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Síntese e caracterização de poliisoprenos oh-telequélicos a partir da borracha naturalGalland, Griselda Ligia Barrera January 1989 (has links)
Foram sintetizados poliisoprenos OH-telequélicos a partir da borracha natural (Hevea Brasiliensis por oxidação das ligações duplas desta com H5IO6 seguido de redução com LiAIH4 e por via fotoquímica usando H2O2. As funcionalidades dos poliisoprenos foram determinadas após modificação dos grupos terminais. Foi desenvolvida uma técnica de determinação da funcionalidade por ¹H-RMN utilizando como reagentes o isocianato de fenila ou isocianato de naftila. Os resultados foram comparados com os obtidos por titulação usando o cloreto 3,5-dinitrobenzoila como reagente. Os poliisoprenos OH-telequélicos foram utilizados para preparar piluiretanas de triisocianato de trifenilmetano como reticulante. / OH-telechelic polyisoprenes have been prepared from natural rubber (Hevea Brasiliensis) by oxydation of the double bonds using H5IO6 and by photochemistry using H202. In order to determine the polyisoprenes functionalities a modification of the terminal groups was performed. A functionality determination technique by ¹H-RMN was developed using phenyl ou naphtyl isocyanates as reagents. The results were compared with the functionalities obtained through the titration technique with 3,5-dinitrobenzoyl chloride as reagent. The polyisoprenes OH - telechelics were reacted with triphenylbmethane triisocyanate to prepare polyurethanes.
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[en] STUDIES RELATED TO THE BEHAVIOUR OF NI AND PB IN ORGANIC SOLVENTS STABILIZAED IN MICROEMULSION BY GFAAS / [pt] ESTUDOS PARA A DETERMINAÇÃO DE NI E PB EM LÍQUIDOS ORGÂNICOS ESTABILIZADOS NA FORMA DE MICROEMULSÃO POR ESPECTROMETRIA DE ABSORÇÃO ATÔMICA COM FORNO DE GRAFITEMARIELA NORMA MATOS REYES 11 March 2004 (has links)
[pt] Foi investigada a determinação de Ni e Pb por GFAAS em
n-hexano, n-heptano, n-octano, n-decano, n-hexadecano e
misturas de n-octano + acetona (99+1, v/v), n-octano +
bromofórmio (99+1, v/v) e n-octano + disulfeto de carbono
(99+1, v/v). Com relação à estabilidade foram preparadas
soluções com concentração (ao nível de ng.mL-1) por
dissolução direta de padrões orgânicos nos diferentes
líquidos orgânicos, apresentando perdas significativas de
Ni e Pb depois de alguns minutos. Não foi observado
padrão algum relacionado com o comprimento da cadeia
carbônica, apesar das perdas menores quando substâncias
contendo O, S e Br estiveram presentes. Foi observada uma
excelente estabilidade nos diferentes meios orgânicos
estudados com a formação de microemulsões. As
microemulsões foram preparadas pela mistura de 6,5 mL de
propan- 1-ol com 3,3 mL de líquido orgânico e 0,1 mL de
HNO3 50% v/v. Foram adicionados Ni e Pb na forma aquosa
ou orgânica. Foram aplicadas modificação química
convencional e permanente no presente estudo. As etapas
de secagem e rampa apresentaram influência na
sensibilidade e tiveram que ser otimizadas. Curvas
analíticas aquosas apresentaram maiores sensibilidades que
aquelas em meio orgânico. Entretanto, foi observada a
mesma sensibilidade para os diferentes meios
estabilizados com microemulsão. Assim, curvas analíticas
em microemulsão, preparadas com um solvente orgânico
puderam ser utilizadas. Foram analisadas amostras de
gasolina e diesel comercial, depois de sua estabilização
na forma de microemulsão e por um procedimento
comparativo, observando-se boa concordância entre
ambos os procedimentos. Os limites de detecção da
determinação de amostras de gasolina e diesel comercial
foram derivados de 10 medidas do branco, sendo estes de
4,5 e 3,6 µg.L-1 para Ni e Pb respectivamente. / [en] The behaviour of Ni and Pb in different organic liquids
relatively to their determination by GFAAS was
investigated. The following organic liquids were studied: n-
hexane, n-heptane, n-octane, isooctane, toluene, n-decane,
hexadecane and mixtures of n-octane + acetone (99+1, v/v),
n-octane + bromoform (99+1, v/v), and n-octane + carbon
disulfide (99+1, v/v). Concerning stability, ng ml-1
solutions prepared by direct dissolution of organic
standards in the different organic liquids showed
significant Ni and Pb losses after only few minutes. No
clear loss pattern related to chain length or form could be
observed, although the losses were systematically slower
when the O, S and Br compounds were present. Excellent long
term sample stabilization was observed for the different
organic media investigated if microemulsions are used.
Microemulsions were prepared by mixing 6.5 ml of
propan-1-ol with 3.3 ml of the organic liquid and 0.1 ml of
50% v/v HNO3. Ni and Pb could be added in the aqueous or
aqueous forms. Conventional aqueous modification was
allowed as well as Ir as permanent modifier. The dry and
ramp steps showed to influence sensitivity, and must be
carefully optimized. The same sensitivity was observed for
the different microemulsion stabilized organic media. Thus,
calibration with microemulsions prepared with a single
organic solvent was possible. Commercial gasoline and
diesel samples were analyzed after microemulsion
stabilization and by a comparative procedure. Good
concordance between both procedures was observed. Detection
limits (k=3) in the original gasoline or diesel samples,
derived from ten blank measurements were 4.5 and 3.6 µgl-1
for Ni and Pb, respectively, well above the values found in
the analyzed samples.
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[en] TOPICS IN MATHER THEORY / [pt] TÓPICOS EM TEORIA DE MATHERJORGE LUIZ O SANTOS GODOY 25 July 2007 (has links)
[pt] Seja (Es)t o espaço de germes na origem de funções suaves
entre os
espaços euclidianos de dimensões e t. Nesta dissertação,
apresentamos
a parte da Teoria de Mather que descreve hipóteses
suficientes para k-determinação em (Es)t sob duas ações
diferentes, induzindo as chamadas R-
e K-equivalências. Um germe é k-determinado se é
equivalente a qualquer
perturbação que deixa invariante seu k-jato, os termos de
ordem até k de
sua expansão de Taylor na origem. A R-equivalência
consiste em compor
germes com germes de difeomorfismos µa direita. A K-
equivalência é mais
difícil de descrever. / [en] Let (Es)t be the space of smooth map-germs at the origin
between Euclidian
spaces of dimensions s and t. In this dissertation, we
present a section
of Mather theory describing su±cient conditions for k-
determinacy of
this map-germs under two different actions, inducing the
so called R- e
K- equivalences. A map-germ is k-determined if it is
equivalent to any
perturbation that leaves invariant its k-jet, i.e., the
terms up to order k of its
Taylor expansion at the origin. The R-equivalence consists
of compositions
with germs of diffeomorphisms to the right. The K-
equivalence is harder to
describe.
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[en] ASSET PRICES AND THE BRAZILIAN MONETARY POLICY IMPLEMENTATION: AN EMPIRICAL ANALYSIS / [pt] PREÇOS DE ATIVOS E DETERMINAÇÃO DA POLÍTICA MONETÁRIA BRASILEIRA: UMA ANÁLISE EMPÍRICAJULIA CORDOVA KLEIN 13 September 2007 (has links)
[pt] Durante as últimas duas décadas, as economias do mundo têm
sido caracterizadas
por maior estabilidade na inflação e no produto. No
entanto, aumentos na instabilidade
financeira vêm preocupando os bancos centrais. Sendo
assim, este trabalho tem como
objetivo analisar empiricamente possíveis relações entre a
política monetária brasileira e
variações em preços de ativos, mais especificamente taxa
de câmbio nominal e índice
Bovespa. Os resultados encontrados para o período amostral
de janeiro/2000 a
janeiro/2006 sugerem que o modelo não-linear (TAR -
threshold autoregressive) ajustase
melhor aos dados brasileiros em comparação com o modelo
linear e trazem indícios
de que variações na taxa de câmbio nominal estão
associadas a movimentos na taxa
Selic em períodos mais conturbados da economia brasileira,
os quais geram maior
volatilidade no mercado financeiro. / [en] During the past two decades, world's economies have been
characterized by
stability on inflation and product levels. However,
increases in financial instability are
becoming a reason for concern to central banks. In this
sense, the aim of this study is to
analyze empirically possible relations between the
Brazilian monetary policy and
changes on asset prices, specifically the nominal exchange
rate and the Bovespa index.
The results for the sample between January, 2000 and
January, 2006 suggest that the
non-linear model, based on a Threshold Autoregressive
model, fits better into Brazilian
data than the linear model and find evidence that changes
on nominal exchange rates
and movements on Selic rate are associated during
difficult times of the Brazilian
economy, which are related to higher financial volatility.
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[en] EVALUATION OF THE PERFORMANCE OF THE METHOD OF TPH DETERMINATION (TOTAL HYDROCARBON PETROLEUM) IN SAND FOR DETECTION IN INFRA RED / [pt] AVALIAÇÃO DO DESEMPENHO DO MÉTODO DE DETERMINAÇÃO DE TPH (TOTAL PETROLEUM HYDROCARBON) EM AREIA POR DETECÇÃO NO INFRAVERMELHOALEXANDRE RODRIGUES DO NASCIMENTO 31 October 2003 (has links)
[pt] No presente trabalho realizou-se a otimização da
metodologia de análise de TPH (Total Petroleum
Hydrocarbons) em amostras de areia contaminadas
com petróleo, validando a técnica de detecção na região do
infravermelho com o equipamento da Infracal TOG/TPH.
Os ensaios foram realizados utilizando Óleo Marine Fuel
380, com densidade igual 0,987 g cm-3 e viscosidade de 5313
cP a 20 Graus Celsius. Este óleo foi fornecido pelo Centro de Pesquisa
da Petrobrás (CENPES/PETROBRÁS/RJ), sendo o mesmo óleo
derramado no acidente ocorrido em janeiro de 2000 na
Baia de Guanabara, RJ, quando 1.300 m3 vazaram do duto que
interliga a REDUC (Refinaria Duque de Caxias, RJ) ao
terminal da Ilha d`Água/RJ, atingindo praias.
A metodologia otimizada foi aplicada na determinação de TPH
em amostras de areia contaminada com petróleo do referido
acidente, sendo que em 110 amostras analisadas, foram
obtidos resultados de TPH na faixa de 10,0 a 155,0 g Kg-1.
Os resultados da validação indicaram que o desempenho da
metodologia foi muito favorável à aplicação que se destina.
Entre os parâmetros metrológicos obtidos neste trabalho, o
limite de detecção do método foi de 9,44 mg l-1,
consideravelmente inferior à faixa de concentração
normalmente obtida para tais amostras. / [en] This dissertation deals with an optimization of TPH (Total
Petroleum Hydrocarbon) analysis methodology for samples of
contaminated sands, validating the infrared detection
technique through the use of Infracal TOG/TPH
equipment. Tests were validated using Marine Fuel 380 oil,
density 0.987 g cm-3 and viscosity 5313 cP at 20 Celsius Degrees. This
oil sample was kindly supplied by Petrobras Research Centre
(CENPES), and is the same oil that leaked from a pipeline in
REDUC Refinery on January 2000, contaminating several
beaches in Guanabara Bay, including Anil and Mauá.
The optimized methodology was applied on 110 sand samples
contaminated with the aforementioned oil, and TPH were
determined within the range of 10.0 to 155.0 g kg-1.
The validation results suggested that the methodology
performance was adequate for this application. Amongst the
metrological parameters obtained from this work, the
detection limit, 9.44 mg l-1, was a plus; since it was far
below to the concentration range obtained from this samples.
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[en] COMPUTATIONAL MODELS FOR EVALUATION OF DAMAGE, STRESSES, AND ACTIONS IN STRUCTURES / [pt] MODELOS COMPUTACIONAIS PARA AVALIAÇÃO DE DANOS, TENSÕES E AÇÕES EM ESTRUTURASADEILDO SOARES RAMOS JUNIOR 09 November 2001 (has links)
[pt] A modelagem numérica tem-se mostrado uma ferramenta valiosa
na avaliação e previsão do comportamento estrutural a
partir de informações experimentais. Neste trabalho faz-se
um estudo de certos problemas de identificação de sistemas
estruturais. O principal objetivo reside na
avaliação e interpretação computacional de parâmetros
estruturais com base em resultados de ensaios mecânicos não-
destrutivos. Foram desenvolvidos e codificados algoritmos,
em diferentes formatos computacionais, para o tratamento
deste problema. O desenvolvimento é aplicável a
qualquer tipo de estrutura modelada por elementos finitos.
No trabalho são exemplificadas estruturas em forma de
conjuntos de massas e molas, vigas em flexão no plano,
vigas em torção e flexão, arcos, pórticos e treliças.
Analisa-se a determinação de termos de rigidez e massa a
partir de informações globais e locais sobre deslocamentos,
deformações e freqüências de vibração. São apresentados
estudos que indicam a possibilidade de determinar, com as
técnicas numéricas aqui desenvolvidas, a localização e
magnitude dos danos ocorridos nas estruturas, a partir da
resposta estática ou dinâmica da estrutura, mesmo com
reduzidas informações sobre a resposta da estrutura não
danificada. Isto foi aqui estendido à determinação de
tensões e carregamentos,através da consideração de efeitos
de não-linearidade geométrica. Apresentam-se também
critérios para projeto de experimentos, de forma a
maximizar a sensibilidade aos parâmetros buscados e
minimizar sua correlação. Ilustra-se através de vários
exemplos o desenvolvimento teórico e numérico aqui
apresentado. / [en] Numerical modeling is a valuable tool in the evaluation and
prediction of structural behavior from given experimental
data. This work presents a study of some problems of
identification of structural systems. The main objective is
the computer evaluation and interpretation of structural
parameters from the results of non-destructive mechanical
tests.Algorithms were developed and coded, in different
computational formats, to treat this problem.The
development is applicable to any type of structure modeled
by finite elements. Examples presented in this work are
sets of masses and springs, beams in pane bending, beams in
bending and torsion, arches, frames and trusses. The
determination of stiffness and mass terms, from local
and global information on displacements, strains and
frequencies, is discussed. The studies indicate that, using
the numerical techniques developed herein, it is possible
to determine a location and magnitude of damages occurred
in structures, from the static or dynamic response
data, resorting to limited information on the response of
the undamaged structure. Such techniques were extended to
the evaluation of stresses and loadings, by taking into
account effects of geometric nonlinearity. Criteria for
design of experiments are presented, which allow
for maximum sensitivity and minimum correlation of the
structural parameters under concern.Several examples are
presented to illustrate the theoretical and numerical
techniques developed herein.
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[en] PREVENTION OF INORGANIC SCALE FORMATION IN OFF-SHORE OIL EXPLORATION: APPLICATIONS OF THE PPCA INHIBITOR / [pt] PREVENÇÃO DE INCRUSTAÇÕES INORGÂNICAS NA EXPLORAÇÃO PETROLÍFERA OFF-SHORE: ASPECTOS ANALÍTICOS E APLICAÇÕES DO INIBIDOR PPCAANDERSON DE ARAUJO ROCHA 25 June 2003 (has links)
[pt] Foi desenvolvido, neste trabalho, um sistema automatizado
para o prétratamento de inibidor à base de ácido
fosfinopolicarboxílico (PPCA), usado na exploração de
petróleo no mar com a finalidade de minimizar a
ocorrência
de incrustações inorgânicas. Os componentes que
constituem
o sistema são: válvulas solenóides com corpo de teflon de
três, quatro (ou seis) vias; circuito elaborado para
acionamento das válvulas; bomba peristáltica; um
microcomputador; aplicativo desenvolvido em linguagem
Delphi (PRETRAT). O circuito eletrônico, conectado via
porta paralela do computador, tem a função de reduzir a
voltagem de alimentação das válvulas de 12 para 4,5 V,
permitindo que as válvulas permaneçam ligadas por tempo
ilimitado. A fonte do computador é usada para alimentação
das válvulas, enquanto que a bomba peristáltica é
comandada
pela porta serial. O programa permite optar distintamente
pelas etapas do prétratamento, definindo volumes e vazões
das soluções, calculando os tempos de acionamento das
válvulas e executando o processo automaticamente. O
prétratamento se faz necessário devido à alta salinidade
e
elevado teor de fósforo inorgânico presentes na matriz
estudada (água produzida) sendo a separação do
fósforo orgânico foi realizada utilizando mini-colunas de
sílica-C18 (SEP-PAK clássica, 360 mg). A otimização do
pré-
tratamento resultou nos seguintes parâmetros de trabalho:
(1) condicionamento com metanol 80% v/v; (2) taxas de
percolação de 5 mL/min para condicionamento, passagem e
eluição da amostra; (3) eluição do fósforo orgânico com
3,5
mL de solução tampão de H3BO3 0,025 M (ajustada a pH 9
com
NaOH 0,2 M). A quantificação do inibidor foi feita de
forma indireta através da determinação de fósforo, a qual
foi realizada pelas técnicas de ICP-OES e ICP-MS, sendo
que
nesta última foi possível a determinação em linha de
fósforo através do acoplamento do sistema ao
espectrômetro ELAN 6000. Os limites de detecção (3
ômega ) na
amostra (matriz de tampão de borato 0,025 M) foram 0,20
(Mi)g.L(elevado a -1) e 92 (Mi)g.L(elevado a -1), para
as técnicas de ICP-MS e ICP-OES,
respectivamente (ambos utilizando nebulizador Cross-flow e
câmara de nebulização Ryton ). A recuperação de fósforo
orgânico ficou tipicamente entre 90 e 95%. Para verificar
a
repetitividade do método, oito alíquotas contendo 0,40
mg.L-
1 de P, na forma de inibidor, foram processadas nas
condições mencionadas, sendo obtida uma média de 0,42 +/-
0,02 mg.L(elevado a -1) de P, o que corresponde a um
desvio padrão
relativo de 4,8 %. A reprodutibilidade foi comparada com
a
da metodologia de pré-tratamento manual (Rocha, 1997), e o
desvio padrão relativo obtido para amostras de campo foi
inferior a 25%. Uma freqüência analítica de 6 h(elevado a
-1}) pode
ser
obtida para uma pré-concentração de 10 vezes (volume de
amostra igual a 35 mL). O pré-tratamento automatizado foi
aplicado na comparação de produtos comerciais e utilizado
como ferramenta complementar nos ensaios de
adsorção/desorção do inibidor PPCA em testemunhos de
rochas
(tratamento de squeeze). Através da
especiação/fracionamento de fósforo orgânico e
inorgânico,
o método aqui desenvolvido permitiu a identificação de
diferentes teores de fósforo orgânico nos produtos
comerciais, nomeados pelos fornecedores como sendo à base
de PPCA. Amostras de campo provenientes de quatro poços
que
passaram por tratamento de squeeze foram submetidas ao
pré-
tratamento automatizado, o que possibilitou um
acompanhamento do tratamento realizado nestes poços. A
técnica mostrou-se eficaz no controle de qualidade dos
inibidores a serem aplicados nos tratamentos de squeeze. / [en] In the present study, a system was developed for the
automatized pretreatment of the inhibitor
phosphinocarboxilic acid (PPCA) used during off-shore
oil exploration to minimize the occurrence of inorganic
scale formation. The components of the system used are: 3,
4 or 6 way solenoid valves with Teflon body, a home-made
electronic circuit for activation of the valves, a
peristaltic pump, a microcomputer and software (PRETRAT)
written in Delphi. The electronic circuit, connected via
the parallel port of the PC, has the function to
reduce the supply voltage for the solenoid valves form 12 V
to 4.5 V, thus permitting their uninterrupted use for
longer periods of time. The power module of the
microcomputer is used to obtain the supply voltage of the
solenoid valves, while its serial port commands the
peristaltic pump. The developed software program PRETRAT
permits automatic control over all relevant parameters used
in the pre-treatment procedure, including solution volumes
and flow rates. This pre-treatment, mandatory due to the
high salinity of the produced water and its elevated
concentrations of inorganic phosphorus, was achieved by
separating the organic phosphorus (contained in the PPCA
molecule) by using silica-C18 columns (SEP-PAK classic,
360 mg). Optimization of the pre-treatment
procedure resulted in the following experimental
parameters: (1) conditioning of the column with methanol
80% v/v; (2) percolation rates of 5 mL.min-1 for
conditioning, sample throughput and elution; (3) elution of
organic phosphorus with 3.5 mL of a buffer solution of
H3BO3 0.025 M (adjusted at pH 9 with NaOH 0.2 M). The
quantification of the PPCA inhibitor was performed
indirectly by measuring its phosphorus content by on-line
inductively coupled plasma mass spectrometry (ICP-MS)
and/or by optical emission spectrometry (ICP-OES).
Detection limits (3 ) in the borate matrix (0.025 M) were
0.20 g.L-1 e 92 g.L-1 for ICP-MS and ICP-OES,
respectively, using in both methods a cross-flow
nebulizer and a Ryton spray chamber. Recoveries of organic
phosphorus were, typically, in the range of 90% to 95%. For
assessing the repeatability of the procedure, eight sample
replicates containing each 0.40 mg.L-1 of phosphorus as
inhibitor were processed under the conditions already
mentioned, resulting in a mean recovery of de 0.42 +/- 0.02
mg.L-1 and a relative standard deviation of 4.8
%. This value compares advantageously with the mean
reproducibility of about 25% obtained by a manual pre-
treatment (Rocha, 1997). Frequency of analyses is
about six samples per hour using a pre-concentration factor
of 10 and a sample volume of 35 mL. The automatized pre-
treatment method was applied for comparing the behavior of
commercial inhibitors during field use and in
laboratory studies on the adsorption/desorption
characteristics of PPCA on rock samples, simulating the
squeeze process. Produced waters from four wells, in
which the squeeze process was applied, were analyzed by the
here-developed method, permitting the follow-up of PPCA
release and the observation that some of the used inhibitor
lots did not perform adequately during the squeeze process.
Speciation analysis of inorganic and organic phosphorus in
those lots revealed significant differences in composition
when compared to well performing ones, also confirmed by
ion chromatography. This methodology has demonstrated
efficient for quality assurance of inhibitors prior to
their application.
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[fr] LA PRODUCTION DU NOUVEAU ET DU VIEUX DANS L`HISTORIOGRAPHIE BRÉSILIENNE / [pt] A PRODUÇÃO DO NOVO E DO VELHO NA HISTORIOGRAFIA BRASILEIRADIANA BERMAN CORREA PINTO 13 December 2004 (has links)
[pt] A presente dissertação tem como tema a historiografia sobre
a escravidão no Brasil, tomando-a em três momentos.
Primeiro, são analisados trabalhos produzidos nos anos
1930, tomados como a matriz da qual se desenvolveram os
trabalhos posteriores. Centra-se a análise sobre Oliveira
Vianna, Caio Prado Jr., Sérgio Buarque de Holanda e
Gilberto Freyre. Num segundo momento, a atenção recai sobre
a produção historiográfica dos anos 1970, principal
interlocutora dos historiadores na atualidade. Nesta parte
é feita uma apresentação do debate entre a tese do Antigo
sistema colonial e a apreensão teórica da realidade pelo
conceito de modo de produção escravista colonial. Aparecem
aqui autores como Celso Furtado, Otávio Ianni, Fernando
Novais, Ciro Flamarion Cardoso e Jacob Gorender. Por
último, são analisados trabalhos de historiadores como
Sidney Chalhoub, Sheila de Castro Faria, Silvia Lara e
Eduardo Silva, que vêm se opondo a esta forma de fazer a
história e cuja proposta consiste em resgatar os aspectos
culturais e subjetivos da experiência escrava. O escopo do
presente trabalho é cotejar estas diferentes visões de
história e os conceitos por elas operados, procurando
evidenciar seus pressupostos. Para isso, busca-se
identificar as oposições, reais ou enunciadas, a partir das
quais se produz a diferença na relação novo/velho. / [fr] La présente dissertation verse sur l historiographie de l esclavage au Brésil,
prise en trois moments. D abord, les travaux produits dans les années 1930 sont
analysés, dans le but de comprendre la matrice de la pensée postérieure. L analyse
se focalise spécialement sur Oliveira Vianna, Caio Prado Jr., Sérgio Buarque de
Holanda et Gilberto Freyre. Ensuite, l attention se fixe sur la production théorique
des années 1970, qui représentera la principale interlocutrice des historiens de
l actualité. Il s agit là surtout de présenter le débat entre la thèse de l Ancien
système colonial et la proposition de compréhension de la réalité par le concept de
mode de production esclavagiste colonial, à travers l étude de Celso Furtado,
Otávio Ianni, Fernando Novais, Ciro Flamarion Cardoso et Jacob Gorender.
Finalement, on analyse les oeuvres des historiens comme Sidney Chalhoub, Sheila
de Castro Faria, Silvia Lara et Eduardo Silva, entre autres, qui s opposent à cette
forme d écrire et de penser l histoire, et dont la proposition théorique consiste à
reprendre et revaloriser les aspects culturels et subjectifs de l expérience de
l esclave. L objectif de ce travail est de confronter ces différentes visions de
l histoire et les concepts développés pour identifier leurs présupposés. En ce sens
les oppositions réelles ou énoncées sont mises en évidence en montrant alors les
bases de la production de la différence dans le rapport nouveau/vieux.
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[en] DEVELOPMENT AND COMPARATIVE STUDY OF SPECTROFLUORIMETRIC AND VOLTAMMETRIC METHODOLOGIES FOR THE DETERMINATION OF THALIDOMIDE IN ONE COMMERCIAL FORMULATION, URINE AND BLOOD SERUM / [pt] DESENVOLVIMENTO E ESTUDO COMPARATIVO DE METODOLOGIAS ESPECTROFLUORIMÉTRICA E VOLTAMÉTRICA PARA A DETERMINAÇÃO DE TALIDOMIDA EM UM FÁRMACO, URINA E SORO SANGÜÍNEOCARLOS EDUARDO CARDOSO 21 July 2003 (has links)
[pt] No presente trabalho foram desenvolvidas duas metodologias
analíticas para a determinação de talidomida, um composto
de reconhecida importância farmacológica. As metodologias
espectrofluorimétrica e voltamétrica desenvolvidas foram
comparadas em termos de desempenho analítico.As
características fluorescentes e eletroquímicas da
talidomida foram estudadas para que se encontrassem
condições experimentais que fornecessem máximo sinal
fluorescente do analito em solução na temperatura ambiente e
possibilidade de pré-concentração do analito no eletrodo de
mercúrio.Nas condições experimentais otimizadas para a
talidomida, limites de detecção compreendidos entre 10-6 e
10-9 g L-1 foram obtidos para o método
espectrofluorimétrico e voltamétrico, respectivamente.
Faixas lineares dinâmicas entre 2 e 4 ordens de grandeza
foram alcançadas dependendo do método e do interferente
presente na amostra. Esses parâmetros de mérito se mostraram
adequados para o problema proposto. O possível efeito
interferente de substâncias geralmente usadas em
associação com o analito foi estudado, e estratégias para
minimização das interferências foram desenvolvidas.
Enquanto a tetraciclina não interferiu no método
espectrofluorimétrico, o uso combinado de meio ácido e
irradiação UV da amostra foi necessária para permitir a
quantificação do analito em presença de sulfanilamida. Na
voltametria, as interferências da tetraciclina e da
sulfanilamida puderam ser compensadas pelo uso da
quantificação pelo método de adição do analito.
Nas determinações dos fluídos biológicos, o uso da extração
em coluna de sílica C18 mostrou-se bastante eficiente na
separação do analito dos interferentes da matriz para o
método espectrofluorimétrico e para o voltamétrico, no caso
do soro sangüíneo. Para a urina, apenas a clarificação da
amostra com sulfato de amônio foi suficiente no caso da
determinação voltamétrica.Os métodos desenvolvidos foram
testados na dosagem de talidomida presente em uma
formulação comercial e em amostras de urina e soro sangüíneo
enriquecidas com o analito. Para tal, utilizaram-se os
procedimentos de curva de calibração (espectrofluorimetria)
e método da adição do analito (voltametria). Em todos os
casos, as recuperações obtidas estiveram compreendidas na
faixa de 96,5 a 107,6 %, dentro da faixa de recuperação
estabelecida pela Farmacopéia dos Estados Unidos da América. / [en] In the present work two analytical methodologies were
developed aiming the determination of thalidomide, an
important pharmacological compound. The developed
spectrofluorimetric and the voltammetric based analytical
methodologies were compared in terms of analytical
performance. The thalidomide fluorescent and the
electrochemical characteristics were studied in order to
find experimental conditions for maximum fluorescence in
solution and at room temperature and to allow analyte pre-
concentration on the mercury electrode. Using the optimized
experimental conditions, limits of detection between
10-6 to 10-9 g L-1 were achieved respectively for the
spectrofluorimetric method and for the voltammetric method.
Dynamic linear ranges between 2 and 4 orders of magnitude
were obtained depending on the method utilized and the
interferent substances present in the sample. Those
parameters of merit were suitable for this proposed
analytical problem. The potential interference effect from
substances usually used in association with thalidomide,
were studied and strategies for the minimization of such
interferences were developed. While no interference in the
spectrofluorimetric method was observed for tetracycline,
the combined use of acidic medium and UV irradiation of the
samples was necessary to allow the analyte determination in
the presence of sulfanilamide. For the voltammetric method,
interferences from tetracycline and sulfanilamide could be
compensated by quantifying thalidomide using the analyte
addition method. For the determination in biological
fluids, the use a solid-liquid extraction on a C18 column
was found to be very effective for the analyte separation
and elimination of matrix interferences for the
spectrofluorimetric method and for the voltammetric method
developed for blood serum. For urine samples, a clean-up
step using ammonium sulfate was found to be sufficient for
the voltammetric determination of thalidomide.
The developed methodologies were tested by determining the
thalidomide content in a commercial pharmaceutical
formulation and in analyte spiked biological fluids using
calibration curves (spectrofluorimetric) and analyte
addition method (voltammetric). In all cases, the
recoveries were between the 96,5 and 107,6 %, within the
recovery range considered adequate according to the
United States Pharmacopoeia.
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Propriedades elétricas e estruturais do niobato de potássio e estrôncio obtido pelo método de Pechini / Electrical properties and structural potassium and strontium niobate obtained by Pechini methodLima, Alan Rogério Ferreira 19 June 2015 (has links)
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Previous issue date: 2015-06-19 / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico (CNPq) / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP) / The
search for new technologies more efficient and environmentally sustainable,
triggered the search for new materials and synthesis routes that present a low
economic and energy impact. In this context, potassium and strontium niobate
(KSr2Nb5O15) tetragonal tungsten bronze structure (type-TTB) was doped with
La+3 and Ti+4 ions, with the aim of improving the structural and electrical
properties and understand the structural effects on the dielectric properties of the
structure host. Ceramics with stoichiometry KSr2Nb5O15 and K1+xSr2-
2xLaxNb5O15, K1+4xSr2-1.5xTixNb5-xO15 and K1+2xSr2-2xLaxNb5-xTixO15 (x = 0.05;
0.10 e 0.15) were synthesized using the Pechini method maintaining a molar
ratio of citric acid:metal 4:1, mass ratio citric acid:ethylene glycol 60:40. The
parameters of time and calcining temperature were optimized in order to obtain
powders with high crystal domain crystallographic coherency. The powders
were uniaxially and isostatically pressed and sintered in order to obtain dense
ceramic bodies for electrical measurements. The ceramic bodies were
characterized by morphological, structural and electrical analysis. The presence
of La+3 and Ti+4 ions in octahedral led to changes in the network, and
morphology of the host structure resulting in different dielectric behavior. The
higher dielectric constant value was observed for the host structure KSr2Nb5O15.
The dielectric behavior observed for solid solutions K1+xSr2-2xLaxNb5O15,
K1+4xSr2-1.5xTixNb5-xO15 and K1+2xSr2-2xLaxNb5-xTixO15 (x = 0.05; 0.10 e 0.15) was
attributed to growth abnormal grain in the ceramic body, structural modulations,
occupation of octahedral sites and distortions of the octahedral host structure. / A busca por novas tecnologias mais eficientes e ambientalmente sustentáveis,
provocou a busca por novos materiais e rotas de sínteses que apresentassem um
baixo impacto econômico e energético. Neste contexto, niobato de potássio e
estrôncio (KSr2Nb5O15) de estrutura tungstênio bronze (TB) foi dopado com íons
La+3 e Ti+4, com o intuito de melhorar as propriedades estruturais e elétricas e
compreender os efeitos estruturais nas propriedades dielétricas da estrutura
hospedeira. Cerâmicas com estequiometria KSr2Nb5O15 e K1+xSr2-2xLaxNb5O15,
K1+4xSr2-1,5xTixNb5-xO15 e K1+2xSr2-2xLaxNb5-xTixO15 (x = 0,05; 0,10 e 0,15) foram
sintetizadas utilizando-se o Método Pechini mantendo-se uma relação molar
Ácido Cítrico:Metal de 4:1 e relação mássica Ácido Cítrico:Etilenoglicol de
60:40. Os parâmetros de tempo e temperatura de calcinação foram otimizados
afim de se obter pós cristalinos com alto domínio de coerência cristalográfica.
Os pós foram prensados uniaxialmente e isostaticamente e sinterizados a fim de
obter corpos cerâmicos densos para as medidas elétricas. Os corpos cerâmicos
foram caracterizados por análises morfológicas, estruturais e elétricas. A
presença dos íons La+3 e Ti+4 levou a modificações na rede octaédrica e na
morfologia da estrutura hospedeira, implicando em distintos comportamentos
dielétricos. O maior valor de constante dielétrica foi observado para a estrutura
hospedeira do KSr2Nb5O15. O comportamento dielétrico observado para as
soluções sólidas K1+xSr2-2xLaxNb5O15, K1+4xSr2-1,5xTixNb5-xO15 e K1+2xSr2-
2xLaxNb5-xTixO15 (x = 0,05; 0,10 e 0,15) foi atribuído ao crescimento abnormal
dos grãos no corpo cerâmico, modulações estruturais, ocupações dos sítios
octaédricos e distorções da estrutura octaédrica da rede hospedeira.
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