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PREPARAÇÃO, CARACTERIZAÇÃO E ESTUDOS ELETROQUÍMICOS DE ELETRODOS MODIFICADOS COM DIFERENTES MONOCAMADAS AUTOORGANIZADASMossanha, Rosana 03 March 2011 (has links)
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Previous issue date: 2011-03-03 / In this work were studied investigated different types of modifiers for the formation of self-assembled monolayers on the gold surface. The monolayers used
were formed by different structural arrangements, alkyl chains and functional groups. The thiols groups used were: 3-mercaptopropionic acid (MPA), thiolactic acid (TLA), cystamine (CYS) and 11-mercaptoundecanoic acid. The electroactivity of films of different thiols was assessed by the probe molecule, Fe(CN)63-/4-. It was possible to observe through the cyclic voltammetry technique, the formation and organization of the films, monitoring the behavior of the redox couple. The voltammograms showed a decrease in the faradaic current response with the increase of immersion time of the gold substrate in ethanolic solution of thiols, suggesting that the process of electron transfer occurs through the pinholes of the electrodes surface and tunneling. The monolayers of 3-mercaptopropionic acid (MPA) and thiolactic acid (TLA) had a better coating of the surface in immersion time of 3 hours. While the 11-mercaptopropionic acid (MUA) and cystamine (CYS) needed more time to organize the monolayer, 24 hours, because the MUA is a long chain molecule and CYS because the cleavage of S-S. The size of thiol chain influenced the surface organization, short-chain thiols
tend to form monolayers with a considerable amount of defects, leading to a lower coating on the electrode surface. Indeed, the MUA that contains a high number of
carbons in the chain showed a higher surface coverage, which caused loss of voltammetric response. The electrode surface roughness and the active area, calculated by the voltammetric data, showed a decrease with the formation of the monolayers on gold surface. Aiming to estimate the amount of molecules immobilized
on the surface, it was calculated the superficial excess ) by voltammetric charge obtained from the reductive desorption. The obtained values were of 1.88x10-10
for Au-CYS, 5.03x10-10 to Au-MPA, 1.06x10-8 for Au-MUA and 1.35x10-10 mol.cm-2 for the Au-TLA, demonstrating an almost complete coverage of active sites on the surface. By the electrochemical impedance spectroscopy technique, it was possible to determine the kinetic parameters of the SAMs, which were consistent with those obtained by cyclic voltammetry. Analyzing the performance of sensors for dopamine determination through the VC, it was found that the SAM formed by TLA presented the most satisfactory results regarding the sensitivity and selectivity compared to the analyte DA. Studies at different scan rates for the electrodes, Au-MPA, Au-TLA and Au-CYS in the presence of the analite showed that the anodic peak current linearly increases with the square root of scan rate, indicating that the electron transfer process is controlled by diffusion of species to the electrode surface. Dopamine was quantified by CV and SWV technique, in the linear range from 1.1 to 6.6x10-7 mol L-1 with detection limits of 1,42x10-7 mol L-1 and 4,77x10-8 mol L-1, respectively. Using the technique of VOQ, TLA-Au electrode was able to distinguish between AA and DA, when present in the same solution, with a potential difference of approximately 340 mV. / Neste trabalho foram investigados diferentes tipos de modificadores para a formação de monocamadas auto-organizadas sobre a superfície do ouro. As monocamadas utilizadas foram formadas por diferentes arranjos estruturais, tamanho da cadeia carbônica e grupos funcionais. Os tióis utilizados foram: ácido 3-
mercaptopropiônico (MPA), ácido tioláctico (TLA), cistamina (CYS) e o ácido 11-mercaptoundecanóico. A eletroatividade dos filmes dos diferentes tióis foi avaliada pela molécula sonda, Fe(CN)6]3-/4-. Foi possível constatar através da técnica de voltametria cíclica, a formação e a organização dos filmes, monitorando o comportamento do par redox. Os voltamogramas mostraram um decréscimo nas respostas da corrente faradaica com o aumento do tempo de imersão do substrato ouro na solução etanólica dos tióis, sugerindo que o processo de transferência de
elétrons ocorre através dos pinholes da superfície e por tunelamento. Os eletrodos com as monocamadas de ácido 3-mercaptopropiônico (MPA) e o ácido tioláctico
(TLA) obtiveram melhor recobrimento da superfície no tempo de imersão de 3 horas. Enquanto que o ácido 11-mercaptopropiônico (MUA) e a cistamina (CYS) necessitaram de maior tempo de imersão para organização da monocamada, de 24 horas, devido o MUA ser uma molécula de cadeia longa e a CYS devido a quebra da ligação S-S. O tamanho da cadeia do tiol influenciou no empacotamento da superfície, tióis de cadeia curtas tendem a formar monocamadas com uma
quantidade de defeitos considerável, levando ao um menor recobrimento na superfície eletródica. O MUA que contém um número elevado de carbonos na cadeia
apresentou um maior recobrimento da superfície, o que ocasionou perda da resposta voltamétrica. A rugosidade e a área ativa dos diferentes eletrodos, calculadas a partir dos voltamogramas, diminuíram com a formação das monocamadas sobre a superfície do ouro. Com o objetivo de estimar a quantidade de moléculas imobilizadas sobre a superfície, foram calculados os excessos superficiais por meio da carga voltamétrica obtida da dessorção redutiva. Os valores obtidos foram de = 1,88x10-10 para Au-CYS, 5,03x10-10 para Au-MPA,
1,06x10-8 para Au-MUA e 1,35x10-10 mol.cm-2 para o Au-TLA, demonstrando uma cobertura quase completa dos sítios ativos da superfície. Pela técnica de espectroscopia de impedância eletroquímica foi possível determinar os parâmetros cinéticos das SAMs, os quais foram consistentes com os obtidos pelos voltamogramas cíclicos. Analisando o desempenho dos sensores para a
determinação de dopamina (DA) através da VC, verificou que a SAM formada pelo TLA foi a que apresentou resultados mais satisfatórios quanto a sensibilidade e
seletividade em relação a este analito. Estudos em diferentes velocidades de varredura para os eletrodos Au-MPA, Au-TLA e Au-CYS na presença do analito mostraram que a corrente de pico anódica aumenta linearmente com a raiz quadrada da velocidade de varredura, indicando que o processo de transferência de elétrons é controlado pela difusão das espécies à superfície do eletrodo. A dopamina foi quantificada pela técnica de VC e VOQ, na faixa linear de 1,1 a 6,6x10-7 mol L-1 com limites de detecção de 1,42x10-7 mol L-1e 4,77x10-8 mol L-1, respectivamente. Utilizando-se a técnica de VOQ, o eletrodo Au-TLA foi capaz de distinguir o ácido ascórbico (AA) e DA quando presentes na mesma solução, com uma diferença de potencial de aproximadamente 340 mV.
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A festa como transgressão das torcidas organizadas: uma etnografia da Torcida Tricolor IndependenteCapestrani, Carlos Eduardo 20 May 2009 (has links)
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Previous issue date: 2009-05-20 / Secretaria da Educação do Estado de São Paulo / Objective: This text intends to analyze the behavior of the soccer fan clubs parties that express the passion, joy and the aggressiveness of the soccer fan.
Methods: A participant observation of the Torcida Tricolor Independente has been done in 2005 and 2006 in order to understand the group s actions through the point of view of the soccer fan, escaping from the stereotype of delinquents created by the media. The selection of this period of time was due to being the first two years that followed the official return of the soccer fan clubs to the soccer stadiums after ten years of the prohibition of its activities, with the commitment of not acting with violence, but only to party.
Conclusions: With this participant observation I perceived that the soccer fans were really only partying. They were celebrating the victory of their team, the aggression of the rival soccer fans, the confrontation with the police, in short everything was a reason to celebrate. When facing the results of the participant observation with the theoretical referential, I came to the conclusion that the soccer fans, when into groups, temporarily transgress the social rules, by using violence, soccer passion and indignation towards the daily life as reasons to party / Objetivos: Este trabalho tem por objetivo analisar o comportamento das torcidas organizadas sobre a ótica das festas que expressam a paixão, alegria e a agressividade do torcedor. Métodos: Foi realizada uma observação participante na Torcida Tricolor Independente nos anos de 2005 e 2006 com o intuito de compreender as ações do grupo pelo olhar do próprio torcedor, fugindo do estereotipo de marginais criado pela mídia. A seleção deste período se deu por ser os dois primeiros anos que se seguiram após o retorno oficial das torcidas organizadas aos estádios de futebol após dez anos de proibição de suas atividades, com o compromisso de não praticarem violência, fazer somente festa. Conclusões: Na observação participante percebi que os torcedores estavam realmente fazendo festa. Festejavam a vitória do time, a agressão a outros torcedores rivais, o enfrentamento a policia, enfim tudo era motivo para comemorar. Ao confrontar os resultados da observação participante com os referenciais teóricos, cheguei a conclusão de que os torcedores quando estão em grupo, transgridem temporariamente às regras sociais, utilizando a violência, a paixão pelo futebol e a indignação com o cotidiano como motivos para festejarem
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A festa como transgressão das torcidas organizadas: uma etnografia da Torcida Tricolor IndependenteCapestrani, Carlos Eduardo 20 May 2009 (has links)
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Previous issue date: 2009-05-20 / Secretaria da Educação do Estado de São Paulo / Objective: This text intends to analyze the behavior of the soccer fan clubs parties that express the passion, joy and the aggressiveness of the soccer fan.
Methods: A participant observation of the Torcida Tricolor Independente has been done in 2005 and 2006 in order to understand the group s actions through the point of view of the soccer fan, escaping from the stereotype of delinquents created by the media. The selection of this period of time was due to being the first two years that followed the official return of the soccer fan clubs to the soccer stadiums after ten years of the prohibition of its activities, with the commitment of not acting with violence, but only to party.
Conclusions: With this participant observation I perceived that the soccer fans were really only partying. They were celebrating the victory of their team, the aggression of the rival soccer fans, the confrontation with the police, in short everything was a reason to celebrate. When facing the results of the participant observation with the theoretical referential, I came to the conclusion that the soccer fans, when into groups, temporarily transgress the social rules, by using violence, soccer passion and indignation towards the daily life as reasons to party / Objetivos: Este trabalho tem por objetivo analisar o comportamento das torcidas organizadas sobre a ótica das festas que expressam a paixão, alegria e a agressividade do torcedor. Métodos: Foi realizada uma observação participante na Torcida Tricolor Independente nos anos de 2005 e 2006 com o intuito de compreender as ações do grupo pelo olhar do próprio torcedor, fugindo do estereotipo de marginais criado pela mídia. A seleção deste período se deu por ser os dois primeiros anos que se seguiram após o retorno oficial das torcidas organizadas aos estádios de futebol após dez anos de proibição de suas atividades, com o compromisso de não praticarem violência, fazer somente festa. Conclusões: Na observação participante percebi que os torcedores estavam realmente fazendo festa. Festejavam a vitória do time, a agressão a outros torcedores rivais, o enfrentamento a policia, enfim tudo era motivo para comemorar. Ao confrontar os resultados da observação participante com os referenciais teóricos, cheguei a conclusão de que os torcedores quando estão em grupo, transgridem temporariamente às regras sociais, utilizando a violência, a paixão pelo futebol e a indignação com o cotidiano como motivos para festejarem
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Redução de oxigênio molecular em soluções aquosas através da metodologia de modificação de eletrodos / Reduction of molecular oxygen in aqueous solutions through modifying electrodes\' methodologyZacarias, Nara Alexiou 27 September 2007 (has links)
Este trabalho consistiu de estudos da viabilidade da geração e identificação de radicais livres envolvidos em processos oxidativos avançados por via eletroquímica. Para a geração e identificação de radicais livres em eletrodos modificados com organotióis via eletroquímica, escolheu-se uma técnica pouco aplicada para este fim; a espectroscopia de impedância eletroquímica, e o ajuste dos dados experimentais pela proposta de modelos de circuitos equivalentes. O eletrodo de trabalho utilizado (Au) foi caracterizado em meio ácido e básico e diversas monocamadas auto-organizadas conhecidas foram adsorvidas sobre o mesmo e também caracterizadas por esta técnica. Parâmetros importantes como constante dielétrica, capacitância de uma monocamada livre de defeitos e grau de recobrimento foram determinados com êxito. Também foram empregadas moléculas menos utilizadas como modificadoras de eletrodos (fenotiazinas e derivados). As mesmas foram caracterizadas no sistema Au/adsorvente/NaOH, pois, o pH alto garante a formação do radical superóxido e do ânion hidroperóxido. Os mesmos modelos de circuitos equivalentes puderam ser empregados na obtenção dos parâmetros físicos relativos a essas moléculas no sistema eletroquímico utilizado. Em uma etapa subsequente obteve-se a valiosa informação, se as moléculas adsorvidas sobre Au poderiam ser usadas para a geração de superóxido e outros radicais. As monocamadas de tióis, quando utilizadas para gerar radicais livres, se mostraram aptas a gerar superóxido em meio alcalino saturado com oxigênio molecular. Como se demonstrou na etapa de caracterização, as SAM-3 e SAM-6 não formaram um empacotamento totalmente hidrofóbico. Por este motivo, mesmo que superóxido tenha sido gerado, não pôde ser detectado. Já para a fenotiazina e seu metil-derivado, a cinética de adsorção e a utilização de soluções aquosas impediram a formação de um filme completo e homogêneo, imprescindível para a constituição de uma interface hidrofóbica e isolante. Além disso, possíveis reações de complexação entre as moléculas e superóxido, reações entre a fenotiazina cátion-radical e superóxido fazem necessários mais estudos acerca da natureza eletroquímica do sistema, que já é bastante conhecido fotoquimicamente. Posterior a modificação, todos os eletrodos se mostraram ser bastante sensíveis ao pH e aos eletrólitos utlizados, alterando-se a estrutura interna muito facilmente, o qual implica uma limitação no tempo de uso e reprodutibilidade quando da geração de um radical tão reativo quanto superóxido. / This work consisted in testing the viability of investigations into the electrochemical generation and identification of free radicals involved in advanced oxidative processes. In these studies, a technique which is rarely used for the electrochemical generation and identification of free radicals at organothiole-modified electrodes, electrochemical impedancy spectroscopy, was chosen and the experimental data obtained were fitted by equivalent circuit models. A working electrode (Au) was characterized in both acidic and basic media and several known self-assembled monolayers were adsorbed over this electrode and also characterized using this technique. Important parameters such as dielectric constants, capacitance of the monolayers free of defects and coverage were determined with success. Other lesser-known molecules such as phenothiazines and their derivatives were also used .The modified electrodes were characterized in NaOH solution, since the high pH assures the production of superoxide radicals and hydroperoxylate anions. The equivalent circuit model was employed to obtain physical parameters for these molecules in the electrochemical systems studied. In a subsequent step, a valuable piece of information was obtained; it was noted that the molecules adsorbed over Au could be used in order to generate superoxide and other radicals. The ability of thiol monolayers used in the generation of free radicals, to produce superoxides in alkaline media saturated with molecular oxygen was demonstrated. However, characterization of the self-assembled monolayers, SAM-3 and SAM-6, revealed that these were not able to pack in a completely hydrophobic manner. This may account for the fact that the superoxide could not be detected even when it was believed to have formed. For the phenothiazine-modified electrodes, the adsorption kinetics and the utilization of aqueous solutions prevented the formation of an intact and homogeneous film, which is essential in establishing a hydrophobic and isolating interface. Furthermore, possible complexation reactions between the molecules and the superoxide and reactions between the phenothiazine cation-radical and superoxide, point to the need for further studies regarding the electrochemical nature of this system, whose photochemical properties are very well known. Following modification, all the electrodes were shown to be too sensitive to pH and to the electrolytes used, since the inner structure was easily modified, which implies that they would have a limited time of use and in addition that the reproducibility of the rate of generation of reactive radical species such as superoxides could be compromised.
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Modelo de referência para a formação e operação de redes de inovação auto-organizadas na área de utilidades domésticas no Brasil / Reference model for the formation and operation of self-organized innovation networks in the area of household appliances in BrazilAdauto Lucas da Silva 26 October 2015 (has links)
A inovação é um desafio cada vez mais importante e recorrente no nosso contexto econômico. A formação e operação de redes de inovação entre empresas constituem parte do esforço para enfrentar esse desafio. Esta pesquisa tem como propósito apresentar um modelo de referência para apoiar a formação e operação de redes de inovação auto-organizadas. A metodologia de pesquisa é composta de um estudo bibliográfico para a discussão dos principais constructos sobre redes de inovação e sistemas complexos, e de um estudo de caso múltiplo para a coleta de dados em campo. A análise e discussão do cruzamento entre as evidências teóricas e os dados práticos visa propor um modelo de referência para apoiar a formação e operação de redes de inovação auto-organizadas. O modelo de referência é desenvolvido com a metodologia Enterprise Knowledge Development (EKD). O resultado da pesquisa contribui para ampliar a compreensão dos elementos envolvidos no processo de formação e operação de redes autoorganizadas. Espera-se dessa forma estender a aplicação da auto-organização, enquanto constructo teórico de sistemas complexos, para a área de redes de inovação. / Innovation is an increasingly important challenge and recurrent in our economic context. The formation and operation of innovation networks between companies are part of the effort to meet this challenge. This research is intented to provide a reference model to support the formation and operation of self-organized innovation networks. The research methodology consists of a literature study for the discussion of the main constructs of innovation networks and complex systems, and a case study analysis with multiple units to collect field data. Analysis and discussion of the intersection between theoretical evidence and practical data aims to propose a reference model to support the formation and operation of self-organized innovation networks. The reference model will be developed with the Enterprise Knowledge Development methodology (EKD). The search result helps to broaden the understanding of the elements involved in the formation and operation of self-organized networks. It is hoped in this way to extend the application of self-organization, while theoretical construct of complex systems, to the innovation networks area.
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Modelo de referência para a formação e operação de redes de inovação auto-organizadas na área de utilidades domésticas no Brasil / Reference model for the formation and operation of self-organized innovation networks in the area of household appliances in BrazilSilva, Adauto Lucas da 26 October 2015 (has links)
A inovação é um desafio cada vez mais importante e recorrente no nosso contexto econômico. A formação e operação de redes de inovação entre empresas constituem parte do esforço para enfrentar esse desafio. Esta pesquisa tem como propósito apresentar um modelo de referência para apoiar a formação e operação de redes de inovação auto-organizadas. A metodologia de pesquisa é composta de um estudo bibliográfico para a discussão dos principais constructos sobre redes de inovação e sistemas complexos, e de um estudo de caso múltiplo para a coleta de dados em campo. A análise e discussão do cruzamento entre as evidências teóricas e os dados práticos visa propor um modelo de referência para apoiar a formação e operação de redes de inovação auto-organizadas. O modelo de referência é desenvolvido com a metodologia Enterprise Knowledge Development (EKD). O resultado da pesquisa contribui para ampliar a compreensão dos elementos envolvidos no processo de formação e operação de redes autoorganizadas. Espera-se dessa forma estender a aplicação da auto-organização, enquanto constructo teórico de sistemas complexos, para a área de redes de inovação. / Innovation is an increasingly important challenge and recurrent in our economic context. The formation and operation of innovation networks between companies are part of the effort to meet this challenge. This research is intented to provide a reference model to support the formation and operation of self-organized innovation networks. The research methodology consists of a literature study for the discussion of the main constructs of innovation networks and complex systems, and a case study analysis with multiple units to collect field data. Analysis and discussion of the intersection between theoretical evidence and practical data aims to propose a reference model to support the formation and operation of self-organized innovation networks. The reference model will be developed with the Enterprise Knowledge Development methodology (EKD). The search result helps to broaden the understanding of the elements involved in the formation and operation of self-organized networks. It is hoped in this way to extend the application of self-organization, while theoretical construct of complex systems, to the innovation networks area.
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Torcidas organizadas e sociabilidade juvenil no nordeste. / Football fans and sociability in Northeast.Santos, Amanda Farias dos 17 August 2009 (has links)
We studied in this work the sociability of the organized groups of football fans. Our
object of study was the Grêmio Recreativo Social e Cultural de Torcida Organizada
Comando Alvi Rubro, of the Clube de Regatas Brasil (CRB), rooted in Maceió. We
understood, through an approach ethnomethodology, the real meaning of what is to
be fan today, using the categories of Sociability, Masculinity, Youth, Identity and
Violence. The latter with special attention because the constant controversies
involving the fans and conflicts reported by various media. We believe that the sports
phenomenon, in the time it takes spaces of sociability and exchange, also offers a
field of conflicts that may result in the practice of violence. However, we found that
carrying out such violence may be subject, often, to the particularities and
uniqueness of group behavior and the way that it identifies and internalises its
values and references. This aspect, verified by field research, don't permited us to
link directly the violence to the football fans.
The processes of Sociação, observed by means of semi-structured interviews with
various actors and the participant observation carried out at different times, allowed
us to view a range of factors capable of constituting a social group such as organized
fans, producing specific practices of a community, providing a number of
possibilities to interfere in his work.
KEYWORDS: Football Brazil Social aspects Football Northeast Brazil
Violence in sports Football fans - Sociability / Fundação de Amparo a Pesquisa do Estado de Alagoas / Investigamos, no presente trabalho, a sociabilidade vivenciada a partir dos grupos de
Torcidas Organizadas de Futebol TOFs tendo como objeto de Estudo o Grêmio
Recreativo Social e Cultural de Torcida Organizada Comando Alvi Rubro, do Clube
de Regatas Brasil (CRB), radicado na cidade de Maceió. Buscamos apreender,
através de uma abordagem baseada nos princípios etnometodológicos, o real
significado do que é ser torcedor hoje, utilizando como vieses básicos para a
pesquisa as categorias de Sociabilidade, Masculinidade, Juventude, Identidade e
Violência. Esta última com especial atenção devido às constantes polêmicas que
envolvem as TOFs e os conflitos noticiados pelas diversas mídias. Aferimos que o
fenômeno esportivo, ao tempo em que produz espaços de sociabilidade e troca,
também oferece um campo de disputas que podem desembocar na prática da
violência. Porém, constatamos que a realização dessa violência pode estar sujeita,
muitas vezes, às singularidades e particularidades do comportamento grupal e na
maneira com que este se identifica e internaliza seus valores e referenciais. Esse
aspecto, verificado através da pesquisa de campo, não nos possibilitou associar as
TOFs à violência de forma direta. Os processos de sociabilização, observados por
meio de entrevistas semi-estruturadas com os diversos atores e da observação
participante desenvolvida em diferentes momentos, permitiram-nos visualizar uma
gama de fatores capazes de constituir um grupo social como os de Torcidas
Organizadas, que produzem práticas específicas de uma coletividade, propiciando,
com isso, uma série de possibilidades que interferem em seu atuar.
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Redução de oxigênio molecular em soluções aquosas através da metodologia de modificação de eletrodos / Reduction of molecular oxygen in aqueous solutions through modifying electrodes\' methodologyNara Alexiou Zacarias 27 September 2007 (has links)
Este trabalho consistiu de estudos da viabilidade da geração e identificação de radicais livres envolvidos em processos oxidativos avançados por via eletroquímica. Para a geração e identificação de radicais livres em eletrodos modificados com organotióis via eletroquímica, escolheu-se uma técnica pouco aplicada para este fim; a espectroscopia de impedância eletroquímica, e o ajuste dos dados experimentais pela proposta de modelos de circuitos equivalentes. O eletrodo de trabalho utilizado (Au) foi caracterizado em meio ácido e básico e diversas monocamadas auto-organizadas conhecidas foram adsorvidas sobre o mesmo e também caracterizadas por esta técnica. Parâmetros importantes como constante dielétrica, capacitância de uma monocamada livre de defeitos e grau de recobrimento foram determinados com êxito. Também foram empregadas moléculas menos utilizadas como modificadoras de eletrodos (fenotiazinas e derivados). As mesmas foram caracterizadas no sistema Au/adsorvente/NaOH, pois, o pH alto garante a formação do radical superóxido e do ânion hidroperóxido. Os mesmos modelos de circuitos equivalentes puderam ser empregados na obtenção dos parâmetros físicos relativos a essas moléculas no sistema eletroquímico utilizado. Em uma etapa subsequente obteve-se a valiosa informação, se as moléculas adsorvidas sobre Au poderiam ser usadas para a geração de superóxido e outros radicais. As monocamadas de tióis, quando utilizadas para gerar radicais livres, se mostraram aptas a gerar superóxido em meio alcalino saturado com oxigênio molecular. Como se demonstrou na etapa de caracterização, as SAM-3 e SAM-6 não formaram um empacotamento totalmente hidrofóbico. Por este motivo, mesmo que superóxido tenha sido gerado, não pôde ser detectado. Já para a fenotiazina e seu metil-derivado, a cinética de adsorção e a utilização de soluções aquosas impediram a formação de um filme completo e homogêneo, imprescindível para a constituição de uma interface hidrofóbica e isolante. Além disso, possíveis reações de complexação entre as moléculas e superóxido, reações entre a fenotiazina cátion-radical e superóxido fazem necessários mais estudos acerca da natureza eletroquímica do sistema, que já é bastante conhecido fotoquimicamente. Posterior a modificação, todos os eletrodos se mostraram ser bastante sensíveis ao pH e aos eletrólitos utlizados, alterando-se a estrutura interna muito facilmente, o qual implica uma limitação no tempo de uso e reprodutibilidade quando da geração de um radical tão reativo quanto superóxido. / This work consisted in testing the viability of investigations into the electrochemical generation and identification of free radicals involved in advanced oxidative processes. In these studies, a technique which is rarely used for the electrochemical generation and identification of free radicals at organothiole-modified electrodes, electrochemical impedancy spectroscopy, was chosen and the experimental data obtained were fitted by equivalent circuit models. A working electrode (Au) was characterized in both acidic and basic media and several known self-assembled monolayers were adsorbed over this electrode and also characterized using this technique. Important parameters such as dielectric constants, capacitance of the monolayers free of defects and coverage were determined with success. Other lesser-known molecules such as phenothiazines and their derivatives were also used .The modified electrodes were characterized in NaOH solution, since the high pH assures the production of superoxide radicals and hydroperoxylate anions. The equivalent circuit model was employed to obtain physical parameters for these molecules in the electrochemical systems studied. In a subsequent step, a valuable piece of information was obtained; it was noted that the molecules adsorbed over Au could be used in order to generate superoxide and other radicals. The ability of thiol monolayers used in the generation of free radicals, to produce superoxides in alkaline media saturated with molecular oxygen was demonstrated. However, characterization of the self-assembled monolayers, SAM-3 and SAM-6, revealed that these were not able to pack in a completely hydrophobic manner. This may account for the fact that the superoxide could not be detected even when it was believed to have formed. For the phenothiazine-modified electrodes, the adsorption kinetics and the utilization of aqueous solutions prevented the formation of an intact and homogeneous film, which is essential in establishing a hydrophobic and isolating interface. Furthermore, possible complexation reactions between the molecules and the superoxide and reactions between the phenothiazine cation-radical and superoxide, point to the need for further studies regarding the electrochemical nature of this system, whose photochemical properties are very well known. Following modification, all the electrodes were shown to be too sensitive to pH and to the electrolytes used, since the inner structure was easily modified, which implies that they would have a limited time of use and in addition that the reproducibility of the rate of generation of reactive radical species such as superoxides could be compromised.
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Mulheres em campo : novas reflexões acerca do feminino no futebolStahlberg, Lara Tejada 24 August 2011 (has links)
Made available in DSpace on 2016-06-02T19:00:28Z (GMT). No. of bitstreams: 1
4925.pdf: 1571658 bytes, checksum: ceae5e46cdbfa0f53a7762832184f48e (MD5)
Previous issue date: 2011-08-24 / Financiadora de Estudos e Projetos / Football has been known as an arena marked by masculinity, but in a very particular manner, mainly heterosexual. That could be explained through the way the game has been constructed, in a defined performance focused on what would be inheriting to a condition of what is ideally understood to be a man. In that context, the conformation of the bodies to the practice of football in many countries, especially Brazil, induced the idea that it a sport that is neither suitable nor desirable to the female body. Therefore, the women have been reduced to spectators and their entry in that universe restricted to what could be considers appropriate to a woman. However, we have witnessed a continuous subversion of that space and its representations, which goes from the amount of women in stadiums to the number of women who have professionally inserted themselves in many areas in the sport, insofar as if football can be understood as an institution that for some thinkers expresses the Brazilian society on the symbolic plan, understanding the role played by women in that universe and in what way that space is occupied can be very relevant. In that sense, the study of such roles, as players, referees, journalists and supporters may reveal different nuances of a new spectrum of representations formulated by old and new actors that operate in that space. / O futebol historicamente foi reconhecido como uma arena demarcada pela masculinidade, mas não qualquer masculinidade, uma masculinidade que se não exclusiva, é predominantemente heterossexual. Isso se justificaria pela maneira como se constituiu a prática do jogo, caracterizada por uma performance bastante definida e voltada para aquilo que seria inerente a uma condição do que se entende idealmente como ser homem . Nesse contexto, a própria conformação dos corpos para a prática do futebol em muitos países, em especial no Brasil, induziu a ideia de que esse seria um esporte pouco adequado e desejável ao corpo feminino. Deste modo, às mulheres restou o papel de, no máximo, espectadoras, e a entrada no universo do futebol foi restrita àquilo que era considerado apropriado a uma mulher. Entretanto, temos assistido a uma crescente e contínua subversão deste espaço e representação subversão esta que vai desde o número de mulheres que frequentam os estádios até as profissionais que se inserem nas mais diversas áreas do esporte, de modo que se o futebol pode ser entendido como uma instituição, que para alguns autores expressaria no plano simbólico a sociedade brasileira, compreender o papel ocupado pelas mulheres neste universo e de que maneira este espaço é conquistado pode ser igualmente relevante. Nesse sentido, o estudo dos papéis assumidos pelas mulheres no futebol, seja como jogadoras, árbitras, jornalistas e torcedoras pode revelar diferentes nuanças de um novo espectro de representações formuladas por novos e antigos atores que operam nesse espaço.
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Desenvolvimento de sensor biomimetico empregando monocamadas auto-organizadas de tiois sobre eletrodos de ouro / Biomimetic sensor development applying thiol self-assembled monolayer on polycrystalline gold electrodesCarvalhal, Rafaela Fernanda 29 July 2005 (has links)
Orientador: Lauro Tatsuo Kubota / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Química / Made available in DSpace on 2018-08-06T00:45:50Z (GMT). No. of bitstreams: 1
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Previous issue date: 2005 / Mestrado / Quimica Analitica / Mestre em Química
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