. Additionally, molecular modeling studies were carried out in order to elucidate the results obtained experimentally. Initially molecular modeling calculations were carried out by performing docking experiments of some compounds. Generation of pharmacophoric model calculations was also executed. In general, it was observed that inhibitors derived from L-cysteine do not occupy the same cavity that drug bortezomib, which may explain the difference in the activity of compounds against the inhibition of 20S proteasome. We also observed that, with the interaction of inhibitors and enzyme, the side chains around boron atom has a great influence on inhibitory capacity, since these groups determine which region of the 20S proteasome cavity is occupied by the inhibitor.

A caracterização ex situ e in situ de eletrodos constituídos de IrO2-Nb2O5 revelou que a morfologia, a atividade eletrocatalítica para a reação de desprendimento de O2 (RDO) e a performance para a reação de formação de O3 (RFO) são fortemente dependentes da composição nominal da camada ativa. Baseados em estudos preliminares, escolheu-se a composição IrO2-Nb2O5 (45:55 % mol) para uma extensiva investigação da RDO/RFO, avaliando a influência das variáveis de preparo do eletrodo, da temperatura e da composição do eletrólito. Propôs-se um mecanismo eletródico para RDO/RFO, considerando a influência da composição do eletrólito e dos sítios ativos superficiais. Demonstrou-se que a introdução de PF6- no eletrólito de suporte aumenta significativamente o rendimento da RFO através da inibição da RDO no domínio dos elevados sobrepotenciais. O segundo material eletródico investigado foi o eletrodo de diamante dopado com boro (DDB) de origem comercial. Este material apresenta área superficial e rugosidade sensivelmente maiores que os reportados na literatura, sendo que as diversas análises demonstram um filme de boa qualidade. O pré-tratamento da superfície de DDB resulta na remoção de impurezas e na oxidação da superfície, alterando o caráter hidrofóbico do eletrodo. Sua condutividade e comportamento eletroquímico são dependentes da concentração superficial de transportadores de carga, relacionado diretamente ao potencial aplicado. Desta forma, este eletrodo de DDB altamente dopado apresenta comportamento próximo ao de um metal em potenciais mais anódicos. Os estudos cinéticos em diversos eletrólitos e temperaturas demonstram que o eletrodo de DDB caracteriza-se pela quase ausência de sítios de adsorção ? causa dos elevados sobrepotenciais e energias de ativação para a RDO. De forma surpreendente, a introdução de flúor-ânions no eletrólito resulta na diminuição da energia de ativação para a RDO e da eficiência de corrente para a RFO. Este último parâmetro é função direta da ?eletronegatividade absoluta? dos flúor-ânions. Altas concentrações de NaF alteram a condutividade do eletrólito e a hidrofobicidade do eletrodo, afetando o comportamento cinético do ânodo. Em eletrólitos contendo KPF6, entretanto, a entropia de ativação eletroquímica parece exercer um pronunciado efeito sobre a energia de ativação da RDO. No mecanismo proposto para o eletrodo de DDB, destaca-se a importância da interação entre o principal intermediário da RDO/RFO, HO·, e a superfície do filme. / Ex situ and in situ characterisation of IrO2-Nb2O5 electrodes reveal morphology, electrocatalytical activity for the oxygen evolution reaction (OER) and electrochemical ozone production (EOP) performance are strongly dependent on nominal composition of the oxide film. Based on preliminary studies, the electrode IrO2-Nb2O5 (45:55 mol%) composition was chosen to conduct an extensive OER/EOP investigation, analysing the influence of: electrode preparation procedure, temperature and electrolyte composition. An electrode mechanism for OER/EOP is proposed taking into account the influence of the electrolyte composition and the active surface sites. It is demonstrated that the introduction of PF6- into the electrolyte increases significantly the EOP performance due to inhibition of the OER in the high overpotential domain. The second electrode material investigated is a commercial sample of the boron doped diamond electrode (BDD). This material presents surface area and roughness considerably higher than those reported in literature, however several analyses demonstrate the good quality of the film. The pre-treatment of the BDD surface results in the removal of impurities and surface oxidation, which alters the hydrophobic character of the film. Its conductivity and electrochemical behaviour depend on the surface charge carriers concentration that is directly related to the applied potential. Therefore, this heavily doped BDD sample presents a behaviour resembling a metal at more anodic potentials. Kinetic investigations of several electrolytes and temperatures show BDD electrode is characterised by the almost absence of adsorption sites ? the main cause of the high overpotentials and activation energies for OER. Surprisingly, the introduction of fluoro-anions into the electrolyte results in lower activation energies for OER and lower EOP current efficiency. The latter parameter is directly related to the ?absolute electronegativity? of the fluoro-anions. High NaF concentrations modify the electrolyte conductivity and electrode hydrophobicity. However, in electrolytes containing PF6-, the electrochemical activation entropy seems to exert a pronounced effect on the activation energy for OER. In the proposed OER/EOP mechanism at BDD electrode, a key parameter is the interaction between the main intermediate, HO·, and the electrode surface.

Com o objetivo de determinar a dose, a fonte mais adequada e a forma de aplicação de boro em florestas de eucalipto com maior e menor crescimento inicial, foi instalado o experimento na área da Siderúrgica Alterosa, em maio de 2006, no município de Morada Nova de Minas, Estado de Minas Gerais. Foram testados dez tratamentos em dois materiais genéticos e dois níveis de adubação, totalizando 40 tratamentos. Em função dos resultados obtidos, concluiu-se (a) em relação à dose: que os sintomas de deficiência de boro são minimizados com doses superiores a 8 kg.ha-1, entretanto, em relação ao incremento volumétrico, somente foi obtida resposta até a dose de 7 kg.ha-1; (b) em relação à fonte: dentro da dose testada, o ácido bórico mostrou boa eficiência independente do clone ou nível de adubação; e (c) em relação à aplicação: a forma combinada via solo e pulverização foliar foi a única capaz de prevenir o secamento do ponteiro das árvores durante o período de deficiência hídrica, sendo que a aplicação em filete sem pulverização apresentou resultados inferiores à aplicação a lanço. / With the purpose of determining the dose, the more reccomended source and the application form of boron in eucalyptus forests with higher and lower initial growth, a field experiment was carried out at \'Siderúrgica Alterosa\', starting in May 2006, in \'Morada Nova de Minas\', State of Minas Gerais, Brazil. Ten treatments were tested in two genetic materials and two levels of fertilization, totalizing 40 treatments. According to the results, we concluded that (a) in relation to dose; the boron deficiency symptoms are minimized with doses superior to 8 kg.ha-1, however, in relation to volumetric increment, there was response only untill the dose of 7 kg.ha-1; (b) in relation to source; for each dose, the boric acid showed good performance regardless of clone or level of fertilization; and (c) in relation to application; the combined form by soil and foliar spraying was the only way to prevent the drying of the pointer of the trees during the water deficit, and the located application without spraying presented worst result when compared to application in total area.

No presente trabalho foram produzidas duas ligas policristalinas de Fe-Ga e Fe-Ga-B para estudar a influência do boro nas propriedades piezomagnéticas da liga Fe-Ga. As propriedades piezomagnéticas foram obtidas a partir de medidas de magnetostricção (λ) em função de campo magnético (H) pelo coeficiente d33 = dλ/dH e medidas de indução magnética (B) em função da tensão compressiva aplicada (σ) pelo coeficiente d*33 = dB/dσ. A composição escolhida foi com 18,6% de Ga para ambas as ligas, que é a composição que possui o maior valor de magnetostricção na liga binária. A análise da microestrutura indicou a presença das fases Fe(Ga)-α (A2) e Fe3Ga (D03) para ambas as ligas e da fase Fe2B para a liga ternária. A presença da fase Fe2B causou o refinamento dos grãos e consequentemente um pequeno aumento do campo coercitivo da liga Fe-Ga-B se comparada à liga Fe-Ga e, além disto, aumentou o campo de saturação. Consequentemente os coeficientes piezomagnéticos da liga com boro foram duas vezes menores que da liga Fe-Ga. A igualdade d33* = d33 não é satisfeita para a liga Fe-Ga nem para a Fe-Ga-B, significando que os experimentos não foram realizados em condições estritamente reversíveis. Atribui-se esta irreversibilidade à alta velocidade de carregamento usada nos experimentos de B vs σ. No entanto, a dependência dos coeficientes piezomagnéticos do campo magnético e da tensão compressiva aplicada da liga Fe-Ga-B é bem menor que da liga Fe-Ga e os valores obtidos de ~ 4 nm/A são suficientemente adequados para muitas aplicações. / In this work were maked two polycrystalline alloys of Fe-Ga e Fe-Ga-B for to study the influence of borun in the piezomagnetc properties of the Fe-Ga alloys. The piezomagnetc properties were obteined from magnetostrictive measuments (λ) in function of magnetic field (H) by the coefficient d33 = dλ/dH and magnetic induction measuments (B) in function of compressive stress applied (σ) by the coefficient d*33 = dB/dσ. The chosen composition were 18.6% of Ga to both alloys, which is the composition for the largest magnetostriction to the binary alloy. The microstructural analysis indicated the presence of the phases Fe(Ga)-α and Fe3Ga (D03) for the both alloys and Fe2B phases to the ternary alloy. The presence of the Fe2B caused the refinament of the grains and consequently a small increase in the coercive field of the Fe-Ga alloy and, in addition, increased the saturation field. Consequently, the piezomagnetic coefficients of the boron alloys were twice as low as that of the Fe-Ga alloy. The equality d33* = d33 was not satisfied for the Fe-Ga and to Fe-Ga-B meaning that the experiments were not performed under strictly reversible conditions. This irreversibility was attributed to the high loading speed used in the experiments of B vs σ. However, the dependence of the piezomagnetic coefficients of the magnetic field and the applied compressive stress of the Fe-Ga-B alloy is much lower than that of the Fe-Ga alloy and the values obtained from ~ 4nm/A are sufficiently suitable for many applications.