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Extração e identificação dos componentes do feromônio sexual de broca dos frutos da pinha e da graviola, Cerconota anonella (Spp., 1830)(Lepidoptera: Oecophoridae) / Extraction and identification of sex pheromone components of the pine cone drill fruit and soursop, Cerconota anonella (Spp., 1830)(Lepidoptera: Oecophoridae)

Pires, Edjane Vieira 13 May 2013 (has links)
This study aimed the extraction, identification and synthesis of the sex pheromone components of Cerconota anonella (Sepp.) (Lepidoptera: Oecophoridae) and to evaluate their efficiency on tests conducted under laboratory and field conditions. The ultimate goal of this research is to use the sex pheromone to control infestations of C. anonella based on the integrated pest management program for species of Annonaceae. Initially, to choose the best solvent for extraction of pheromone components, experiments were carried out using hexane and dichloromethane to wash the abdominal gland of 2-3 days-old C. anonella calling females. These extracts were used on bioassays performed under laboratory conditions using 2-3 days-old co-specific males in a room programmed to operate with an inverted photoperiod (12: 12 h). The males exhibited a strong response to the hexane extract of virgin females and this result was also seen on field tests, where it was observed that the number of males captured on traps baited with hexane extract of virgin females did not significant differ from the traps containing live calling virgin females. The chemical identification of components present in hexane extract of C. anonella was performed by Gas Chromatography coupled to Mass Spectrometry. These analyses showed four major compounds, namely: (OOI), (OA) (OM) and (OAL) among some other components. The first two compounds were obtained commercially and the other two were synthesized in the laboratory using OOI as starting material. The olefinic derivatives of these compounds were also obtained and used on bioassays. Individual synthetic components, ternary and quartenary mixtures of these compounds were submitted to laboratory bioassays using C. anonella virgin males, as follow: individual compounds labeled as (OM), (OAL), (OOl) and (OA); quaternary mixture of saturated compounds [1 (OM): 3 (OAL): 5 (OOI): 5 (OA)], ternary mixture of unsaturated compounds [1 (OMI) 3 (OALI): 5 (OOII)], ternary mixture of saturated compounds [1(OM):3 (OAL):5(OOI)], empty filter paper disc and filter paper disc impregnated with hexane. Individual compounds and mixtures were tested in two concentrations, as such: 0, 1 and 1,0 mg/ml, respectively. On laboratory bioassays, it was observed if changes in concentration and the degree of saturation of the tested compounds within the mixtures would affect the number of attracted males. Except for the individual compounds, all tested mixtures were attractive to males. Results from field tests revealed that, among the synthetic mixtures tested, the traps containing the saturated ternary mixture [1 (OM) 3 (OAL): 5 (OOI)] in a concentration of 1 mg / ml captured as many males as the trap containing live virgin females. No field tests were conducted with mixtures of unsaturated synthetic compounds. From these results, it is safe to conclude that the compounds reported on this study are indeed sex pheromone components of C. anonella. In addition, this study also shows that Solid Phase Microextraction (MEFS) is a reliable technique for extraction of C. anonella sex pheromone components as well as the dynamic headspace technique (aeration). / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / Este estudo objetivou a extração, identificação e síntese dos componentes do feromônio sexual de Cerconota anonella (Sepp. 1830) (Lepidoptera: Oecophoridae), bem como avaliar a sua eficiência em ensaios conduzidos em condições de laboratório e de campo, visando o seu emprego, em médio prazo, no controle desta praga dentro do contexto de Manejo Integrado das Pragas de Annonaceae. Inicialmente, para escolher o solvente mais adequado para a extração dos componentes do feromônio sexual, experimentos foram conduzidos empregando-se hexano e diclorometano para lavagem da glândula abdominal de fêmeas de C. anonella em chamamento e com idade variando entre 2-3 dias. Estes extratos foram usados em bioensaios conduzidos em laboratório empregando machos coespecíficos com idade variando entre 2-3 dias em uma sala programada para operar com fotoperíodo invertido (12:12 h). Os machos foram mais atraídos pelos extratos hexânicos de fêmeas virgens. Este resultado também foi observado nos testes de campo, nos quais o número de machos capturados nas armadilhas contendo extrato hexânico de fêmeas virgens não diferiu do número de machos capturados nas armadilhas contendo fêmeas virgens vivas. Além da extração com solvente, também foi realizada extração por microextração em fase sólida. Os compostos presentes no extrato hexânico de fêmeas de C. anonella foram submetidos à análise por Cromatografia Gasosa acoplada à Espectrometria de Massas, cujos resultados revelaram quatro compostos majoritários, denominados: (OOI), (OA) (OM) e (OAL) dentre outros compostos. A identificação dos compostos trabalhados nesta tese está sendo resguardado, devido a um sigilo de patente. Os dois primeiros compostos foram obtidos comercialmente e os dois últimos foram sintetizados empregando o composto OOI como material de partida. Os derivados olefínicos destes compostos também foram obtidos e empregados em bioensaios. A atividade biológica dos compostos sintéticos individuais e de misturas ternárias e quaternárias destes compostos foi determinada em bioensaios de laboratório empregando machos virgens de C. anonella, com idade variando entre 2-3 dias. Os tratamentos testados foram os seguintes: Compostos individuais denominados OM, OAL, OOl e OA; mistura quaternária de compostos saturados [(1 (OM): 3 (OAL): 5 (OOI): 5 (OA)]; mistura ternária de compostos insaturados [1 (OMI) 3 (OALI): 5 (OOII)], mistura ternária de compostos saturados [1(OM):3 (OAL):5(OOI)], disco de papel de filtro limpo e disco de papel de filtro impregnado com hexano. Os compostos individuais e misturas foram testados em duas concentrações: 0, 1 e 1,0 mg mL-1, respectivamente. Nos ensaios de laboratório, procurou-se observar se a concentração e o grau de insaturação dos compostos e misturas testadas afetavam o comportamento de atração dos machos. Em relação às misturas testadas em laboratório, ficou evidenciado que as misturas dos compostos sintéticos podem ser consideradas, tão atraentes para machos quanto os extratos de fêmeas virgens. Os resultados dos testes de campo demonstraram que, dentre as misturas de compostos sintéticos testadas, as armadilhas contendo a mistura ternária de compostos saturados [1 (OM) 3 (OAL): 5 (OOI)] na concentração de 1 mg mL-1 foi o tratamento que apresentou melhor resultado de captura. Pelo exposto, é seguro afirmar que, os compostos reportados neste estudo são constituintes do feromônio sexual de C. anonella. Além disso, este estudo também demonstrou que a técnica de Microextração em Fase Sólida (MEFS) é uma técnica confiável para a extração dos componentes do feromônio sexual desta espécie quando comparada com a aeração.
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CONSTITUINTES QUÍMICOS DO CAULE E RAÍZ DE Salacia elliptica (Mart.) Peyr / CHEMICAL CONSTITUENTS OF stems and roots of Salacia elliptica (Mart.) Peyr

SILVA, Gilmar Aires da 25 September 2009 (has links)
Made available in DSpace on 2014-07-29T15:12:48Z (GMT). No. of bitstreams: 1 dissertacao gilmar quimica.pdf: 1338329 bytes, checksum: bc6520969a279db69b166b4914defad2 (MD5) Previous issue date: 2009-09-25 / This work describes the study of the specie Salacia elliptica, a plant from Hippocrateaceae family, known as bacupari, saputá and other popular names. In folk medicine it has been used in fever, swelling, scarring of wounds, diabetes and other treatments. The families Hippocrateaceae and Celastraceae are morphologically very close. Some taxonomists have considered them as only one family, while others split them in two. The Hippocrateaceae family comprises around 30 genera, and Salacia and Hippocratea are the most important with 300 species. Celastraceae comprises about 55 genera and 850 species. In this work, S. elliptica was considered an Hippocrateaceae plant, and by phytochemical study we intend to contribute to the chemotaxonomy position of this family. The phytochemical study of stem and root led to the isolation of the quinonamethide triterpenes: maitenin, pristimerin and 30-hydroxy-friedelan-3-one. Their structures were elucidated by 1H and 13C NMR spectra. The bioassays carried out so far demonstrate the great potential of this specie / Salacia elliptica é uma planta da família Hippocrateaceae, conhecida como bacupari, saputá entre outros nomes populares. Na medicina popular tem sido usado no tratamento da febre, edemas, cicatrizações de ferimentos, diabetes, etc. A família Hippocrateaceae é constituída por 30 gêneros, sendo Salacia e Hippocratea os maiores representantes. Há um embate entre grupos de botânicos quanto ao posicionamento taxonômico da S. elliptica devido às similaridades morfológicas e químicas entre as famílias Celastraceae e Hippocrateaceae. Neste trabalho, foi considerado que a S. elliptica é uma Hippocrateaceae. Trabalho este que busca contribuir com a quimiotaxonomia da família, através do isolamento de marcadores químicos. O estudo fitoquímico do caule e da raiz levou ao isolamento de triterpenos quinonametídeos: maitenina, pristimerina e 30-hidroxi-friedelan-3-ona, cujas estruturas foram elucidadas a partir de espectros de RMN de 1H e de 13C. Os bioensaios realizados até então demonstram o grande potencial da espécie
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Estudo Fitoquímico das Folhas da Espécie Psychotria prunifolia (Kunth) Steyerm (Rubiaceae) / Phytochemical study of leaves of Psychotria prunifolia (Kunth) Steyerm (Rubiaceae)

FARIA, Emiret Otoni de 31 July 2009 (has links)
Made available in DSpace on 2014-07-29T15:12:50Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Dissertacao Emiret Otoni deFaria.pdf: 4031853 bytes, checksum: 89feccf2bfb58d74b9ae2a73012f01ef (MD5) Previous issue date: 2009-07-31 / Psychotria prunifolia is a Rubiaceae family specimen found in the Goiás cerrado , which is a huge ecosystem in the Brazilian Mid-West Mainland. The NCI (National Cancer Institute) highly referred to Psychotria as a hot genera with a cytotoxic potential from its extracts and fractions. Several related chemical studies have mostly indicated findings of indole alkaloid, which are keys to various biological activities. Current ongoing studies are focusing on phytochemical investigation of P. prunifolia, and its cytotoxic, antibacterial, antioxidant, and antifungal findings from its leaves extracts and fractions. It was feasible to isolate four new indole-monoterpene alkaloids and estrictosamida upon fractioning the leaves gross extracts. Estrictosamida has been found in and isolated from other specimens from the same genera. Recently-found alkaloids have been named prunifolina, prunifoliona, EPP26.2 e EPP28.1. Indole-monoterpene alkaloid is of greater chemotaxonomic importance for the Rubiaceae family, and it may assist with better classifying heteropsychotria sub-genera specimens. In vitro analysis of four cultures of cellular kinds, (S-180- Mice Sarcoma, A549- Human-Lung Carcinoma, K562 Chronic Human Myeloid Leukemia e HFF- 1-Regular Human Cells fibroblasts), has demonstrated successful cytotoxic activity of the P. prunifolia specimen. As a result of the antibacterial analysis, the leaves extracts were deemed to be less active. Extracts of leaves have shown little efficacy with its antioxidant potential, and in vitro antifungal analysis has indicated mild or little response. / Psychotria prunifolia é uma planta da família Rubiaceae com ocorrência no cerrado goiano. O NCI (Instituto Nacional do Câncer dos Estados Unidos - EUA) apontou o gênero Psychotria como hot gênero referindo-se ao potencial citotóxico de seus extratos e frações. Em estudos químicos do gênero foram encontrados principalmente alcalóides indólicos responsáveis por diversas atividades biológicas. O presente estudo tem por objetivo a investigação fitoquímica de P. prunifolia, a avaliação citotóxica, antibacteriana, antioxidante e antifúngica dos extratos brutos e frações das folhas. A partir do fracionamento ácido-base do extrato bruto das folhas foi possível o isolamento de quatro novos alcalóides indol-monoterpenos e a estrictosamida, já isolada em outras espécies do gênero. Os alcalóides inéditos foram chamados de prunifolina, prunifoliona, EPP26.2 e EPP28.1. Os alcalóides indol-monoterpenos tem importância quimiotaxionômica na família Rubiaceae e podem auxiliar na melhor classificação das espécies do subgênero heteropsychotria. Os testes in vitro com quatro tipos de cultura de células (S-180-sarcoma de camundongo, A549-carcinoma de pulmão humano, K562- leucemia mielóide crônica humana e HFF-1-células normais humanas-fibroblastos) mostraram promissora atividade citotóxica da espécie P. prunifolia. No teste de atividade antibacteriana, os extratos das folhas foram considerados pouco ativos. O extrato bruto das folhas mostrou-se pouco promissor quanto ao potencial antioxidante. A atividade antifúngica in vitro mostrou-se razoável.
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Desenvolvimento e validação de método para determinação de etanol em xaropes utilizando headspace e cromatografia gasosa multidimensional acoplada a espectrometria de massas (HS - MDGC - MS) / Development and method validation for determination of ethanol in syrups using headspace and multidimensional gas chromatography coupled to mass spectrometry (HS - MDGC - MS)

Batista, Lilian Ribeiro 06 March 2015 (has links)
Submitted by Cláudia Bueno (claudiamoura18@gmail.com) on 2015-11-03T16:46:05Z No. of bitstreams: 2 Dissertação - Lilian Ribeiro Batista - 2015.pdf: 1964612 bytes, checksum: b9bd7ed726cf48d3b1c896f2d3efb42a (MD5) license_rdf: 23148 bytes, checksum: 9da0b6dfac957114c6a7714714b86306 (MD5) / Approved for entry into archive by Luciana Ferreira (lucgeral@gmail.com) on 2015-11-04T09:38:10Z (GMT) No. of bitstreams: 2 Dissertação - Lilian Ribeiro Batista - 2015.pdf: 1964612 bytes, checksum: b9bd7ed726cf48d3b1c896f2d3efb42a (MD5) license_rdf: 23148 bytes, checksum: 9da0b6dfac957114c6a7714714b86306 (MD5) / Made available in DSpace on 2015-11-04T09:38:10Z (GMT). No. of bitstreams: 2 Dissertação - Lilian Ribeiro Batista - 2015.pdf: 1964612 bytes, checksum: b9bd7ed726cf48d3b1c896f2d3efb42a (MD5) license_rdf: 23148 bytes, checksum: 9da0b6dfac957114c6a7714714b86306 (MD5) Previous issue date: 2015-03-06 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior - CAPES / Despite the efforts of many pharmaceutical companies to replace or reduce the content, many liquid medications still contains ethanol, which needs to have its contents regulated and monitored by quality control. Ethanol analyzes are generally carried out using one-dimensional gas chromatograph, however this technique does not always have adequate separation for the analysis of complex samples. The multidimensional chromatography has emerged as an innovative alternative because it allows the combination of two or more independent separation steps, significantly increasing the power of separation of the corresponding one-dimensional techniques. In this way, towards doing ethanol analysis in syrups for child and adult audience, a method by multidimensional gas chromatography-mass spectrometry was developed and validated for quality control purposes in the pharmaceutical industry. The analytical method developed led to a gain in selectivity by using the headspace extraction phase of ethanol in miniaturized and automated sample preparation. The use of HS-MDGC / GCMS provided a better separation of syrup components allowing to evidence that some commercial syrup have ethanol content above the maximum levels recommended by ANVISA. The method was validated according to standards established by ANVISA. The method was validated according ANVISA standards, presenting LOD 0.03% (v / v) and the LOQ of 0.06% (v / v) ethanol. The recovery values were 96.71% to 101.38%. Commercial samples of syrup in selected pharmacies in Goiânia/GO were analyzed by the proposed method and the content of ethanol in some samples was higher than maximum value allowed for this medicines. / Apesar dos esforços de muitas empresas farmacêuticas em substituir ou reduzir o teor alcoólico, muitos medicamentos líquidos ainda contém etanol, o qual precisa ter seu teor regulado e monitorado por técnicas específicas e precisas de controle da qualidade. Análises de etanol são geralmente realizadas utilizando cromatografia gasosa unidimensional, porém esta técnica nem sempre apresenta adequada separação para a análise de amostras complexas. A cromatografia multidimensional surgiu como uma alternativa inovadora, pois permite a combinação de duas ou mais etapas de separação independentes, aumentando significativamente o poder de separação das técnicas unidimensionais correspondentes. Assim, visando efetuar a análise de etanol em xaropes destinados ao público infantil e adulto, um método via cromatografia gasosa multidimensional acoplada à espectrometria de massas foi desenvolvido e validado para fins de controle de qualidade na indústria farmacêutica. O método analítico desenvolvido proporcionou ganho de seletividade pela utilização do headspace como fase extratora de etanol em sistema miniaturizado e automatizado de preparo de amostra. O uso de HS-MDGC-MS proporcionou a separação mais adequada dos componentes do xarope, permitindo evidenciar que alguns xaropes comerciais apresentam teor de etanol acima dos teores máximos preconizados pela Anvisa. O método foi validado segundo as normas estabelecidas pela Anvisa apresentando LD de 0,03% (v/v) e o LQ de 0,06% (v/v) de etanol. Os valores de recuperação foram de 96,71% a 101,38%. Amostras comerciais de xarope selecionados em farmácias de Goiânia/GO foram analisadas pelo método proposto, sendo que em algumas dessas amostras a concentração de etanol obtida foi superior aos limites máximos permitidos nestes medicamentos.
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Desenvolvimento de um aptassensor para detecção do vírus da dengue / Development an aptasensor for dengue virus detection

Souza, Evellyn Gonçalves de 17 August 2017 (has links)
Submitted by Franciele Moreira (francielemoreyra@gmail.com) on 2017-09-13T16:28:44Z No. of bitstreams: 2 Dissertação - Evellyn Gonçalves de Souza - 2017.pdf: 2198173 bytes, checksum: 0e490bd8b1f7554afb334a3e27faf8ef (MD5) license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) / Approved for entry into archive by Luciana Ferreira (lucgeral@gmail.com) on 2017-09-19T13:57:54Z (GMT) No. of bitstreams: 2 Dissertação - Evellyn Gonçalves de Souza - 2017.pdf: 2198173 bytes, checksum: 0e490bd8b1f7554afb334a3e27faf8ef (MD5) license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) / Made available in DSpace on 2017-09-19T13:57:54Z (GMT). No. of bitstreams: 2 Dissertação - Evellyn Gonçalves de Souza - 2017.pdf: 2198173 bytes, checksum: 0e490bd8b1f7554afb334a3e27faf8ef (MD5) license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) Previous issue date: 2017-08-17 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior - CAPES / Dengue is an endemic disease that causes wide concern both the health systems and to the patients. Thus, it is important that studies aiming at diagnoses faster and with possibility of field application can be developed for the medical intervention happens early, avoiding the worsening of the cases. Therefore, the aim of this work was to develop an electrochemical biosensor based on the use of aptamer as a bioelement for recognition on the surface of the boron doped diamond electrode (BDD) for the detection of each of the four serotypes of the dengue virus. Previously to the development of the biosensor, the dot-blot and apta-PCR techniques were used as validation methods for the interaction between aptamer B07 and target, the 5'UTR region present in the viral genome. The cyclic voltammetry technique was used in the analysis of redox reactions on the surface of the BDD electrode with and without modification of its surface with chitosan film. Ferrocene was used as the redox mediator and electroactive indicator of hybridization of the DNA strands formed in the sensor. The peaks of current indicated that the electrode with chitosan film modification on its surface presented greater stability. The redox compound had higher affinity for the double chains hybridized on the surface of the electrode, showing current values for DENV 1, 2, 3 and 4 of were 0.73; 0.69; 0.79 and 1.03 μA, respectively. These values were higher than the current found for the single-stranded aptamer (ssDNA), which was 0.62 μA, as well as for the current obtained from the aptamer hybridized with its complementary strand (dsDNA) whose value was 0.91 μA. Analyzes with time variations were performed showing a reduction in current values as a function of time, probably due to the reduction of the interaction of the electroactive material in the sensor. The aptasensor developed here showed good detection distinction between nucleic acid sequences, presenting potential for application in the detection of dengue virus. / A dengue é uma doença endêmica que causa grande preocupação tanto aos sistemas de saúde quanto aos pacientes. Dessa forma, é importante que estudos visando diagnósticos mais rápidos e com possibilidade de aplicação a campo possam ser desenvolvidos para que a intervenção médica possa ser precoce, evitando-se o agravamento dos casos. Neste sentido, buscou-se no presente trabalho desenvolver um biossensor eletroquímico baseado no uso de aptâmero como bioelemento reconhecedor na superfície do eletrodo de diamante dopado com boro (DDB) para a detecção de cada um dos quatro sorotipos do vírus da dengue. Previamente ao desenvolvimento do biossensor, as técnicas de dot-blot e apta-PCR foram utilizadas como métodos de validação da interação entre o aptâmero B07 e alvo, a região 5’UTR presente no genoma viral. A técnica de voltametria cíclica foi utilizada nas análises de reações redox na superfície do eletrodo DDB com e sem modificação de sua superfície com filme de quitosana. O composto ferroceno foi utilizado como mediador redox e indicador eletroativo de hibridização das cadeias de DNA formadas no sensor. Os picos de corrente indicaram que o eletrodo com modificação de filme de quitosana em sua superfície apresentou maior estabilidade, onde o composto redox teve maior afinidade pelas duplas cadeias hibridizadas na superfície do eletrodo, apresentando valores de correntes para DENV 1, 2, 3 e 4 de foram 0,73; 0,69; 0,79 e 1,03 μA, respectivamente. Esses valores foram superiores a corrente encontrada para o aptâmero em fita simples (ssDNA) que foi de 0,62 μA, assim como observada para corrente obtida do aptâmero hibridizado com sua fita complementar (dsDNA) cujo valor obtido foi de 0,91 μA. Análises com variações de tempo foram realizadas apresentando redução nos valores de correntes em função do tempo, provavelmente devido à redução da interação do material eletroativo no sensor. O aptasensor aqui desenvolvido apresentou boa detecção distinção entre sequências de ácidos nucleicos, apresentando potencial para aplicação na detecção do vírus da dengue.
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Reação do Tipo Michael Diastereosseletiva entre Azalactonas e Enonas, catalisada por Ácido de Brønsted

Ávila, Eloah Pereira 19 July 2013 (has links)
Submitted by isabela.moljf@hotmail.com (isabela.moljf@hotmail.com) on 2016-08-08T16:30:15Z No. of bitstreams: 1 eloahpereiraavila.pdf: 8676610 bytes, checksum: f7166b43a9edcd733b8fff274c40aab9 (MD5) / Approved for entry into archive by Adriana Oliveira (adriana.oliveira@ufjf.edu.br) on 2016-08-09T11:54:32Z (GMT) No. of bitstreams: 1 eloahpereiraavila.pdf: 8676610 bytes, checksum: f7166b43a9edcd733b8fff274c40aab9 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-08-09T11:54:32Z (GMT). No. of bitstreams: 1 eloahpereiraavila.pdf: 8676610 bytes, checksum: f7166b43a9edcd733b8fff274c40aab9 (MD5) Previous issue date: 2013-07-19 / CAPES - Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / Neste trabalho apresentamos a síntese de adutos de Michael obtidos pela reação diastereosseletiva entre azalactonas e enonas, catalisada por um ácido de Brønsted. A metodologia consistiu no emprego de um organocatalisador, no caso (+/-)ACS, que em apenas 7 mol% conduziu aos produtos de Michael em bons rendimentos (até 80%) e em alto controle da régio- e diastereosseletividade (apenas aduto de adição 1,4 e com rd > 20:1). Vários derivados azalactônicos e diversas enonas toleraram as condições dereação otimizadas, como por exemplo, azalactona contendo grupo volumoso forneceu o aduto de Michael em perfeito controle da estereoquímica relativa. Um ciclo catalítico para esta transformação foi proposto onde um intermediário par iônico seria responsável pela transferência de quiralidade, justificando aestereoquímica observada na etapa de formação de ligação C-C. Ressaltamos que a estereoquímica relativa foi determinada de forma inequívoca por cristalografia de raiosX. Os resultados obtidos neste trabalho, pelo nosso conhecimento, consistem noprimeiro exemplo onde um ácido de Brønsted catalisa uma reação de dessimetrizaçãoaltamente régio- e diastereosseletiva entre um derivado azalactônico e DBA. Ainda, além da formação de uma nova ligação σ C-C, dois centros estereogênicos estão sendo gerados e controlados, sendo um deles um centro não hidrogenado. / In this work the diastereoseletive synthesis of Michael adducts from azlactones andenones catalyzed by a Brønsted acid is presented. By using only 7 mol% of an organocatalyst, (+/-)-CSA, the corresponding Michael adducts were obtained in good yields (with up to 80%) and with high control of both regio- and diastereoselectivity (only 1,4 addition product was detected and with > 20:1 dr). Various azlactones and enones were well tolerated. For example, a steric bulk azlactone derivative gave the corresponding Michael adduct in perfect control of the relative stereochemistry. Based on the observed stereochemistry, a catalytic cycle for this transformationwas then proposed, in which an ion-pairing intermediate would be responsible for the chirality transfer in the new C-C bond formation. It is important mention that the relative stereochemistry was unambiguous determined by X-ray crystallography. To the best of our knowledge this constitutes the first reported diastereoselective dessymetrization of DBA with azlactones catalyzed by a Brønsted acid. Besides the new C-C bond formation, two consecutive stereogenic centers are created, one of them a quaternary center.
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Planejamento e síntese de novos derivados aminoguanidínicos visando à atividade Leishmanicida

França, Paulo Henrique Barcellos 30 April 2014 (has links)
Due to the system does not recognize equations and formulas the resumo and abstract can be found in the PDF file. / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / Devido ao sistema não reconhecer equações e fórmulas o resumo e abstract encontra-se no arquivo em PDF.
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Biorredu??o de acetofenona por microrganismos do estado da Bahia

Miranda, Joseneide Alves de 31 August 2009 (has links)
Submitted by Carolina Neves (carolinapon@uefs.br) on 2017-02-17T23:59:52Z No. of bitstreams: 1 Disserta??oJoseneideAlves.pdf: 3612959 bytes, checksum: a4ba8033510286e66a0d4453ad52d71d (MD5) / Made available in DSpace on 2017-02-17T23:59:53Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Disserta??oJoseneideAlves.pdf: 3612959 bytes, checksum: a4ba8033510286e66a0d4453ad52d71d (MD5) Previous issue date: 2009-08-31 / The biorreduction has great importance in the production of optically pure substances and is widely used for asymmetric synthesis. Bioconversions occur with high specificity and efficiency because they are catalyzed by enzymes, forming one of the isomers from a pro-chiral substrate. This work had as main objective to evaluate the potential reduction of micro-organisms (yeasts, bacteria and fungi) isolated in the state of Bahia using as carbonyl substrate the acetophenone, analyzing its conversion into alcohol and identifying the enantiomeric excess produced. Strains of Saccharomyces cerevisiae isolated from sugar cane brandy distilleries of Bahia state, rhizobacteria isolated from Arachis pintoi (forage peanut) in southern Bahia and endophytic fungi isolated Hevea brasiliensis. The products were analyzed by gas chromatography coupled to mass spectrometry to verify the conversion of the substrate in alcohol and enantiomeric excess was determined by gas chromatography with chiral stationary phase. Of the 28 microorganisms evaluated 18 acted as biocatalysts. Products of reduction of acetophenone were obtained with yields between 6 and 79% and enantiomeric excess from 41 to 100%. Fungi CDC026, CDC086 and MDF077 converted acetophenone into (R)-alcohol, with ee of 54, 56, and 84%, while the other strains that showed positive results for acetophenone yielded the (S)-alcohol. Whereas 64% of test organisms were able to act as catalysts in the enantioseletive reduction of acetophenone, it was observed that the microbial diversity of the state of Bahia is a source of new catalysts for the production of enantiomeric pure compounds. / A Biorredu??o tem grande import?ncia na produ??o de subst?ncias opticamente puras, sendo amplamente utilizada para s?nteses assim?tricas. As bioconvers?es ocorrem com alta especificidade e efici?ncia por serem catalisadas por enzimas, formando um dos is?meros a partir de um substrato pr?-quiral. O presente trabalho teve como objetivo principal avaliar o potencial redutor dos microrganismos (leveduras, bact?rias e fungos) isolados no territ?rio baiano frente ao substrato carbon?lico acetofenona; verificando a convers?o do substrato (acetofenona) em ?lcool quiral e identificando o excesso enantiom?rico com que as rea??es biocatal?ticas ocorreram. Foram utilizadas culturas de Saccharomyces cerevisiae isoladas em cacha?arias do estado da Bahia, rizobact?rias isoladas no sul da Bahia e fungos endof?ticos. Foi testada a a??o desses microrganismos sobre o substrato acetofenona. Os produtos foram analisados por Cromatografia gasosa acoplada a espetrometria de massa, para verificar a convers?o do substrato em ?lcool; o excesso enantiom?rico foi obtido em cromat?grafo gasoso equipado com coluna quiral obtendo-se separa??o para os is?meros da acetofenona com um excesso enantiom?rico de at? 100%, para a cepa bacteriana I68. Os fungos CDC026 e CDC086 converteram a acetofenona em (R)-?lcool, as demais cepas que apresentaram resultados positivos para aceofenona produziram o (S)-?lcool em excesso. Conclui-se que em geral os microrganismos testados apresentaram boa capacidade de redu??o da acetofenona em experimentos de biotransforma??o, constituindo-se fontes de compostos enantiomericamente puros.
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S?ntese e caracteriza??o de componentes nanoestruturados de c?lulas a combust?vel de ?xidos s?lidos

Capistrano, Breno Jos? Sousa 29 August 2008 (has links)
Made available in DSpace on 2014-12-17T15:41:41Z (GMT). No. of bitstreams: 1 BrenoJSC.pdf: 1936174 bytes, checksum: 41a69e90a702c7738f177a88206c7070 (MD5) Previous issue date: 2008-08-29 / Coordena??o de Aperfei?oamento de Pessoal de N?vel Superior / Perovskite-like ceramic materials present the general formula ABO3, where A is a rare earth element or an alkaline metal element, and B is a transition metal. These materials are strong candidates to assume the position of cathode in Solid Oxide Fuel Cells (SOFC), because they present thermal stability at elevated temperatures and interesting chemical and physical properties, such as superconductivity, dieletricity, magnetic resistivity, piezoelectricity, catalytic activity and electrocatalytic and optical properties. In this work the cathodes of Solid Oxide Fuel Cells with the perovskite structure of La1-xSrxMnO3 (x = 0.15, 0.22, 0.30) and the electrolyte composed of zirconia-stabilized-yttria were synthesized by the Pechini method. The obtained resins were thermal treatment at 300 ?C for 2h and the obtained precursors were characterized by thermal analysis by DTA and TG / DTG. The powder precursors were calcined at temperatures from 450 to 1350?C and were analyzed using XRD, FTIR, laser granulometry, XRF, surface area measurement by BET and SEM methods. The pellets were sintered from the powder to the study of bulk density and thermal expansion / Materiais cer?micos do tipo perovisquita assumem a formula geral ABO3, onde A representa elemento terra rara ou metal alcalino e B ? um metal de transi??o. Esses materiais s?o fortes candidatos para assumirem a posi??o de c?todo em C?lulas a Combust?vel de ?xido S?lido (CCOS) por apresentar estabilidade t?rmica em temperaturas elevadas e propriedades f?sicas e qu?micas interessantes, como supercondutividade, dieletricidade, magnetoresistividade, piezoeletricidade, ferroeletricidade, atividade catal?tica e eletrocatal?tica e propriedades ?ticas. No presente trabalho, os c?todos de C?lulas a Combust?vel de ?xido S?lido com a estrutura perovisquita de La1-xSrxMnO3 (x = 0,15; 0,22; 0,30) e o eletr?lito composto por ?tria estabilizada com zirc?nia foram sintetizados pelo m?todo Pechini. As resinas obtidas foram submetidas a um tratamento t?rmico de 300?C por 2h e os precursores obtidos foram caracterizados por ermogravimetria e An?lise T?rmica Diferencial. Os p?s precursores foram calcinados em temperaturas de 450 a 1350?C e foram estudados por Difra??o de Raios X, Espectroscopia na Regi?o do Infravermelho, Granulometria a Laser, Fluoresc?ncia de Raios X, ?rea Espec?fica por BET e Microscopia Eletr?nica de Varredura. A partir dos p?s foram confeccionadas (sinterizado) as pastilhas para fazer o estudo de densidade aparente e dilata??o t?rmica
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Caracteriza??o de l?tices acr?licos em fun??o da neutraliza??o de seus grupos carboxilas

Santos, Zilvam Melo dos 31 July 2007 (has links)
Made available in DSpace on 2014-12-17T15:41:43Z (GMT). No. of bitstreams: 1 ZilvanMS.pdf: 850138 bytes, checksum: 377846a49fcf47805db83b68c5e1b5f7 (MD5) Previous issue date: 2007-07-31 / Coordena??o de Aperfei?oamento de Pessoal de N?vel Superior / Latexes based on acrylic acid, acrylamide, ethyl methacrylate, and ethyl acrylate were synthesized via emulsion polymerization with different monomer compositions. The resultant latices were thickened with different molar ratios of NaOH to acrylic acid and were analyzed in terms of acid‐basis titrimetry, turbidimetry, rheology, and tensiometry. Titrimetry, turbidimetry, and rheometry were used to analyze factors such as carboxyl group availability and particle solubilization, tensiometry monitoring the influence of carboxyl neutralization on polymer‐surfactant interactions. For the acrylic acid content used in this work (20 wt%), the results indicated that as carboxyl groups distribution became more homogeneous, the process of latex thickening became more effective / L?tices baseados em ?cido acr?lico, acrilamida, acrilato de etila e metacrilato de etila foram sintetizados via polimeriza??o em emuls?o com diferentes composi??es monom?ricas. Os l?tices resultantes foram espessados a diferentes raz?es molares de NaOH/?cido acr?lico. Titrimetria ?cido‐base, turbidimetria, reometria e tensiometria foram usados para analisar fatores tais como a disponibilidade de grupos carboxila e a solubiliza??o de part?culas, a tensiometria sendo usada para monitorar a influ?ncia da neutraliza??o de grupos carboxilas nas intera??es pol?mero‐surfactante. Para o teor de ?cido acr?lico usado neste trabalho (20 m/m%), os resultados indicaram que, a medida em que a distribui??o de grupos carboxilas torna‐se mais homog?nea, o processo de espessamento tornou‐se mais efetivo

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