Submitted by Mario BC (mario@bc.ufrpe.br) on 2017-08-04T13:49:34Z No. of bitstreams: 1 Edilma Elayne da Silva.pdf: 1799072 bytes, checksum: a16d73453614482f084d66d0824fa3d9 (MD5) / Made available in DSpace on 2017-08-04T13:49:34Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Edilma Elayne da Silva.pdf: 1799072 bytes, checksum: a16d73453614482f084d66d0824fa3d9 (MD5) Previous issue date: 2014-01-31 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior - CAPES / This report describes the synthesis and structural and biological characterization of 1,2,4-oxadiazoles that are used as precursors to 2,1-unsaturated glycosides. Arilamidoximas synthesis, starting materials of interest were obtained in good yields (70-92%) compared with the results already reported. The 1,2,4-oxadiazoles are synthesized by three methods (a) heating without solvent and without a base, (b) microwave irradiation and (c) reflux solvente. Os based compounds and 3-aryl-[1 2,4-oxadiazol-5-yl]-propan-2-one (48 a-g) The obtained compounds were subjected to reduction by providing the 3-aryl-[1,2,4-oxadiazol-5-yl]-propan-2-ol (51 a-g). Compounds were brows to verify in vitro cytotoxicity against cells tumor showing moderate result. O-glycosides novel 2,3-unsaturated were obtained from the rearrangement Ferrier tri-O-acetyl-D-glucal (29) with the alcohols (51a-d) in the presence of a catalyst montimorillonita in good yields (92% -96%) to afford eight diastereomers. he range of the brine shrimp toxicity of these compounds in turn obtained satisfactory results showed high toxicity to brine shrimp was observed (LD50 ˂ 125 mg / ml) demonstrating that the compounds are promising and may have broad and diverse biological activity. The structures of the compounds obtained were elucidated by conventional spectroscopic techniques: nuclear magnetic resonance NMR and 1H and 13C. / Neste trabalho, é descrito a síntese e caracterização estrutural e biológica de 1,2,4-oxadiazóis que serão utilizados como precursores de glicosídeos 2,1-insaturados. A síntese de arilamidoximas, produtos de partida de interesse que foram obtidos em bons rendimentos (70-92%) quando comparado com resultados já descritos na literatura. Os 1,2,4-oxadiazóis foram sintetizados através da três metodologia (a) aquecimento sem solvente e sem base,(b) irradiação de micro-ondas e (c) refluxo com base e solvente.Os compostos 3-aril-[1,2,4 –oxadiazol-5-il]-propan-2-ona(48 a-g). Os compostos obtidos foram submetido a redução fornecendo os 3-aril-[1,2,4 –oxadiazol-5-il]-propan-2-ol (51 a-g).Os compostos foram testas para verificar a citoxicidade in vitro frente a células tumorais apresentando resultado moderados .Os O-glicosídeos 2,3-insaturados inéditos foram obtidos a partir do Rearranjo de Ferrier do tri-O-acetil-D-glucal(29)com os alcoóis (51a-d) em presença de montimorillonita como catalisador,com rendimentos bons (92%-96%) obtendo oito diastereoisômeros .Foi verificada a faixa de toxicidade sobre a Artemia salina estes compostos por sua vez obtiveram resultado satisfatório apresentou alta toxicidade para a Artemia salina (DL50 ˂ 125 μg/mL) o que demonstra que são promissores compostos e podem apresentar atividade biológicas vastas e diversas. As estruturas dos compostos obtidos foram elucidadas através de técnicas espectroscópicas convencionais: Infravermelho e Ressonância Magnética Nuclear de 1H e 13C.

In this work the interactions between metallic the natural organic matter and ions by means of the technique of the ultrafiltration in tangential flow with multiple stagess of training had been characterized. For such, water samples of the Grotto of the Mountain range of the National Park Mountain range of Itabaiana (SE) had been collected. Amongst the main determined parameters, they are distinguished pH, the DOC, the absorbances in 254 and 436 nm, the complexation capacity in relation to the Cu (II) ion and the concentrations of thirty and three elements. The sample was submitted the ultrafiltration in tangential flow, with five stages of training, getting itself six fractions with thus described molecular sizes in kDa: F1 : > 100; F2 : 100-50; F3 : 50-30; F4 : 30-10; F5 : 10-5 and F6 : < 5. The concentrations of nine metals (Al, Ba, Cr, Cu, Fe, Mn, Ni, Pb and Sr.), the DOC, the absorbances in UV-Vis and the molecular fluorescence had been determined in the six fractions. The results had shown that the fractions F2 and F5 had been richest in humics substances. They had added aliquot of metallic solutions of nine ions (Al3+, Ba2+, Cr3+, Cu2+, Fe3+, Mn2+, Ni2+, Pb2+ and Sr2+) the 1 L of sample, that was kept under magnetic agitation during 30 days. In the times of 1, 7, 15 and 30 days had been effected new fractionaments for inquiry of the DOC and metallic texts of ions in the fractions. The distribution of added metallic DOC and ions varied through the diverse times of complexation. The stability constants of the complexes formed between the natural organic matter and metals aluminum, cooper and iron also had been determined by the method of the ultrafiltration, getting itself log K (Al) = 7,1, log K (Cu) = 6,6 and log K (Fe) = 7,6. The characterization of the natural organic matter allowed to evaluate the high one to be able buffering of the same one in relation to metallic ions, as well as proving the preservation of the source in study / Neste trabalho foram caracterizadas as interações entre a matéria orgânica natural e íons metálicos por meio da técnica da ultrafiltração em fluxo tangencial com múltiplos estágios. Para tal, amostras de água da Gruta da Serra do Parque Nacional Serra de Itabaiana (SE) foram coletadas. Dentre os principais parâmetros determinados, destacam-se o pH , o COD , as absorbâncias em 254 e em 436 nm, a capacidade de complexação em relação ao íon Cu(II) e as concentrações de trinta e três elementos. A amostra foi submetida a ultrafiltração em fluxo tangencial, com cinco estágios, obtendo-se seis frações com tamanhos moleculares em kDa assim descritos: F1 > 100 ; F2 100-50; F3 50-30; F4 30-10; F5 10-5 e F6 < 5. As concentrações de nove metais (Al, Ba, Cr, Cu, Fe, Mn, Ni, Pb e Sr), o COD, as absorbâncias no UV-Vis e a fluorescência molecular foram determinadas nas seis frações. Os resultados mostraram que as frações F2 e F5 foram as mais ricas em substâncias húmicas. Adicionaram-se alíquotas de soluções de nove íons metálicos (Al3+, Ba2+, Cr3+, Cu2+, Fe3+, Mn2+, Ni2+, Pb2+ e Sr2+) a 1 L de amostra, que foi mantida sob agitação magnética durante 30 dias. Nos tempos de 1, 7, 15 e 30 dias foram efetuados novos fracionamentos para investigação do COD e dos teores de íons metálicos nas frações. A distribuição de COD e dos íons metálicos adicionados variou através dos diversos tempos de complexação. As constantes de estabilidade dos complexos formados entre a matéria orgânica natural e os metais alumínio, cobre e ferro também foram determinadas pelo método da ultrafiltração, obtendo-se log K (Al) = 7,1, log K (Cu) = 6,6 e log K (Fe) = 7,6. A caracterização da matéria orgânica natural permitiu avaliar o elevado poder tamponante da mesma em relação aos íons metálicos, bem como comprovar a preservação do manancial em estudo.

Submitted by Renata Lopes (renatasil82@gmail.com) on 2016-12-19T11:18:55Z No. of bitstreams: 1 rogeriochinelatodesouza.pdf: 3498050 bytes, checksum: 8156098d9fedc5521216932f87e13c13 (MD5) / Approved for entry into archive by Adriana Oliveira (adriana.oliveira@ufjf.edu.br) on 2016-12-19T13:07:00Z (GMT) No. of bitstreams: 1 rogeriochinelatodesouza.pdf: 3498050 bytes, checksum: 8156098d9fedc5521216932f87e13c13 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-12-19T13:07:00Z (GMT). No. of bitstreams: 1 rogeriochinelatodesouza.pdf: 3498050 bytes, checksum: 8156098d9fedc5521216932f87e13c13 (MD5) Previous issue date: 2008-05-08 / Os hidrocarbonetos policíclicos aromáticos são compostos contaminantes amplamente dispersos, produzidos por fontes antrópicas, sendo a mais significativa a queima de combustíveis fósseis e de biomassa os quais liberam estes compostos danosos à saúde para atmosfera. A capacidade dos HPAs se adsorverem à partículas, faz com que matrizes como sedimento e solo sejam as primeiras a apresentarem algum sinal deste tipo de contaminação e seus efeitos. O presente trabalho teve como objetivo a otimização de metodologia analítica para coleta, extração, separação e determinação dos 16 HPAs prioritários em amostras de sedimentos e solo e em seguida aplicação do método às amostras da Represa de São Pedro e mediações. Num primeiro momento foi otimizado o método de separação para os 16 compostos por HPLC com detecção por UV empregando-se coluna de fase reversa C-18, para tanto foram estudados parâmetros como a composição e fluxo da fase móvel, eluição isocrática e por gradiente, variação dos comprimentos de onda de detecção, avaliando-se entre outros resolução e simetria dos picos. A separação e quantificação através desta metodologia demonstraram-se eficaz para a determinação de 12 dos 16 compostos estudados. Ao concluir esta etapa, aplicou-se esta metodologia para os estudos de extração, onde se empregou ultra-som como método de extração e procedimento de tratamento dos extratos obtidos por cromatografia em coluna de sílica. Diferentes técnicas foram avaliadas durante os testes, tais como o uso de centrifugação do extrato, de Cadinho de Gooch para eliminar a etapa de centrifugação e a hidrólise alcalina dos extratos. Os resultados obtidos permitiram a realização de extrações reprodutíveis e com percentuais de recuperação adequados. Foram coletadas 14 amostras de sedimento da Represa de São Pedro e três amostras de solo próximas à ela e à rodovia BR-040 no intuito de se conhecer os níveis de concentração de HPAs no solo perto da fonte de contaminação e no sedimento deste importante manancial destinado ao abastecimento público de água. / Polycyclic Aromatic Hydrocarbons are important substances that are produced by many antropogenic sources, among that, the most significant is burns of fossil fuels and biomass which releases these compounds to the environment. Sediments and soils are important matrix to study contamination and their effects because they are able to adsorb organic compounds such as PAHs. The present work aim to optimize a analytical procedure for collection, extraction, separation and detection of 16 priority PAHs in samples of sediments and soil and them apply the method to samples of São Pedro's Dam and vicinity. At first, the methodology of separation of the standard solution of the 16 compouds was developed in HPLC with UV detection and a RP-C18 column. Many parameters were studied such as the solvent composition, flow rate, isocratic and gradient elution, variation of wavelength detection, resolution and symmetry of the peaks. The separation and quantification through this methodology were able to determinate 12 of the 16 studied compounds. After that, this methodology was applied for the studies of ultra-sound extraction and clean-up procedure with silica. Different techniques were applied during the improvement procedures, such as the use of centrifuge, the use of crucible of Gooch and the alkaline hydrolysis of the extracts. The obtained results attained to suitable extractions with appropriate recovery rates. The 14 samples of sediment were obtained in São Pedro's Dam and three soil samples collected closed to it and BR-040 highway to investigate the concentration levels of PHAs.

Submitted by Renata Lopes (renatasil82@gmail.com) on 2016-12-19T14:19:38Z No. of bitstreams: 1 silviahelenacardoso.pdf: 4549125 bytes, checksum: ec5aef548786ddb9a91d7c2d8c42d412 (MD5) / Rejected by Adriana Oliveira (adriana.oliveira@ufjf.edu.br), reason: Consertar o títulos: "Síntese de derivados..." on 2016-12-19T14:27:34Z (GMT) / Submitted by Renata Lopes (renatasil82@gmail.com) on 2016-12-19T14:30:33Z No. of bitstreams: 1 silviahelenacardoso.pdf: 4549125 bytes, checksum: ec5aef548786ddb9a91d7c2d8c42d412 (MD5) / Approved for entry into archive by Adriana Oliveira (adriana.oliveira@ufjf.edu.br) on 2016-12-19T15:44:04Z (GMT) No. of bitstreams: 1 silviahelenacardoso.pdf: 4549125 bytes, checksum: ec5aef548786ddb9a91d7c2d8c42d412 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-12-19T15:44:04Z (GMT). No. of bitstreams: 1 silviahelenacardoso.pdf: 4549125 bytes, checksum: ec5aef548786ddb9a91d7c2d8c42d412 (MD5) Previous issue date: 2008-07-11 / CAPES - Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / O presente trabalho explorou, num primeiro momento, a síntese de derivados do 2mercaptobenzotiazol, do 2-mercaptobenzimidazol e da isoniazida condensados com carboidratos e a preparação de análogos da etionamida ligados à amino álcoois, potenciais agentes antimicrobianos. Em um segundo capítulo foi realizado um estudo sintético visando a obtenção do α-aminoácido não proteinogênico, a alloenduracididina. A primeira parte do capítulo 1 consistiu na síntese e avaliação das propriedades antimicrobianas dos derivados do 2-mercaptobenzotiazol e do 2-mercaptobenzimidazol condensados com carboidratos. Para tal foram sintetizados 10 compostos inéditos, a saber: quatro derivados do 2-mercaptobenzotiazol, três derivados do 2-mercaptobenzimidazol e três derivados poliidroxilados em rendimentos satisfatórios (47-85%). Os compostos 15, 17 e 20 foram submetidos à avaliação “in vitro” das propriedades antibacterianas e antifúgicas contra Staphylococcus aureus, Streptococcus mutans, Pseudomonas aeruginosa e Candida albicans na Faculdade de Farmácia e Bioquímica da UFJF. Os resultados mostraram que apenas um dos derivados do 2-mercaptobenzimidazol (composto 20) apresentou atividade antibacteriana contra Staphylococcus aureus com valor de MIC igual a 145 µg/mL. Os derivados benzotiazólicos 15 e 17 também foram testados contra Mycobacterium tuberculosis “in vitro” no Laboratório de Bacteriologia (IPEC) da Fundação Oswaldo Cruz FioCruz-RJ. Todavia, tais compostos não se mostraram ativos contra esse microorganismo. A segunda parte do capítulo 1 visou a síntese e a avaliação da atividade antituberculosa de 13 derivados da isoniazida (26-38), dos quais 10 são inéditos, obtidos em rendimento de (20-75%) e de 5 novos derivados da etionamida (44-48), obtidos em rendimentos de baixo a moderados (20-60%). Dentre os análogos da etionamida, a estrutura do composto 46 pode ser confirmada por difração de raio X. Os análogos da INH, foram testados quanto a sua atividade antibacteriana contra M. tuberculosis H37Rv (ATCC 27294) utilizando-se o método MABA no IPEC-FioCruz-RJ. Vários compostos exibiram atividade contra M. tuberculosis H37Rv em concentrações entre 0,31-3,12 µg/mL quando comparados com os fármacos de primeira escolha isoniazida e rifampicina. Os resultados obtidos sugerem que os derivados da isoniazida, sintetizados neste trabalho, apresentam importantes informações para a obtenção de novos fármacos no combate à tuberculose. Os derivados da vii etionamida, também estão sendo avaliados quanto as suas propriedades antituberculosas. Como parte do estágio de doutorando na França, o capítulo 2 desse trabalho consistiu no desenvolvimento de uma metodologia para a preparação do α-aminoácido não proteinogênico, a alloenduracididina. No decorrer do trabalho foram testadas 3 metodologias e 2 estratégias sintéticas diferentes visando a obtenção desse aminoácido. A metodologia desenvolvida permitiu a preparação do composto 150a, a partir do N-Boc-(R)-alilglicinato de etila, em 8 etapas, utilizando-se o método de diidroxilação assimétrica de Sharpless. Um trabalho de otimização ainda deve ser realizado a fim de melhorar a diasteroseletividade da etapa de diidroxilação assimétrica e será necessária uma melhor caracterização do composto 150a pois, até o momento, apenas análises preliminares foram realizadas. A configuração do centro assimétrico C-4 em 150a ainda permanece desconhecida, a determinação dessa configuração nos permitiria afirmar se o aminoácido 150a obtido trata-se da alloenduracididina de configuração (2R,4R) ou do seu isômero (2R,4S). A aplicação da metodologia desenvolvida no decorrer do trabalho à substratos adequados também permitiria a preparação de outros α-aminoácidos contendo a função guanidina. / The present work explored, in a first part, the synthesis of 2-mercaptobenzothiazole, 2-mercaptobenzimidazole and isoniazid derivatives condensed with carbohydrates, and the preparation of ethionamide analogues linked to amino alcohols, all potential antimicrobial agents. In a second chapter was realized a synthetic study aimed at the obtention of the nonproteinogenic α-amino acid alloenduracidine. The first part of chapter 1 relates of the synthesis and evaluation of antimicrobial properties of 2-mercaptobenzothiazole and 2-mercaptobenzimidazole derivatives condensed with carbohydrates. Ten compounds were synthesized: four derivatives of 2mercaptobenzothiazole, three derivatives of 2-mercaptobenzimidazole and three polyhydroxylated derivatives, in satisfactory yields (47-85%). Compounds 15, 17 and 20 were submitted for evaluation of antibacterial and antifungical properties at Faculdade de Farmácia e Bioquímica da UFJF. The results showed that only one derivative of 2mercaptobenzimidazole (compound 20) displayed antibacterial activity against Staphylococcus aureus with a MIC value equal to 145 µg/mL. Benzothiazole derivatives 15 and 17 were also tested against Mycobacterium tuberculosis “in vitro” at Laboratório de Bacteriologia (IPEC) of FioCruz-RJ. However, these compounds did not appear active against this microorganism. The second part of chapter 1 is aimed at the synthesis and evaluation of antitubercular activity of 13 derivatives of isoniazid (26-38), obtained in yields (20-75%), and 5 new ethionamide derivatives (44-48), obtained in low to moderate yields (20-60%). Among the analogues of ethionamide, the structure of compound 46 could be confirmed by X-ray diffraction. Analogues of INH were tested for their antibacterial activity against M. tuberculosis H37Rv (ATCC 27294) using the MABA method at IPEC-FioCruz-RJ. Several compounds exhibited activity between 0.31-3.12 µg/mL against these bacteria when compared to first choice drugs isoniazid and rifampicin. The results obtained suggest that the isoniazid derivatives synthesized in this work provide important information for the obtention of more active compounds useful for the treatment of tuberculosis. The derivatives of ethionamide synthetized are also being evaluated for their antitubercular properties. ix As part of a Ph.D traineeship, the chapter 2 of this work describes work performed in France concerning the development of a methodology for the preparation of the non proteinogenic α-amino acid alloenduracidine. During this project three methodologies and two synthetic strategies were tested for the obtention of this amino acid. The methodologies developed permitted the preparation of compound 150a from ethyl N-Boc-(R)-allylglycinate in eight steps using the Sharpless asymmetric dihydroxylation method. Optimization of the purification procedure for compound 150a must still be performed in order to allow its complete characterization. The configuration of the asymmetric centre C-4 of 150a still remains unknown. Determination of this configuration will allow us to confirm whether if the obtained amino acid 150a is alloenduracidine (2R,4R) or its isomer (2R,4S). Application of the methodology developed during the course of this study to appropriate substrates will also allow the preparation of other naturally-occuring α-amino acids containing the guanidine function.

Submitted by Erika Demachki (erikademachki@gmail.com) on 2014-10-31T16:54:52Z No. of bitstreams: 2 Dissertação - Elismar de Jesus Nunes Cnossen - 2014.pdf: 4126749 bytes, checksum: eacd4dd92411aa26514ec275da57a07e (MD5) license_rdf: 23148 bytes, checksum: 9da0b6dfac957114c6a7714714b86306 (MD5) / Approved for entry into archive by Jaqueline Silva (jtas29@gmail.com) on 2014-10-31T16:58:44Z (GMT) No. of bitstreams: 2 Dissertação - Elismar de Jesus Nunes Cnossen - 2014.pdf: 4126749 bytes, checksum: eacd4dd92411aa26514ec275da57a07e (MD5) license_rdf: 23148 bytes, checksum: 9da0b6dfac957114c6a7714714b86306 (MD5) / Made available in DSpace on 2014-10-31T16:58:44Z (GMT). No. of bitstreams: 2 Dissertação - Elismar de Jesus Nunes Cnossen - 2014.pdf: 4126749 bytes, checksum: eacd4dd92411aa26514ec275da57a07e (MD5) license_rdf: 23148 bytes, checksum: 9da0b6dfac957114c6a7714714b86306 (MD5) Previous issue date: 2014-01-21 / Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de Goiás - FAPEG / The increasing number of notifications of dengue infections is becoming a very important concern for global healthcare programs. Combinatorial technologies aiming the selection of specific short conformational nucleic acid ligands against viral targets, also called aptamers, can be achieved by large-scale selections using the genomic SELEX technology. Our hypothesis is that aptamers can be directly selected against dengue RNA conformational structures that present functional elements in the 5'-UTR sequence, which form RNA-RNA and protein- RNA interactions, and play significant roles in the infection process. Our aim was to select and characterize aptamers that bind to the 5’-UTR using the matrix-free SELEX method. Products from the eighth selection cycle were isolated, cloned and sequenced, and 14 ligands were chosen for in silico characterization. Aptamers were grouped into three families according to their sequence homology, and conserved ribonucleotides generated specific linear motifs. Sequences motifs were detected in random nucleotides regions ranging from 31 to 40 nt, which showed higher affinity to DENV1 and 3 virus. The novel molecules and processes described in this study open new insights for dengue research and applications, and the selected aptamers can be used either as diagnostic or therapeutic tools. In silico analyses revealed that aptamer binding to its RNA target may lead to alterations of viral RNA secondary structures, and is probably leading to the loss of its original conformational and preventing its replication and/or the transcription process. The analyses also demonstrated that aptamers presented a broad hybridization spectrum to DENV1 and 3 even in the presence of mutations in different subtypes, which suggest its possible use in the other two serotypes, DENV2 and 4. This is the first description of aptamers against the RNA structure of Dengue Virus with important implications in the disease control. / O aumento do número de notificações de infecções causadas pela dengue está se tornando uma grande preocupação para os programas globais de saúde. Tecnologias combinatórias destinadas à seleção de ligantes específicos de ácidos nucléicos curtos conformacionais contra alvos virais, também chamados aptâmeros, podem ser conseguidos pelas seleções em larga escala, utilizando a tecnologia do SELEX genômico. Nossa hipótese é que os aptâmeros podem ser selecionados diretamente contra as estruturas conformacionais de RNA da dengue, as quais apresentam elementos funcionais na sequência 5'-UTR, que formam interações RNA-RNA e RNA-proteína, e desempenham papéis importantes no processo de infecção. O nosso objetivo foi selecionar e caracterizar aptâmeros que se ligam a região 5'-UTR utilizando o método matrix-free SELEX . Produtos do oitavo ciclo de seleção foram isolados, clonados e sequenciados, e 14 ligantes foram escolhidos para a caracterização in silico. Os aptâmeros foram agrupados em três famílias de acordo com a homologia das sequências, e ribonucleotídeos conservados geraram motivos lineares específicos. Sequências motivos foram detectadas em regiões aleatórias de nucleotídeos variando de 31-40 nt que apresentaram a maior afinidade para DENV1 e 3. As novas moléculas e processos descritos neste estudo abrem novas perspectivas para a pesquisa e aplicações na dengue, e os aptâmeros selecionados podem ser usados tanto como ferramentas diagnósticas ou terapêuticas. As análises in silico revelaram que a ligação do aptâmeros ao seu alvo de RNA pode levar a alterações na estrutura secundária do RNA viral, e provavelmente levando à perda da sua conformação original e impedindo a sua replicação e/ou o processo de transcrição. As análises também demonstraram que os aptâmeros apresentaram um largo espectro de hibridação ao DENV1 e 3, mesmo na presença de mutações em diferentes subtipos, o que sugere a sua possível utilização nos outros dois sorotipos, DENV2 e 4. Esta é a primeira descrição de aptâmeros contra a estrutura de RNA do Vírus da Dengue com implicações importantes no controle da doença.

Submitted by Cássia Santos (cassia.bcufg@gmail.com) on 2015-04-28T15:10:54Z No. of bitstreams: 2 Dissertação - Floyd Custódio Diniz Andrade - 2014.pdf: 4485603 bytes, checksum: c1a0728d21877b17c2606c769b2fef78 (MD5) license_rdf: 23148 bytes, checksum: 9da0b6dfac957114c6a7714714b86306 (MD5) / Approved for entry into archive by Luciana Ferreira (lucgeral@gmail.com) on 2015-04-30T14:29:33Z (GMT) No. of bitstreams: 2 Dissertação - Floyd Custódio Diniz Andrade - 2014.pdf: 4485603 bytes, checksum: c1a0728d21877b17c2606c769b2fef78 (MD5) license_rdf: 23148 bytes, checksum: 9da0b6dfac957114c6a7714714b86306 (MD5) / Made available in DSpace on 2015-04-30T14:29:33Z (GMT). No. of bitstreams: 2 Dissertação - Floyd Custódio Diniz Andrade - 2014.pdf: 4485603 bytes, checksum: c1a0728d21877b17c2606c769b2fef78 (MD5) license_rdf: 23148 bytes, checksum: 9da0b6dfac957114c6a7714714b86306 (MD5) Previous issue date: 2014-02-28 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior - CAPES / Organylzinc chalcogenolate mediated hydrochalcogenation of propargyl alcohols organylzinc chalcogenolate (chalcogen = sulfur, selenium and tellurium) prepared from the reductive cleavage of diorganyl dichalcogenide bonds by the Zn/NH4OH system led to organylzinc chalcogenolates that provide an alternative synthetic route to produce carbon-chalcogen bonds. This work presents new synthetic methodology and discusses the general aspects and limitations of organylzinc chalcogenolate to promote the hydrochalcogenetion of 2-alkyn-1-ol derivates leading mainly the Markovnikov allylic alcohols bearing a vinylic chalcogenide substituints. We investigated the chemo, regio- and stereoselctivity for this protocol in two different systems: in aqueous medium and in organic medium. / Este trabalho descreve uma rota sintética alternativa para a produção de novas ligações carbono-calcogênio utilizando organocalocogenolatos de zinco (calcogênio = enxofre, selênio e telúrio). Estes compostos são facilmente preparados através da clivagem redutiva de dicalcogenetos de diorganoilia utilizando zinco metálico e meio básico (Nh4OH). Apresentamos uma nova metodologia para a preparação de álcoois alílicos funcionalizados através das reações de hidrocalcogenação de derivados de 1-alquin-1-ol promovida por oganocalcogenolatos de zinco, discutimos os aspectos gerais e limitações destes reagentes. Os calcognetos vinílicos produzidos apresentam a formação majoritária de adiação Markovinikov. Foram investigados a químio-, régio- e estéreosseletividade para esta metodologia em dois sistemas diferentes: em meio aquoso e em meio organico.

Submitted by Erika Demachki (erikademachki@gmail.com) on 2015-10-20T16:10:47Z No. of bitstreams: 2 Dissertação - Marisa Carvalho de Oliveira - 2015.pdf: 4885786 bytes, checksum: dc80df46a03026848ef312280e8ad95c (MD5) license_rdf: 23148 bytes, checksum: 9da0b6dfac957114c6a7714714b86306 (MD5) / Approved for entry into archive by Erika Demachki (erikademachki@gmail.com) on 2015-10-20T16:12:27Z (GMT) No. of bitstreams: 2 Dissertação - Marisa Carvalho de Oliveira - 2015.pdf: 4885786 bytes, checksum: dc80df46a03026848ef312280e8ad95c (MD5) license_rdf: 23148 bytes, checksum: 9da0b6dfac957114c6a7714714b86306 (MD5) / Made available in DSpace on 2015-10-20T16:12:27Z (GMT). No. of bitstreams: 2 Dissertação - Marisa Carvalho de Oliveira - 2015.pdf: 4885786 bytes, checksum: dc80df46a03026848ef312280e8ad95c (MD5) license_rdf: 23148 bytes, checksum: 9da0b6dfac957114c6a7714714b86306 (MD5) Previous issue date: 2015-03-09 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior - CAPES / Perovskites compounds such as calcium zirconate have the formula ABO3 and form a class of materials with optical, magnetic and electrical properties and can have various interesting scientific and technological applications. Perovskites materials will be reported in this work due to present physical and chemical stability and interesting properties studies. In the case, experimental investigations associated with theoretical calculations will be based on "ab initio" guided by the theoretical and computational chemistry based on CRYSTAL09 program. These theoretical simulations give a powerful complement to experimental techniques in order to provide structural and electronic information more detailed to the atomic level. Therefore, this search aims to study and analyze the synthesis of perovskites by the polymeric precursor method, perform characterization of the samples by X-ray diffraction (XRD), Rietveld refinement, Raman spectroscopy, spectroscopy in the UVvisible region (UV-vis), Transmission Electron Microscopy (TEM), photoluminescence spectroscopy (PL) and a computational theoretical study. The theoretical modeling will be developed using computational methods ab initio through periodic quantum mechanical method, aiming to provide information about the structural arrangement, electronic, optical and energy systems, confirming the experimental data, FL obtaining emission spectra for CZO doped to 900 °C and 1000 °C pure, as well as density of states diagrams band structure and charge density / Compostos perovisquitas como o Zirconato de Cálcio apresentam fórmula estrutural ABO3 e formam uma classe de materiais com propriedades ópticas, magnéticas e elétricas interessantes e podem ter diversas aplicações científicas e tecnológicas. Materiais perovisquitas serão retratados neste trabalho, devido apresentar estabilidade físico-química e interessantes propriedades de estudos. Deste modo, investigações experimentais associadas a estudos teóricos foram baseados em cálculos “ab initio” pautados na Química teórica e computacional com base no programa CRYSTAL09. Estas simulações teóricas darão um complemento poderoso às técnicas experimentais, no intuito de fornecer informações estruturais e eletrônicas mais detalhadas ao nível atômico. Portanto, esse trabalho teve por objetivo estudar e analisar a síntese de perovisquitas pelo método dos precursores poliméricos, realizar caracterizações das amostras por intermédio de difração de raios X (DRX), refinamento de Rietveld, Espectroscopia Raman, Espectroscopia na região do Ultravioleta-visível (UV-vis), Microscopia Eletrônica de Transmissão (MET), Espectroscopia de Fotoluminescência (FL) e um estudo teórico computacional. A modelagem teórica foi desenvolvida utilizando métodos computacionais ab initio por meio do método mecânico quântico periódico, com intuito de fornecer informações sobre o arranjo estrutural, eletrônico, óptico e energético dos sistemas, corroborando com os dados experimentais, obtendo espectros de emissão FL para CZO dopado a 900°C e puro a 1000°, como também diagramas de densidade de estados, estrutura de bandas e mapa de cargas.

Submitted by Luciana Ferreira (lucgeral@gmail.com) on 2015-11-19T13:41:11Z No. of bitstreams: 2 Dissertação - Bruna de Araújo Costa - 2015.pdf: 2210564 bytes, checksum: 7b069b902e2614050b48d33e51ec848f (MD5) license_rdf: 23148 bytes, checksum: 9da0b6dfac957114c6a7714714b86306 (MD5) / Approved for entry into archive by Luciana Ferreira (lucgeral@gmail.com) on 2015-11-19T13:42:58Z (GMT) No. of bitstreams: 2 Dissertação - Bruna de Araújo Costa - 2015.pdf: 2210564 bytes, checksum: 7b069b902e2614050b48d33e51ec848f (MD5) license_rdf: 23148 bytes, checksum: 9da0b6dfac957114c6a7714714b86306 (MD5) / Made available in DSpace on 2015-11-19T13:42:58Z (GMT). No. of bitstreams: 2 Dissertação - Bruna de Araújo Costa - 2015.pdf: 2210564 bytes, checksum: 7b069b902e2614050b48d33e51ec848f (MD5) license_rdf: 23148 bytes, checksum: 9da0b6dfac957114c6a7714714b86306 (MD5) Previous issue date: 2015-05-22 / In this work the synthesis of the heavy lanthanides and yttrium were carried out, using the direct addition of the sodium terephthalate in the respectives metallic chloride solutions. The synthesized compounds were characterized by simultaneous Thermogravimetry and differential scanning calorimetry analysis (TG-DSC), differential scanning calorimetry (DSC), Fourier Transform Infrared Spectroscopy (FTIR), thermogravimetric analyses coupled to Fourier Transform Infrared spectroscopy (TG-FTIR), EDTA complexometry and X ray powder Diffractometry. From the data, it was possible to obtain the general formula of each compound (Ln2(TFta)3.nH2O, where Ln = Tb(III), Dy(III), Ho(III), Er(III), Tm(III), Yb(III), Lu(III) and Y(III), TFta = terephthalate, and n = 4,5 (Tb, Dy and Ho), 4,0 (Er, Tm and Y), 5,0 (Yb) and 6,5 (Lu)), as well as unreported information about the thermal properties, in air atmosphere, thermal stability; molar dehydration enthalpy; main evolved gases from thermal decomposition (H2O, CO2 and CO), the coordination mode between metal and ligand and performing the comparison of the results of X -ray diffraction of the compounds synthesized by the powder method using and the single crystal obtained by hydrothermal synthesis reported in the literature. / A pesquisa na área de compostos de coordenação com ligantes à base de ácidos carboxílicos aromáticos e metais os lantanídeos e ítrio tem sido recorrente devido as suas promissoras aplicabilidades. O presente trabalho tem como objetivo realizar as sínteses dos tereftalatos de lantanídeos pesados e ítrio pelo método direto entre soluções de tereftalato de sódio e os respectivos cloretos metálicos e caracterização dos mesmos por meio das técnicas de análise termogravimétrica e calorimetria exploratória diferencial simultânea (TG-DSC), Calorimetria exploratória diferencial (DSC), Espectroscopia de Infravermelho por Transformada de Fourrier (FTIR), Complexometria por EDTA e Difratometria de raio X pelo método do pó. A partir das informações obtidas desse estudo termoanalítico detalhado, em atmosfera de ar, foi possível obter informações inéditas, como a fórmula geral Ln2(TFta)3.(H2O)2.nH2O, onde Ln corresponde aos Tb(III), Dy(III), Ho(III), Er(III), Tm(III), Yb(III), Lu(III) e Y(III), TFta o tereftalato e n= 2,5 (Tb, Dy e Ho), 2,0 (Er, Tm e Y), 3,0 (Yb) e 4,5 (Lu); estabilidade térmica; grau de hidratação dos compostos; entalpia molar média por molécula de água; indicar os principais produtos gasosos produzidos pela decomposição térmica (H2O, CO2 e CO); sugerir coordenação em ponte entre entre metal e o ligante e realizar a comparação dos resultados de difratometria de raio x dos compostos sintetizados pelo método do pó com os monocristais obtidos por síntese difusão lenta apresentados na literatura.

Submitted by Erika Demachki (erikademachki@gmail.com) on 2014-12-08T11:22:48Z No. of bitstreams: 2 Dissertação - Sara Bambirra Mendes - 2013.pdf: 3670306 bytes, checksum: d959d950c16292652543549741479a39 (MD5) license_rdf: 23148 bytes, checksum: 9da0b6dfac957114c6a7714714b86306 (MD5) / Approved for entry into archive by Erika Demachki (erikademachki@gmail.com) on 2014-12-08T11:23:24Z (GMT) No. of bitstreams: 2 Dissertação - Sara Bambirra Mendes - 2013.pdf: 3670306 bytes, checksum: d959d950c16292652543549741479a39 (MD5) license_rdf: 23148 bytes, checksum: 9da0b6dfac957114c6a7714714b86306 (MD5) / Made available in DSpace on 2014-12-08T11:23:25Z (GMT). No. of bitstreams: 2 Dissertação - Sara Bambirra Mendes - 2013.pdf: 3670306 bytes, checksum: d959d950c16292652543549741479a39 (MD5) license_rdf: 23148 bytes, checksum: 9da0b6dfac957114c6a7714714b86306 (MD5) Previous issue date: 2013-07-19 / The study of tin compounds, especially tin compounds containing rare earths as a substituent, has intensified due to their properties with a broad scope, including: electrical properties, and catalytic photoluminescent. In this work were obtained after addition of SrSnO3 with La3+ in mole percentages (1, 5 and 10%). The synthetic method used was the polymeric precursor, which is a viable alternative for obtaining ceramic materials with nanoscale phase and perovskite type structure. The powders were heattreated at 300, 600, 800 and 1000 ° C for 4 hours. The materials were characterized by thermal analysis (TG / DTG), X-ray Diffraction (XRD), absorption spectroscopy in the IR and absorption spectroscopy in the region of the UV-Visible, Scanning Electron Microscopy (SEM-FEG), Analysis surface area (BET) and photoluminescence measurements. The pure samples and with addition of lanthanum present a single phase with perovskite structure. The decrease the amount of carbonate is related to the temperature according to the infrared spectrum an increase in the calcination temperature causes a reduction in the intensity of the peaks relating vibrations carbonate group. Optical gap of the powders was varied between 3.7 to 3.98 eV. The photoluminescent emission of higher intensity for sample of the SrSnO3 with addition of 1% lanthanum calcined at 600 °C. / O estudo de estanatos, principalmente estanatos contendo terras raras como substituinte, tem se intensificado por apresentarem propriedades com um vasto campo de aplicação, dentre elas: propriedades elétricas, catalíticas e fotoluminescentes. Neste trabalho foram obtidos pós de SrSnO3 com adição de La3+ nas porcentagens em mol (1, 5 e 10 %). O método de síntese utilizado foi o do precursor polimérico, que é uma alternativa viável para a obtenção de materiais cerâmicos nanométricos e monofásicos com estrutura tipo perovskita. Os pós foram tratados termicamente a 300, 600, 800 e 1000 ºC por 4 horas. Os materiais foram caracterizados por Análise Térmica (TG/DTG), Difração de Raio X (DRX), Espectroscopia de absorção na região do Infravermelho, Espectroscopia de Absorção na região do Ultravioleta-Visível, Microscopia Eletrônica de Varredura (MEV-FEG), Análise de Área Superficial (BET) e medidas de Fotoluminescência. As amostras puras e com adição de lantânio apresentam um sistema monofásico com estrutura perovskita. A diminuição da quantidade de carbonato está relacionado com a temperatura. E, de acordo com os espectros de infravermelho, o aumento da temperatura de calcinação ocasiona uma diminuição da intensidade dos picos referente às vibrações do grupo carbonato. O gap óptico dos pós apresentou variações entre 3,7 a 3,98 eV. A emissão fotoluminescente de maior intensidade foi observada para a amostra de SrSnO3 com adição de lantânio a 1% calcinado a 600 ºC.

Submitted by Marlene Santos (marlene.bc.ufg@gmail.com) on 2016-05-05T17:45:20Z No. of bitstreams: 2 Dissertação - Eric Johnn Mascarenhas - 2016.pdf: 3232457 bytes, checksum: aa97affac22ae94f56ea3535f79a6d2c (MD5) license_rdf: 19874 bytes, checksum: 38cb62ef53e6f513db2fb7e337df6485 (MD5) / Approved for entry into archive by Luciana Ferreira (lucgeral@gmail.com) on 2016-05-06T11:01:45Z (GMT) No. of bitstreams: 2 Dissertação - Eric Johnn Mascarenhas - 2016.pdf: 3232457 bytes, checksum: aa97affac22ae94f56ea3535f79a6d2c (MD5) license_rdf: 19874 bytes, checksum: 38cb62ef53e6f513db2fb7e337df6485 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-05-06T11:01:45Z (GMT). No. of bitstreams: 2 Dissertação - Eric Johnn Mascarenhas - 2016.pdf: 3232457 bytes, checksum: aa97affac22ae94f56ea3535f79a6d2c (MD5) license_rdf: 19874 bytes, checksum: 38cb62ef53e6f513db2fb7e337df6485 (MD5) Previous issue date: 2016-02-19 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior - CAPES / Apesar de grande volume teórico da área de computação e informação quântica, poucas realizações físicas de um computador quântico foram estudadas. As tentativas já realizadas incluem eletrodinâmica quântica de cavidade (BRUNE et al., 1996), armadilhas de íons (CIRAC; ZOLLER, 1995), ressonância magnética nuclear (JONES; MOSCA, 1998), fótons (LANYON et al., 2008) e até spins em materiais semicondutores (TAYLOR et al., 2005). Dessas tentativas, o sucesso para o processamento de informação quântica não passou de algumas dezenas de operações realizadas por poucos qubits (do inglês quantum-bit, uma unidade de informação quântica binária). Muito ainda precisa ser estudado para que uma idealização física de um computador quântico possa chegar a ser de fato útil. A ideia de um computador baseado nos princípios da mecânica quântica veio à tona em 1982 com uma publicação de Feynman (FEYNMAN, 1982) trazendo um interessante questionamento acerca dos computadores denominados clássicos: Pode um computador baseado em fenômenos essencialmente clássicos simular completamente a natureza como se conhece e apresentar os mesmos resultados das observações realizadas experimentalmente? No mesmo trabalho, em um texto extremamente claro e agradável, Feynman chega à conclusão de que se a natureza age de maneira quântica, apenas um computador construído com base em fenômenos quânticos poderia simular com sucesso as observações experimentais. Assim, qualquer sistema regulado pelas leis da mecânica quântica pode ser candidato físico para implementação de um computador quântico. Deste ponto de vista, os níveis vibracionais de sistemas moleculares devido a sua natureza são candidatos por excelência na implementação de computadores quânticos. O número de qubits em um sistema molecular vibracional é proporcional ao número de graus de liberdade vibracionais o qual é dado por 3N 􀀀6 para uma molécula de N átomos não linear e 3N 􀀀5 para uma molécula de N átomos linear. Assim, operações de vários qubits podem ser realizadas implementando apenas algumas moléculas ou ainda, mais níveis vibracionais podem ser utilizados para representar operações quânticas com lógica não-binária. Vale salientar, que as excitações dos níveis vibracionais das moléculas são estáveis na escala de tempo de 6 interesse das operações computacionais. Neste trabalho é estudado o controle coerente de sistemas moleculares por meio de pulsos p e o efeito da anarmonicidade no controle populacional dos níveis vibracionais moleculares, utilizando a superfície de energia potencial calculada por métodos ab-initio da molécula de CS2 e através do potencial de Morse parametrizado para representar as vibrações da ligação O􀀀H. Os estudos realizados visam aplicações de sistemas moleculares à computação quântica. Seguindo a abordagem de outros estudos (ZHAO; BABIKOV, 2007; MISHIMA; TOKUMO; YAMASHITA, 2008; BABIKOV, 2004; TROPPMANN; TESCH; VIVIE-RIEDLE, 2003; MISHIMA; YAMASHITA, 2010), serão utilizados os modos vibracionais do íon SCN􀀀 como qubits a fim de propor a aplicabilidade desta molécula na implementação de portas lógica quânticas. / Apesar de grande volume teórico da área de computação e informação quântica, poucas realizações físicas de um computador quântico foram estudadas. As tentativas já realizadas incluem eletrodinâmica quântica de cavidade (BRUNE et al., 1996), armadilhas de íons (CIRAC; ZOLLER, 1995), ressonância magnética nuclear (JONES; MOSCA, 1998), fótons (LANYON et al., 2008) e até spins em materiais semicondutores (TAYLOR et al., 2005). Dessas tentativas, o sucesso para o processamento de informação quântica não passou de algumas dezenas de operações realizadas por poucos qubits (do inglês quantum-bit, uma unidade de informação quântica binária). Muito ainda precisa ser estudado para que uma idealização física de um computador quântico possa chegar a ser de fato útil. A ideia de um computador baseado nos princípios da mecânica quântica veio à tona em 1982 com uma publicação de Feynman (FEYNMAN, 1982) trazendo um interessante questionamento acerca dos computadores denominados clássicos: Pode um computador baseado em fenômenos essencialmente clássicos simular completamente a natureza como se conhece e apresentar os mesmos resultados das observações realizadas experimentalmente? No mesmo trabalho, em um texto extremamente claro e agradável, Feynman chega à conclusão de que se a natureza age de maneira quântica, apenas um computador construído com base em fenômenos quânticos poderia simular com sucesso as observações experimentais. Assim, qualquer sistema regulado pelas leis da mecânica quântica pode ser candidato físico para implementação de um computador quântico. Deste ponto de vista, os níveis vibracionais de sistemas moleculares devido a sua natureza são candidatos por excelência na implementação de computadores quânticos. O número de qubits em um sistema molecular vibracional é proporcional ao número de graus de liberdade vibracionais o qual é dado por 3N 􀀀6 para uma molécula de N átomos não linear e 3N 􀀀5 para uma molécula de N átomos linear. Assim, operações de vários qubits podem ser realizadas implementando apenas algumas moléculas ou ainda, mais níveis vibracionais podem ser utilizados para representar operações quânticas com lógica não-binária. Vale salientar, que as excitações dos níveis vibracionais das moléculas são estáveis na escala de tempo de 6 interesse das operações computacionais. Neste trabalho é estudado o controle coerente de sistemas moleculares por meio de pulsos p e o efeito da anarmonicidade no controle populacional dos níveis vibracionais moleculares, utilizando a superfície de energia potencial calculada por métodos ab-initio da molécula de CS2 e através do potencial de Morse parametrizado para representar as vibrações da ligação O􀀀H. Os estudos realizados visam aplicações de sistemas moleculares à computação quântica. Seguindo a abordagem de outros estudos (ZHAO; BABIKOV, 2007; MISHIMA; TOKUMO; YAMASHITA, 2008; BABIKOV, 2004; TROPPMANN; TESCH; VIVIE-RIEDLE, 2003; MISHIMA; YAMASHITA, 2010), serão utilizados os modos vibracionais do íon SCN􀀀 como qubits a fim de propor a aplicabilidade desta molécula na implementação de portas lógica quânticas.