Made available in DSpace on 2015-06-17T19:34:10Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2014-12-18. Added 1 bitstream(s) on 2015-06-18T12:49:20Z : No. of bitstreams: 1 000826114.pdf: 849044 bytes, checksum: 243dabe4af7ca04817106d2a8d0fe381 (MD5) / O biodiesel de babaçu pode contribuir para a substituição do diesel. A hipótese levantada foi que o uso do diesel B S1800 e B S50, e proporções de mistura com biodiesel de babaçu não alterassem o desempenho do trator agrícola e não comprometessem seu funcionamento. Os objetivos foram avaliar a potência na barra de tração, a velocidade de deslocamento, os consumos de combustível: horário ponderal, volumétrico e específico, e também a opacidade da fumaça. O experimento foi desenvolvido na UNESP/FCAV - IPBEN - Unidade de Ensaio de Máquinas, do departamento de Engenharia Rural - Jaboticabal-SP. No ensaio dinâmico, utilizou-se de um trator de teste que percorreu três parcelas de 40 m espaçadas de 15 m, no final dos percursos o trator foi estacionado e mediu-se a opacidade da fumaça. O biodiesel de babaçu apresentou 11,1% e 14,3% de aumento no consumo específico e redução de 68,6% e 58% na opacidade da fumaça, comparado ao diesel B S1800 e B S50, respectivamente. Conclui-se que o biodiesel de babaçu e proporções com diesel B S1800 e B S50 não comprometem o funcionamento do motor do trator agrícola / Babassu biodiesel can contribute to the replacement of regular diesel. The hypothesis given was that the use of diesel B S1800 and B S50 and proportions of babassu biodiesel did not alter the performance of agricultural tractors and nor compromise their operation. The objective was to evaluate the power in the drawbar, travel speed, fuel consumption: mass, volume and time specific, as well as the opacity of the exhaust gas. The experiment was conducted at UNESP/FCAV - IPBEN - Machine Testing Unit, at the Rural Engineering Department located in Jaboticabal, SP, Brazil. For the dynamic test, a test tractor was used. It ran three 40 m parcels with a 15 m space between them. At the end of the course, the tractor parked and the opacity of the exhaust gas was measured. When comparing it with the B S1800 and B S50 diesel, the babassu biodiesel showed an 11.1% and 14.3% increase in specific fuel consumption and a reduction of 68.6% and 58% in gas opacity, respectively. Thus, proportions of babassu biodiesel with diesel B S1800 and B S50 do not compromise the operation of tractor engines

Made available in DSpace on 2014-12-02T11:16:38Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2014-01-17Bitstream added on 2014-12-02T11:21:05Z : No. of bitstreams: 1 000748808_20160131.pdf: 1145880 bytes, checksum: 9fb3124f890c373c2a716642bfa96e7a (MD5) Bitstreams deleted on 2016-02-01T10:15:55Z: 000748808_20160131.pdf,. Added 1 bitstream(s) on 2016-02-01T10:16:45Z : No. of bitstreams: 1 000748808.pdf: 4286658 bytes, checksum: 8f952ac5669d4bfdeb244e9023369477 (MD5) / Os HPA são contaminantes orgânicos formados tanto na queima da palha de cana-de-açúcar quanto de combustível fóssil e por suas características físicoquímicas estão associados ao material particulado fino, podendo assim ser transportado a longas distâncias em um curto espaço de tempo dependendo das condições climáticas. Pelas características de mutagenicidade, carcinogecidade e alteração endócrina são substâncias que tem merecido interesse dos pesquisadores na avaliação da exposição humana por diversas vias, sendo a via alimentar a menos explorada atualmente. Este trabalho teve por objetivo otimizar e validar um método para determinação de HPA em hortaliças e avaliar a presença destas substancias em alface, couve e rúcula , em localidades com e sem a influência da queima de cana-de-açúcar (Araraquara e Itu). O método otimizado e validado neste trabalho envolve extração por banho de ultrassom e detecção por HPLC/FLU, possui valores aceitáveis de LD e LQ de acordo com a União Européia, 0,3 e 0,9 µg kg-1 respectivamente e valores de CV (<11,6%) e recuperação (70~119%), de acordo com os valores preconizados pela ANVISA. Amostras de alface, rúcula e couve cultivados em duas cidades em três diferentes locais, Araraquara (zona rural e zona urbana) e Itu (zona urbana) no período correspondente a safra (agosto de 2012) e entressafra (março 2013) da cana-de-açúcar foram analisadas. As concentrações de HPA encontradas nestas hortaliças situaram-se abaixo dos níveis reportados na literatura em folhas de diferentes espécies vegetais. No entanto, quando considerada a ingestão de 200g/dia, metade do preconizado pela OMS (Organização Mundial de Saúde) para ingestão diária recomendada de legumes, frutas e verduras, infere-se que a quantidade de HPA ingerida por esta via corresponderia a uma dieta de alta exposição MOE (Margin of Exposure) <10 000 próximos aos limites considerados preocupantes pela União Européia. / The PAH are a class of organic contaminants which are formed in burning of sugarcane and fossil fuel. The physicochemical properties are associated with their affinity for fine particulate matter and can therefore be transported over long distances in a short time depending on the weather. The PAH have characteristics of mutagenicity, carcinogenicity and endocrine disruption, because of these characteristics they are substances that have earned interest of researchers in the evaluation of human exposure via differents routes of uptake, and currently the dietary is the less explored. This study aimed to optimize and validate a method for the determination of PAH in vegetables and evaluate the presence of these substances in lettuce , kale and arugula, in locations with and without the influence of sugarcane burning (Araraquara and Itu). The optimized and validated method in this work involves extraction by ultrasound bath and detection by HPLC/FLU, also has acceptable values of LOD and LOQ in accordance with the European Union , 0.3 and 0.9 μg kg- 1 respectively , and the CV (<11.6%) and recovery values (70 ~ 119 %), are also in accordance to the values recommended by ANVISA . Samples of lettuce , arugula and kale grown in two different cities on three sites , Araraquara (rural and urban areas) and Itu (urban area) corresponding to the harvest period (August 2012) and sugarcane off season (March 2013) were analyzed. Concentrations of PAH found in these vegetables were below the levels reported in the literature in leaves of different plant species . However, when considering the intake of 200g/day, half the daily intake of fruits and vegetables recommended by WHO (World Health Organization ) it is inferred that the amount of PAH ingested in this way corresponds to a High exposure diet with MOE ( Margin of exposure) < 10 000 near the limits considered worrisome by the European Union.

[pt] A busca por processos mais eficientes, e que tornem as operações mais produtivas, é constante e importante em um mercado em que as margens de lucros são cada vez menores, principalmente no segmento de combustíveis. Desta forma, as empresas que comercializam derivados de petróleo buscam, através de ferramentas computacionais, melhorarem suas atividades, desde aquelas mais estratégicas até as operacionais que ocorrem no decorrer dos dias. Com o objetivo de buscar oportunidades de melhorias nos processos, este trabalho tem como propósito modelar e simular um processo de carregamento em uma base distribuidora de combustíveis. Foram elaborados 5 cenários com a finalidade de avaliar os processos e recursos disponíveis para realizar carregamentos de caminhões tanques durante um determinado tempo. O modelo foi desenvolvido no software Arena e os resultados foram discutidos por meio de indicadores usados em operações com o foco em aperfeiçoamento de processos de carregamentos de veículos. Os indicadores foram apurados em cada cenário, para validação da capacidade de atendimento de acordo com suas particularidades. Para ratificar o modelo, um cenário foi utilizado e os outros 4 cenários se basearam na variação de tempo de operação e na quantidade de baias disponíveis para o carregamento, com enfoque em entender como seria o atendimento de variações da demanda de consumo. Através das avaliações dos resultados foi verificado que existe um problema de fila na operação e algumas sugestões de melhorias foram expostas no trabalho. / [en] The search for more efficient processes, in order to make operations more profitable, is constant and important in a market where profit margins are becoming smaller, especially in the fuel segment. Therefore, companies that market oil derivatives try to improve their activities through computational tools, from the most strategic ones to the operational ones that occur in the passing of the days. Looking for process improvement opportunities, this work aims to model and simulate a loading process in a fuel distribution base. Five scenarios were designed under the objective of evaluating procedures and available resources to perform tank truck loadings during a certain time interval. The model was developed in the Arena software and results were grounded through indicators that are used in operations with the purpose of improving the process of vehicle loading. Indicators were verified in each scenario, in order to validate the service capacity according to their particularities. To ratify the model, a scenario has been used and four other scenarios were based on the operation time variation and the quantity of available loading docks, focusing on the understanding of how the support for variations in the consumption demand would be. Through the evaluation of the results, a problem in the operation line was verified and some improvement suggestions were exposed in this work.

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:27:25Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2013-04-30Bitstream added on 2014-06-13T19:56:06Z : No. of bitstreams: 1 cruz_jm_me_rcla.pdf: 1475117 bytes, checksum: 497a0a959569a9bf788ee608cd292de6 (MD5) / Nos últimos anos, a avaliação da qualidade do solo após o processo de biorremediação era baseada apenas em dados químicos, porém este procedimento não pode prever os efeitos dessas substâncias aos organismos. Assim os testes ecotoxicológicos têm sido utilizados como ferramenta complementar para avaliação da toxicidade. O metabolismo microbiano responsável pela biodegradação de várias substâncias é diretamente relacionado com a toxicidade, pois o processo de biodegradação não garante diminuição da toxicidade. Além disso, a toxicidade de um poluente pode afetar os micro-organismos, inviabilizando parte dos processos biogeoquímicos cruciais para todos os organismos. Em ensaios ecotoxicológicos com sementes, a sensibilidade dos períodos de germinação e o desenvolvimento da plântula são utilizados para avaliar a interferência do contaminante no desenvolvimento do organismo. Deste modo, o objetivo do trabalho foi avaliar a fitotoxicidade de solo contaminado com biodiesel, diesel e petróleo em diferentes tempos de biodegradação utilizando como organismo-testes as sementes de Cucumis sativus (pepino), as de Lactuca sativa (alface) e as de Eruca sativa (rúcula). Avaliou-se, também, a eficiência da biodegradação utilizando o Bacillus subtilis no solo, como também o metabolismo da microbiota indígena frente aos contaminantes por meio de um método colorimétrico adaptado baseado no uso de aceptor de elétrons como o 2,6-diclorofenol-indofenol (DCPIP). Os resultados mostraram que o biodiesel sofreu maior biodegradação que os hidrocarbonetos do petróleo e menor toxicidade após 240 dias. Todas as sementes foram inibidas com menor intensidade no solo contaminado com biodiesel biodegradado durante 240 dias. O petróleo e o diesel não foram totalmente biodegradados. O alongamento da raiz... / The assessment of soil quality after the bioremediation process was based solely on chemical data, but this procedure cannot predict the effects of these substances to organisms. Thus, the ecotoxicity tests have been used as a complementary tool for evaluation of toxicity. The microbial metabolism responsible for biodegradation of various substances is directly related to toxicity, because the biodegradation process does not guarantee decreased toxicity. Moreover, the toxicity of a pollutant can affect the microorganisms, preventing part of biogeochemical processes important to all organisms. In ecotoxicological assays with seed, the sensitivity of the periods of germination and seedling development are used to evaluate the influence of the contaminant on the organism development. Thus, the objective of this study was to evaluate the phytotoxicity of contaminated soil with biodiesel, diesel and petroleum at different times of the biodegradation using as organism-tests the seeds of Cucumis sativus (cucumber), Lactuca sativa (lettuce) and Eruca sativa (arugula). Also it was evaluated the efficiency of Bacillus subtilis in the biodegradation, as well as the metabolism of the microorganism indigenous against the contaminants by a colorimetric method adapted. The results showed that biodiesel was more biodegradable than petroleum hydrocarbons and less toxic after 240 days of biodegradation. The petroleum and diesel were not completely biodegraded. The root and hypocotyl elongation of C. sativus and L. sativa were the parameter that showed the correlation between the times of biodegradation and decrease of the phytotoxicity of biodiesel and diesel enriched with B. subtilis. The incubation of contaminated soil with diesel and B. subtilis during 240 days showed low inhibition of the root elongation of cucumber and... (Complete abstract click electronic access below)

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:24:38Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2011-12-09Bitstream added on 2014-06-13T20:12:44Z : No. of bitstreams: 1 mendesjunior_aa_me_botfca.pdf: 168280 bytes, checksum: aa17dbd6ea25c1fc0bba444440de86a1 (MD5) / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico (CNPq) / Atualmente, pode-se observar a importância da produção agropecuária e florestal mundial desde o algodão, processado para a fabricação de roupas até o plantio e transformação dos alimentos. A agricultura mundial sofreu uma grande reestruturação no aspecto produtivo, pois, com o aumento da população mundial, o homem foi obrigado a desenvolver novas técnicas de produção, para assim alcançar um aumento na produção e na produtividade de alimentos e matérias-primas. Nesse sentido, tornou-se uma realidade a utilização de grandes quantidades de fertilizantes industriais em agroecossistemas. Nesse estudo, analisou-se a participação de energias fósseis no processo de produção dos fertilizantes industriais nitrogenados, embora sua apresentação na estrutura de dispêndio energético de agroecossistemas nem sempre é distribuída adequadamente. Assim, o presente trabalho teve por objetivo analisar a participação das fontes de energia empregadas no processo de produção industrial dos fertilizantes nitrogenados, particularmente a uréia. A hipótese que orienta este estudo é que nas análises energéticas de agroecossistemas, no momento da classificação, podem estar subestimando a participação da energia de fonte fóssil em sua matriz. Os resultados orbitam sobre análise do fluxograma de fabricação da uréia levando como base o processo primário com a adição dos insumos não produtivos necessários para a fabricação. Os resultados obtidos demonstram a dependência de energias de fonte fóssil nos processos produtivos de obtenção dos fertilizantes nitrogenados não apenas em suamatéria-prima (amônia), mas também no processo da queima do gás natural para a obtenção da uréia, acarretando problemas de ordem ecológica sócio-econômico, ameaçando assim a sustentabilidade... / Today we can see the importance of global agricultural production and forestry, from raw cotton to manufacture clothing to planting and processing of food. World agriculture has undergone a big restructuring in the productive aspect, because with the increase in the world population human has been forced to develop new production techniques for increased production of food and raw materials for worldwide use. In this sense became a reality the use of large amounts of fertilizer in Industrial agroecosystems. In this study we will analyze the participation of the fossil fuel in the production of nitrogenous fertilizer industry, although its presentation in the structure of expenditure energy agroecosystems is not always distributed so appropriately. O objective of this study is to analyze the participation of energy sources used in the production process industrial nitrogen fertilizers, particularly urea. The hypothesis that guides this study is that, the energy analysis of agroecosystems at the time of classification, may be underestimating the participation fossil energy source in its matrix. Preliminary results turn on in two sides, the former would be the analysis of the urea manufacturing flowchart taking as the basis only of the primary manufacturing process, while the latter would be the analysis of the primary process with the addition of non-productive inputs needed for manufacturing. The results demonstrate the dependence on fossil source of energy in production processes for obtaining nitrogen fertilizers not only in its raw material (ammonia), but also in the process of burning gas to obtain urea... (Complete abstract click electronic access below)

[pt] Os combustíveis constituem um grupo de extrema importância para a economia de cada país. Alterações nas suas propriedades químicas e físicoquímicas podem ocorrer devido a reações químicas no meio, comprometendo assim, a qualidade do produto, o que não é desejável. Um dos fatores que influenciam na estabilidade desses combustíveis é a presença de metais, provenientes do contato com os componentes metálicos de todo o sistema de produção, distribuição e estocagem, que agem como catalisadores dessas reações. Como os mecanismos de degradação são complexos, o estudo dessas reações é de grande importância, para um melhor entendimento das causas de instabilidade dos combustíveis. Por isso este trabalho tem como objetivo estudar o comportamento dos metais chumbo e mercúrio, em seus diversos estados de oxidação, juntamente com compostos heteroatômicos presentes nos combustíveis utilizando o óleo mineral como matriz de hidrocarbonetos com alto teor de pureza. Para realização deste trabalho foram escolhidos o 1-dodecanotiol e o ácido hexanóico como referência dos principais compostos de enxofre - mercaptans - e ácidos carboxílicos existentes nos combustíveis. Os metais foram adicionados na forma elementar (Pb°/Hg°) e como óxidos (PbO e PbO2/HgO). Inicialmente foram realizados testes combinando os metais e seus óxidos com cada um desses dois compostos puros e com a mistura dos dois. Depois amostras foram preparadas adicionando-se ao óleo mineral essas combinações, utilizando uma concentração suficiente de mercaptan e uma acidez correspondente a dos combustíveis. Essas amostras foram monitoradas durante 1 ano (Pb) e 6 meses (Hg) para observar qualquer alteração nas concentrações inicialmente adicionadas. Todos os métodos analíticos utilizados no monitoramento, com exceção do de acidez forte, já estavam validados. Devido à sua importância, o método de acidez forte foi validado neste trabalho, para assim confirmar estatisticamente, a confiabilidade do método. Os resultados obtidos na validação do método de acidez forte confirmam que as condições indicadas são as melhores. No caso do Pb, os testes iniciais mostraram que este metal reage com os compostos adicionados, com exceção do PbO2, que não mostrou nenhuma alteração quando em contato com o ácido. Já nas amostras de óleo mineral foram observados, em alguns casos, alterações nas concentrações de mercaptan, dissulfeto e acidez total na solução durante o período monitorado. Também foram constatadas a presença de chumbo na solução e a formação de precipitados na maioria das amostras. Avaliando cada amostra separadamente pode-se observar os processo de oxi-redução ocorridos em cada uma delas e concluir que o estado de oxidação do chumbo influencia diretamente na velocidade da reação. Entre as amostras de óleo mineral o caso mais crítico ocorre quando o Pb4+ entra em contato com a mercaptan e o ácido hexanóico, pois nestas condições a mercaptan (1-dodecanotiol) se oxida a dissulfeto, que por sua vez se oxida formando ácido sulfônico correspondente. Neste caso, a presença de acidez forte foi constatada através do deslocamento do potencial inicial da amostra no sentido positivo e nas demais alterações ocorridas na solução. No caso do mercúrio, pode-se dizer que em todos os testes preliminares a reação ocorreu tanto com o mercúrio metálico (Hg0) como com o óxido (HgO). O único caso que não reagiu neste período foi o HgO com o ácido. Em todas as amostras de óleo mineral, a presença de mercúrio foi detectada, devido à solubilidade do mercúrio neste meio. As alterações que ocorreram no caso do Hg2+ indicam que este íon reage com os compostos heteroatômicos de enxofre e oxigênio que estão presentes nos combustíveis, formando produtos de degradação que afetam a qualidade do produto destinado ao consumo. / [en] Fuels constitute a group of extreme importance in the economy of any country. Changes in their chemical and physical-chemical properties, such as sediment formation and/or color variation, can occur due to chemical reactions in the moiety and interfere in the products quality, which is not desirable. One of the factors that influence the stability of fuels is the presence of metals, caused by the contact with metallic components in the production, distribution and storage systems, which act as catalysts of these reactions. Since the degradation mechanisms are complex, the study of these reactions is of great importance for a better understanding of the reasons for fuel instability. Thus, this work has the purpose of studying the behavior of the metals lead and mercury in different oxidation states, in the presence of heteroatomic compounds that exist in fuels, using mineral oil as a matrix of hydrocarbons with high purity level. For this research were chosen 1-dodecanethiol and hexanoic acid, which represent the main sulfur compounds - mercaptan - and carboxylic acids present in fuels. The metals were added as the metallic form (Pb0/Hg0) and as oxides (PbO and PbO2/HgO). The study begun with tests performed combining the metals and their oxides with each of these two compounds and with a mixture of both. Afterwards the samples were prepared by adding mineral oil to the combinations above using a sufficient quantity of mercaptan and an acidity that corresponds to that in fuels. These samples were monitored for 1 year (Pb) and 6 months (Hg) in order to observe any alteration in the concentrations added. All control methods used but strong acidity were normalized. Due to its importance, this control method was validated in this work in order to statistically confirm the method s reliability. The results obtained in the validation of the strong acidity method confirmed that the defined conditions were the best. In the case of lead, the results of the initial tests show that this metal reacts with the added compounds in all oxidation states except PbO2, which did not show any alteration when in contact with the acid. In the mineral oil samples alterations in the mercaptan, disulfide and total acidity concentration were noticed in some cases during the observation period. The presence of lead in the solution and the formation of precipitates in most samples were also evidenced. Evaluating each sample individually, the redox processes that occurred in each one could be observed and we concluded that the oxidation state of lead directly influences the reaction s kinetics. Among the mineral oil samples the most critical case occurs when Pb4+ contacts the mercaptan and hexanoic acid in oil, because in these conditions the mercaptan oxidizes and forms the correspondent sulfonic acid. In this case, the presence of strong acidity was evidenced by the initial potential shift in the positive direction and by other alterations that occurred in solution. In the case of mercury it could be concluded that in all preliminary tests performed, a reaction occurred both with metallic mercury (Hg0) and with the oxide (HgO). The only case that did not react in the period studied was that of Hg0 with the acid. In the mineral oil samples the presence of mercury was detected in all samples due to the solubility of mercury compounds in this moiety. The alterations that occurred in the case of Hg2+ indicate that this ion reacts with the added compounds, including mineral oil. Based on these results it was possible to conclude that the presence of these metals, in all of their oxidation states, causes them to react with the heteroatomic compounds of sulfur and oxygen that are present in fuels, forming degradation products which affect the quality of the product destined to consumption.

Orientador: Antonio Roberto Balbo / Banca: Helenice de Oliveira F. Silva / Banca: Edmea Cassia Baptista / Resumo: O presente trabalho apresenta o método primal-dual previsor-corretor de pontos interiores para programação quadrática, com restrições lineares e quadráticos e variáveis canalizadas, e a aplicação deste método na resolução de problemas multiobjetivo de despacho econômico e ambiental, encontrados na engenharia elétrica. Pretende-se determinar soluções que sejam eficientes em relação ao custo dos combustíveis empregados na geração termoelétrica de energia e ao controle da emissão de poluentes, investigando-se duas estratégias: a primeira estratégica considera na função objetivo a soma ponderada entre as funções objetivo econômica e objetivo ambiental; a segunda estratégia considera o problema de despacho econômico condicionado à restrição ambiental, limitada superiormente para níveis permissíveis de missão. Para a resolução destes, uma implementação computacional do método primal-dual foi realizada em linguagem de programação C++, considerando o procedimento previsor-corretor com uma estratégia de barreira modificada para as restrições quadráticas de desigualdade, quando consideramos a segunda estratégia. Os resultados obtidos demonstram a eficiência do método em destaque em comparação a outros métodos como algoritmos genéticos co-evolutivo, atávico híbrido e cultural, bem como ao método primal-dual de pontos interiores, com procedimento de busca unidimensional, que estão divulgados na literatura / Abstract: This paper presents the primal-dual predictor-corrector interior point method for quadratic programming with linear and quadratic constraints and bounded variables, and its application in multiobjective problems of economic and environmental dispatch, found in electrical engineering. It is intended to determine effective solutions to the fuel cost used in thermal power generation and emissions control, by investigating two strategy; the first strategy considers the objective function as weighted sum of economic and environmental objective functions; the second strategy considers the economic dispatch problem subject to environmental constraint, upper bounded for allowable emission levels. To solve them, a computational implementation of primal-dual methods was performed in C++ programming language, considering the predictor-corrector procedure with a strategy of modified barrier for the quadratic inequality constraints, when we considerer the second strategy. The results obtained demonstrate the efficiency of the method highlighted in comparison with the co-evolutive genetic algorithms, hybrid and atavistic cultural, as well the primal-dual interior point method with one-dimensional search procedure, which are found in the literature / Mestre

Dissertação (Mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro Tecnológico. / Made available in DSpace on 2012-10-17T07:12:32Z (GMT). No. of bitstreams: 0Bitstream added on 2016-01-09T01:19:49Z : No. of bitstreams: 1 139137.pdf: 4388633 bytes, checksum: a3fce662352be822a0b4eee41dffabd8 (MD5)

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro Tecnológico. Programa de Pós-Graduação em Engenharia Ambiental / Made available in DSpace on 2012-10-18T10:05:18Z (GMT). No. of bitstreams: 0Bitstream added on 2014-09-25T20:57:29Z : No. of bitstreams: 1 181089.pdf: 20410516 bytes, checksum: 526ad67d54dbf095dd69990594ee648a (MD5) / A incidência de acidentes devido ao transporte e manejo impróprio de combustíveis vem atingindo índices preocupantes, decorrendo em contaminações da atmosfera, solos, cursos d'água, lençóis freáticos e orla marítima, além de apresentarem riscos elevados para a ocorrência de incêndios e de explosões. Este trabalho consistiu no desenvolvimento de uma análise das normas e legislações pertinentes ao Gerenciamento Ambiental de Postos de Gasolina, verificando-se as condições e os resultados reais de suas implementações frente aos demais fatores intervenientes, procurando-se propostas para uma otimização gerencial de postos de serviço, sob o aspecto ambiental. Apesar da existência de diversas normas e leis, poucos são os postos de serviço que possuem um Plano Gerencial realmente implementado. Somando-se a isto, constatado o derramamento de combustível, as alternativas de remediação de locais contaminados, destacando-se os casos em que a água subterrânea é atingida, revelam-se onerosas e muitas vezes com eficiência limitada. A incorporação da análise de risco na revisão dos padrões ambientais a serem atingidos surge como uma alternativa para diminuir os impactos decorrentes da limitação tecnológica e dos altos custos de remediação. Após a análise das legislações, selecionou-se o Posto Cidade Jardim localizado na cidade de Florianópolis, nas proximidades do Mangue do Saco Grande para a elaboração de um Estudo de Caso. Neste estabelecimento, a adequação dos equipamentos e procedimentos operacionais de segurança foi verificada, e o ocorrência de um vazamento fictício de combustíveis foi simulada por modelo matemático, possibilitando a elaboração de uma análise de risco de um acidente envolvendo a contaminação com hidrocarbonetos de petróleo em local de grande fragilidade ambiental. As simulações efetuadas com o modelo BIOSCREEN indicaram que os pontos críticos de exposição, materializados pelas valas de drenagem que conduzem as águas pluviais em direção ao Mangue do Saco Grande, deverão ser atingidas em aproximadamente 1 ano após a ocorrência de um acidente, oferecendo tempo hábil para a adoção de medidas de intervenção. Entretanto, o Posto Cidade Jardim não reflete a realidade dos Postos de Serviço no Brasil, cujo cenário real deverá ser retratado após o cadastramento preconizado pela Resolução CONAMA nº 263/2000. Os dados a serem obtidos a partir desta Resolução devem ser adequadamente tratados, dentro de uma perspectiva de análise de risco integrada para que não sirvam apenas como instrumento burocrático de liberação de licenças ambientais, mas que possam realmente ser utilizados como ferramenta para tomada de decisão frente a ocorrência de acidentes.

[pt] Com a probabilidade de ocorrer derrames de óleo em águas marinhas e a carência de informação sobre o comportamento de metais neste evento, viu-se a necessidade de se intensificar estudos referentes aos complexos metálicos, para que se possa entender a competição entre os ligantes do petróleo e os ligantes da água do mar. Para isto é necessário determinar a estabilidade dos complexos formados no petróleo, compará-los com os correspondentes na água do mar. Neste trabalho foram estudados os sistemas binários de complexos de ácido hexanóico (ligante que representa os ácidos carboxílicos do petróleo) e 1-propanotiol (representante das mercaptans) com os íons metálicos de interesse para a indústria do petróleo - Ni(II), V(IV) e Fe(II) - por estarem presentes em maior quantidade. Embora presentes em menor quantidade, Cd(II) e Pb(II) foram estudados por serem metais tóxicos e controlados pelas organizações ambientais. O ácido hexanóico apresenta o oxigênio do grupamento carboxilato, como sítio de coordenação enquanto que o 1-propanotiol possui o enxofre do grupamento tiol. O estudo da complexação foi realizado em solução utilizando a titulação potenciométrica e a espectrofotometria de ultravioleta- visível, Foram calculadas as constantes de dissociação dos ligantes e de formação dos complexos ML, ML2, ML3, MLOH, ML(OH)2, ML(OH)3, ML2OH, ML2(OH)2, ML3OH. Os valores das constantes de estabilidade dos complexos poderiam ser divididos em dois grupos: o dos complexos binários com ácido hexanóico e os complexos binários do 1- propanotiol. Dos complexos formados com o ácido hexanóico, a espécie ML com o íon metálico Pb(II) foi que apresentou maior estabilidade. No sistema onde temse complexos com 1-propanotiol, a espécie ML do íon metálico Cd(II) foi o que apresentou maior estabilidade. Na distribuição de espécies com ligantes representantes do petróleo e ligantes da água do mar observou-se a formação de complexos em pH = 7 para os íon metálicos V(IV), Ni(II) e Fe(II) com o ácido hexanóico. Para o íon metálico Pb(II) o complexo formado foi com o 1- propanotiol. Já para o íon Cd(II) houve a formação de complexo com o cloreto. Para o íon Cd(II), neste pH houve formação de pouca proporção de complexos com 1-propanotiol e um percentual maior (60 por cento) de complexos com os íons cloreto e sulfato da água do mar. Entretanto, como a concentração de cádmio é em torno de ppb no óleo combustível, este valor tem pouca relevância em termos de poluição. Assim, se estes ligantes estudados, que são monodentados, ligam-se preferencialmente aos metais do que os ligantes da água, com certeza isto acontece com os ligantes polidentados do petróleo como por exemplo as porfirinas. Com a utilização da técnica de espectrofotometria de ultravioletavisível foi possível observar as bandas referentes a transferência de carga e banda d-d. Foi realizada também uma simulação de derrame de óleo combustível. Para isto analisou-se a concentração de metais foi medida em tempos variados. Os dados teóricos e da simulação confirmam que íons metálicos ficam retidos no óleo mesmo quando há derrame do óleo na água do mar. / [en] In face of the probability of occurrences of oil spill in marine waters and the lack of information concerning the behavior of the metals in such events, it is necessary to intensify the studies of metal complexes in order to understand the competition between oil ligands and sea water ligands. For such, it is necessary to determine the stability of the complexes formed in oil and compare them with the correspondent ones in sea water. In the present work the binary systems of the complexes of hexanoic acid (a ligand that represents the carboxylic acids of the oil) and 1-propanethiol (which represents the mercaptans) with the metal ions of interest to the petroleum industry - Ni(II), V(IV) and Fe (II) - were studied because they are present in greater quantities. Despite being present in smaller quantities, Cd(II) and Pb(II) were also studied because they are toxic and controlled by environmental organizations. Hexanoic acid has an oxygen atom of the carboxylate group as donor atom, and 1-propanethiol has a sulfur atom of the thiol group. The complexation study was performed in solution using potentiometric titration and ultraviolet-visible spectrophotometry. The dissociation constants of the ligands and the formation constants of the complex species ML, ML2, ML3, MLOH, ML(OH)2, ML(OH)3, ML2OH, ML2 (OH)2 and ML3(OH) were calculated. The values of the stability constants can be divided in two groups: one with the binary complexes of hexanoic acid and the other with the binary complexes of 1-propanethiol. Among the complexes formed with hexanoic acid, the ML species with metal ion Pb(II) was the most stable. In the system of the complexes with 1-propanethiol, the ML species with Cd(II) was the most stable. In the species distribution as a function of pH including the representative ligands of oil and sea water, it could be observed that at pH =7 the most stable species for the metal ions V(IV), Ni(II) and Fe (II) were those with hexanoic acid. In relation to ion Pb(II) the complex formed was with 1- propanethiol. Cd(II), this pH occurred the formation of a small proportion of the complex with 1-propanethiol and a higher percentual (60 percent) of the complexes with the chloride and sulfate íons of sea water. Since the concentration of Cd(II) is in the range of ppb, this metal ion is less relevant when pollution is concerned. Thus, if the monodentate oil ligands studied in this work preferably bind metal ions rather than sea water ligands, than this certainly happens with the polydentate oil ligands such as porphyrins. Using the ultraviolet-visible spectrophotometry technique it was possible to observe the charge transfer bands and the d-d bands. A simulation of oil dispersion was also performed and the concentration of the metals was measured at various times. Both theoretical and simulation data showed that the metal ions are retained in the oil, even when the oil is spread in sea water.