Os ácidos naftênicos (AN) são considerados os principais responsáveis pela corrosão durante a fase líquida do refino de petróleo e, como os óleos crus nacionais apresentam altos índices de acidez, medidos pelo índice TAN (do inglês total acid number), têm recebido especial atenção em recentes pesquisas sobre seu conteúdo e natureza. Contudo, não existe um método de extração validado que permita extrair os AN do petróleo em quantidade suficiente para a caracterização e identificação estrutural. Neste trabalho foram testados vários métodos de extração dos AN (cromatografia líquida de alta eficiência em escala preparativa, cromatografia líquida em coluna aberta e extração em fase sólida) para duas frações de petróleo brasileiro com elevada acidez. Foram avaliadas as diferentes fases estacionárias e o melhor procedimento foi a extração em fase sólida com fase SAX. Os extratos e uma amostra técnica de AN foram analisados por cromatografia gasosa monodimensional e bidimensional abrangente com detectores de ionização por chama e espectrometria de massas. Para a mistura técnica de AN também se fez uso de técnicas espectroscópicas (ressonância magnética nuclear e infravermelho) que se mostraram eficientes para a sua caracterização, além das técnicas cromatográficas. Os resultados indicaram a presença majoritária de ácidos carboxílicos acíclicos com até C e de alguns AN monocíclicos com até 18 átomos de carbono. / Naphthenic acids (NA) are considered primarily responsible for corrosion in the liquid phase of the petroleum refining, and as national crude oils presents high levels of acidity, measured by the TAN (Total Acid Number), they have receiving special attention in recent research about their content and nature. However, there is no validated extraction method that allows extracting the NA oil in sufficient quantity for characterization and structural identification. Several methods for extraction of NA were tested in this study (HPLC in preparative scale, open column liquid chromatograhpy and solid phase extraction) for two fractions of Brazilian oil with high acidity. Different stationary phases were evaluated and the best procedure is the solid phase extraction with SAX phase. The extracts and a technique NA sample were analyzed by gas chromatography mono dimensional and comprehensive twodimensional with detector flame ionization and mass spectrometry. For technical mixture of NA it was also carried out spectroscopic techniques (nuclear magnetic resonance and infrared) that have proven to be successful for this characterization, in addition to chromatographic techniques. The results indicated the predominant presence of carboxylic acids up to C20 alcohols and some NA monocyclic up to 18 carbon atoms.

O trabalho aqui proposto conjuga estudos de química fina, com aplicação na área de química analítica ambiental. A proposta envolve a avaliação da possibilidade de utilização destes materiais como fase sólida para o desenvolvimento futuro de metodologia analítica para pré-concentração de analitos em nível de traços. Neste trabalho, a sílica gel com propriedades físicas bem definidas, foi primeiramente modificada com grupos 3-aminopropiltrimetoxisilanos e 3-cloropropiltrimetoxisilanos. Posteriormente, os grupos cloro e aminopropil ligados à superfície da sílica gel, foram reagidos através de reações de substituição com os seguintes grupos aromáticos: p-anisidina, anilina e benzilamina foram enxertados na sílica gel contendo grupos c1oropropil na superfície; 3-fenilc1oropropil foi enxertado na sílica gel contendo grupos aminopropil na superfície. A caracterização dos sorventes sintetizados foi realizada por análise no infravermelho, que confirmou a presença dos grupos aromáticos ligados à superfície da sílica gel. A estabilidade térmica foi determinada por análise termogravimétrica e no infravermelho, observando-se que todas as fases sólidas sintetizadas são termicamente estáveis até pelo menos 260°C. A determinação da quantidade de grupos aromáticos• enxertados na superfície da sílica gel foi realizada através de análise elementar (CHN), obtendo-se concentrações de pelo menos 0,30 mmol de grupos aromáticos ligados a superfície, para cada grama de sílica gel utilizada. F oi avaliada a capacidade de retenção dos adsorventes frente a compostos fenólicos em meio aquoso. Os compostos fenólicos utilizados como analíticos para o presente estudo foram: fenol, o-cresol, m-cresol, p-cresol, 2-etilfenol, 3-etilfenol e 4-etilfenol. Sendo que destes, alguns estão incluídos na lista de poluentes prioritários da Agência de Proteção Ambiental Americana, US-EPA e da Comunidade Européia, EC. A identificação e caracterização dos compostos fenólicos presentes como analitos no estudo realizado, foi conduzida via espectrometria de massas acoplada à gromatografia gasosa, GC-MS. A determinação quantitativa da eficiência dos adsorventes, na pré-concentração dos compostos fenólicos, foi realizada através de análise por cromatografia gasosa com detector de ionização de chama, GC-FID. Os valores de retenção dos compostos fenólicos acima citados, através do método de pré-concentração por extração em fase sólida utilizando as fases sintetizadas neste trabalho, foram bem superiores aos valores obtidos quando da utilização da sílica gel pura como fase estacionária. Nos estudos aqui realizados, pôde-se verificar que o aumento na densidade eletrônica do anel aromático produz um aumento na capacidade de adsorção dos analitos pela superfície. / This work deals with advanced surfaces and its application on environrnental chemistry. The purpose is the development of analytical methods for pre-concentration of analytes at trace leveIs Silica gel modified with 3-chloropropy1trimethoxysilane was grafted with the aromatic groups aniline, p-anisidine and benzylamine and silica gel modified with 3-aminopropyltrimetoxysilane was grafted with 3-phenyi1chloropropyl. The characterization of the synthesised adsorbents was carried out using infrared spectroscopy which confirmed the presence of aromatic groups on the surface. Thermal stability of surfaces was observed by thermogravimetric analysis and infrared spectroscopy. The surfaces are very stable up to 260°C. The quantitative analysis was carried out using CHN elemental analysis and aromatics groups on the surface showed a concentration greater than 0.30 mmol . gol. Evaluation of the retention capacity of phenolic compounds was carried out in aqueous medium. The compounds phenol, o-cresol, m-cresol, p-cresol, 2-ethylphenol, 3-ethylphenol, and 4-ethylphenol were studied by being main pollutants according to The United States Environmental Protection agency (US-EP A) and The European Community (EC). Gas chromatography coupled to mass spectrometry (GC-MS) was used for the identification and characterization of phenolic compounds. Quantitative analysis of phenolic compounds and the adsorbents performance in pre-concentration was determined by gas chromatography with flame ionisation detector (GC-FID). The sorption capacities of the modified silica are better than those of pure silica gel. The increase in electronic density of aromatics rings grafted on the silica gel surface causes na increase in the sorption capacity.

Resumo não disponível.

Made available in DSpace on 2015-12-06T23:47:17Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2007 / Objetivo: Analisar as principais indicações para a troca de lente intra-ocular. A técnica utilizada, o intervalo de tempo entre a primeira cirurgia e troca da lente intraocular, a melhor acuidade visual pré e pós-operatória e as complicações pósoperatórias. Material e Métodos: Trata-se de um estudo retrospectivo de uma série de casos envolvendo 49 olhos de 49 pacientes adultos submetidos à troca de lente intra-ocular (LIO), em período de 14 anos, pelo mesmo cirurgião. Destes pacientes, 55,1% do sexo feminino com idade média 70 anos. O seguimento médio foi de 35,6 meses e a média de intervalo de tempo entre a cirurgia inicial e a manifestação dos sintomas foram de 53,8 meses. Os pacientes foram divididos em dois grupos de acordo com o tipo de lente que possuíam antes da sua troca: lente de câmara anterior (CA) e lente de câmara posterior (CP). Resultados: Quinze olhos tinham LIO CA e 34 tinham LIO CP, não houve diferença estatística relacionada à idade e seguimento destes pacientes. O intervalo entre cirurgias foi de 83,2 meses no grupo de LIO CA e 37,9 meses no de LIO CP. As principais indicações ao explante no grupo de LIO CA foi edema macular cistóide (33,34%) e no grupo de LIO CP foi a descentralização (85,3%). A acuidade visual corrigida (AVC) foi semelhante em ambos os grupos com manutenção ou melhora em aproximadamente 80%. Das complicações pós-operatórias encontradas, a ceratopatia bolhosa do pseudofácico foi a de pior prognóstico. Conclusão: A principal indicação de troca de LIO no grupo com LIO CA foi edema macular cistóide (33,34%) e descentralização (85,3%) no de LIO CP. O intervalo para manifestação do sintoma justificando a troca do implante foi maior no grupo de LIO CA com tempo médio de 83,2meses contra 37,9meses do grupo de LIO CP. No grupo de LIO CA, a vitrectomia foi realizada em 80%, fratura de háptico 33,4%; por sua vez, no grupo de LIO CP a vitrectomia ocorreu em 61,8% e fratura de háptico em 8,8% dos casos. Como principal complicação responsável pela piora da AVC pré-operatória temos o ceratopatia bolhosa do pseudofácico.. / Purpose: To analyze of the main indications for IOL exchange, the interval between the first IOL implantation and the IOL exchange, the preoperative and postoperative best corrected visual acuity and the postoperative complications. Material and Methods: It is a retrospective study with 49 eyes of 49 adult patients undergone to IOL exchange from 1986 to 2002 by the same surgeon. 55.1% was female, the mean age was 70 years old. The mean follow-up period was 35.6 months and the mean interval between surgeries was 53.8 months. The patients were divided preoperatively in two groups according to the type of IOL inserted: anterior chamber IOL (ACIOL) and posterior chamber IOL (PCIOL). Results: Fifteen eyes had ACIOL and 34 PCIOL, the mean age and follow-up were not statistically significant between groups. The mean interval between surgeries was 82.3 months at the ACIOL group and 37.9 months at the PCIOL group. The main reason for IOL exchange was CME at the ACIOL group (33.34%) and decentration at the PCIOL group (85.3%). The BCVA was similar in both groups with maintenance or improvement in 80%. Regarding the postoperative complications, the pseudophakic bulhous keratopathy (PBK) was the worst prognosis. Conclusion: The main indication for IOL exchange at the ACIOL group was cystoid macular edema (33.34%) and decentration (85.3%) at the PCIOL. The mean interval between surgeries was higher at the ACIOL group (83.2months) when compared to 37.9m at the PCIOL group. The vitrectomy was performed in 80% in the ACIOL group and 61.8% in the PCIOL group, the need for haptic fracture was 33.4% in the ACIOL group and 8.8% in the PCIOL group. The main reason for reduced preoperative BCVA was PBK in both groups (2.9% PCIOL group, 6.7% ACIOL group). / BV UNIFESP: Teses e dissertações

Submitted by Maria Medeiros (maria.dilva1@ufcg.edu.br) on 2018-11-07T13:03:27Z No. of bitstreams: 1 LUCIANO GOMES DE AZEVEDO - TESE (PPGRN) 2010.pdf: 1197252 bytes, checksum: e4a9b28c4d0972c254f988b94f491e7f (MD5) / Made available in DSpace on 2018-11-07T13:03:27Z (GMT). No. of bitstreams: 1 LUCIANO GOMES DE AZEVEDO - TESE (PPGRN) 2010.pdf: 1197252 bytes, checksum: e4a9b28c4d0972c254f988b94f491e7f (MD5) Previous issue date: 2010-05-24 / As externalidades ocasionadas pela atividade de extração de areia em leitos de rio têm causado sérios prejuízos ao meio ambiente e à sociedade. Ações mitigadoras e compensatórias se fazem necessárias para que o desempenho da atividade de extração de areia seja sustentável. Nesse contexto, essa pesquisa teve como objetivo avaliar o perfil ambiental qualitativo das atividades de extração de areia em leitos de rios, a fim de mensurar os custos das externalidades negativas impostas ao meio ambiente e à sociedade que não são internalizados pelos agentes no mercado de areia. Especificamente, procurou-se: Caracterizar as principais externalidades ocorridas na extração da areia no leito do Rio Paraíba; Identificar os bens substitutos da areia dentro do processo de produção da indústria da construção civil; Determinar quanto à sociedade está disposta a pagar um valor a mais pelo metro cúbico de areia (DAP) para agregação dos benefícios ambientais do rio, através do método de valoração contingente (MVC) e Validar o método de valoração contingente, verificando o grau de veracidade dos resultados obtidos na pesquisa. Utilizou-se o método Check-list, como forma de identificar e enumerar sistematicamente as variáveis ambientais relevantes, a partir dos impactos ambientais observados. Após a avaliação, observou-se 30 impactos negativos e 4 impactos positivos, apontando para o fato de que as externalidades negativas detectadas sobrepõem-se, de forma relevante, às externalidades positivas, trazendo, assim, danos considerados tecnicamente irreversíveis ao meio ambiente e consequentes reflexos na sociedade. Para mensurar o valor econômico do recurso natural “areia” extraída dos leitos de rios, internalizando os custos via preço das externalidades provocadas ao meio ambiente decorrente da prática desse tipo de atividade, utilizou-se o Método de Valoração Contingente (MVC) a partir do modelo referendo com acompanhamento (logit duplo). A partir da agregação do valor encontrado para a DAP dos entrevistados e o consumo anual de areia na Paraíba, chega-se aos benefícios que o recurso natural “areia” pode gerar para o próprio rio. / Externalities caused by the activity of sand extraction in river beds have caused serious damage to the environment and society. Mitigating and compensatory actions are necessary so the performance of sand extraction activity would be sustainable. In this context, this research aimed to evaluate the qualitative environmental profile of activities of sand extraction in river beds in order to measure the costs of negative externalities imposed on the environment and society that are not internalized by the agents on the sand market. Specifically, it was sought to: characterize the main externalities occurring in the sand extraction in the bed of the Rio Paraiba; identify the goods substitutes for sand in the production process of the construction industry; Determinate how much society is willing to pay an additional value by cubic meter of sand (CMS) for aggregation of the environmental benefits of the river, through the contingent valuation method (CVM) and Validate the contingent valuation method, checking the degree of accuracy of results in research. The checklist method was used as a way to systematically identify and list the relevant environmental variables, from the environmental impacts observed. After evaluation, it was found 30 negative and four positive results, pointing to the fact that the negative externalities detected overlap relevantly to positive externalities, bringing thus considered technically irreversible damage to the environment and consequent reflections on society. To measure the economic value of natural resource "sand" extracted from the river beds, internalizing costs through price externalities caused to the environment resulting from the commission of such activity, the Contingent Valuation Method (CVM) from the referendum model with monitoring (double logit) was used. From the aggregation of the value found to the CMS of respondents and an annual consumption of sand in Paraíba, one comes to the benefits that the natural resource "sand" can lead to the river itself.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro Tecnológico. Programa de Pós-Graduação em Engenharia de Alimentos, Florianópolis, 2014. / Made available in DSpace on 2014-08-06T18:11:11Z (GMT). No. of bitstreams: 1 326706.pdf: 2195044 bytes, checksum: fa7974d76e8803b2948c7dccbf3b69eb (MD5) Previous issue date: 2014 / A torta de noz pecã é um subproduto da extração do óleo de nozes e é normalmente utilizada como ração animal. O objetivo do presente trabalho foi determinar a atividade antioxidante e o perfil de ácidos graxos dos extratos de torta de noz pecã obtidos por extração supercrítica, comparando os resultados com técnicas de extração a baixa pressão. Dois tipos de torta foram testadas, a da variedade Mahan (Torta 1) e a mistura das variedades Barton e Desirable (Torta 2). As condições de extração supercrítica (ESC) aplicadas variaram de 100 bar a 300 bar e de 40 a 50 °C. Também foram realizadas extrações com adição de cossolvente etanol em ESC sequencial (ESC-S). As extrações a baixa pressão (EBP) selecionadas foram em Soxhlet e com Ultrassom, utilizando etanol, acetona e hexano como solventes. A atividade antioxidante (AA) dos extratos obtidos foi determinada pelas técnicas de captura do radical DPPH, descoloração do sistema ß-caroteno/ácido-linoleico e inibição do radical ABTS. O teor de compostos fenólicos totais foi determinado pelo método de Folin-Ciocalteau e o teor de taninos condensados pelo ensaio de vanilina. O perfil de ácidos graxos dos extratos foi determinado por cromatografia gasosa. A Torta 1 e Torta 2 apresentaram óleo residual de 59,4 ± 0,1% e 36 ± 1%, respectivamente. Os maiores rendimentos foram obtidos com a Torta 1 (58 e 58,4%) utilizando as seguintes condições para a ESC: 300 bar, 50°C e 40ºC, respectivamente. A utilização de cossolvente na ESC-S possibilitou aumento nos rendimentos de extração nas condições estudadas. Para as EBP o maior rendimento foi obtido na extração em Soxhlet com etanol (61,5%). Os extratos das EBP com acetona e etanol apresentaram teores significativos de compostos fenólicos e taninos condensados e em alguns casos os extratos mostraram AA equivalente a antioxidantes como TBHQ e ácido gálico. Considerando os extratos supercríticos, a maior AA foi encontrada no extrato obtido a 150 bar e 50ºC. Todos os extratos avaliados apresentaram o ácido oleico como ácido graxo majoritário, seguido do ácido linoleico. A ESC mostrou ser uma alternativa segura e eficiente para extração de ácidos graxos da torta de noz pecã. <br> / Abstract : The pecan cake is a byproduct from pecan nut oil extraction that despite being rich in oil and antioxidants is so far used as animal feed. The objective of this study was to determine the antioxidant activity and the fatty acid profile of pecan cake extracts obtained by supercritical fluid extraction comparing the results with solvent extraction techniques. Two types of industrial cake were tested, one composed by the Mahan variety (Cake 1) and the other one by the mixture of varieties Barton and Desirable (Cake 2). The conditions for supercritical extraction (SFE) applied ranged from 100 bar to 300 bar and from 40 to 50 °C. Extractions with co-solvent were also performed in sequential supercritical fluid extraction (S-SFE). The extractions at low pressure (LPE) selected were in Soxhlet and with Ultrasound using ethanol, acetone and hexane as solvents. The antioxidant activity (AA) of the extracts was determined by the techniques of free radical scavenging activity (DPPH), ß-carotene bleaching test and ABTS radical scavenging assay. The total phenolic (TF) content was determined by the Folin-Ciocalteau method and content of condensed tannins (CT) by the vanillin assay. The fatty acids profile was determined by gas chromatography. Cake 1 and Cake 2 presented 59.4 ± 0.1 % and 36 ± 1% of residual oil, respectively. The highest yields were obtained with Cake 1 (58 and 58.4 %) using the following conditions for SFE: 300 bar, 50 °C and 40 °C, respectively. The use of co-solvent in S-SFE enabled increased yields of extraction. For LPE the highest yield was obtained in Soxhlet extraction with ethanol (61.5 %). The LPE with acetone and ethanol extracts showed significant levels of phenolics and condensed tannins and in some cases the extracts showed AA equivalent to antioxidants such as TBHQ and gallic acid. Considering just the supercritical extracts, the extract obtained at 150 bar and 50 °C presented the highest AA. All extracts showed oleic acid as the major fatty acid, followed by linoleic acid. The SFE has proven to be a safe and effective alternative for the extraction of fatty acids of pecan cake.

OLIVEIRA FILHO, Romildo Lopes de. Dinâmica de fósforo em manguezais impactados por águas residuárias no Estado do Ceará. 2012. 62 f. Dissertação (Mestrado em ecologia e recursos naturais)- Universidade Federal do Ceará, Fortaleza-CE, 2012. / Submitted by Elineudson Ribeiro (elineudsonr@gmail.com) on 2016-05-24T19:35:17Z No. of bitstreams: 1 2012_dis_rloliveirafilho.pdf: 2179639 bytes, checksum: d23643a12aa12247a31b61d72a27f60b (MD5) / Approved for entry into archive by José Jairo Viana de Sousa (jairo@ufc.br) on 2016-05-27T20:44:04Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2012_dis_rloliveirafilho.pdf: 2179639 bytes, checksum: d23643a12aa12247a31b61d72a27f60b (MD5) / Made available in DSpace on 2016-05-27T20:44:04Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2012_dis_rloliveirafilho.pdf: 2179639 bytes, checksum: d23643a12aa12247a31b61d72a27f60b (MD5) Previous issue date: 2012 / Recent studies demonstrated the efficacy of mangrove retaining nutrients and, in particular, the ability of the mineral component of the buffer in its high soil phosphorus levels. In general, the mangroves have been considered as important sinks of nutrients due to its high capacity purification of effluents. However, depending on the geochemical conditions exist, these soils can act as a source of phosphorus to other environments and / or coastal waters. Given that the geochemical behavior of phosphorus and its role in eutrophication of water bodies, is best measured by the behavior of its different fractions, this paper aims at a fractionation of the different forms of phosphorus in wetlands impacted by different effluent. The objective of this project is to study three areas in order to assess how activities impacting interfere in the process of nutrient cycling (with special emphasis on the dynamics of phosphorus forms) and, as the marsh supports the stress caused by these activities. Also, if you evaluate the potential for eutrophication of each human activities. Taking into consideration the impact that these environments suffer as a result of separate activities, were established the following areas of study: a marsh impacted by effluents from shrimp, a marsh impacted by effluents, and a control area located in a preserved area that still finds is little affected by human impacts. The samples were determined pH, Eh, salinity, grain size and the total content of C and P. In addition, extraction was performed sequentially phosphorus which allows differentiation of fractions 7: P exchangeable (NaClP), P associated with iron oxides (Fe-P); organic P (AH-P), the bound phosphorus hydroxides Al (Al-P), P associated with compounds of calcium (Ca-P); phosphorus associated refracting matter (P-RES) and unreacted phosphorus (P-NR). The results indicate that the discharge of effluents in mangrove increases the amount of phosphorus in these environments, especially in organic form, the phosphorus bound to carbonate is the major inorganic fraction in these environments. / Estudos recentes demonstram a eficácia do manguezal em reter nutrientes e, em especial, a capacidade dos componentes minerais do seu solo em tamponar elevados teores de fósforo. Em geral, os solos dos manguezais têm sido considerados como importantes sumidouros de nutrientes devido a sua grande capacidade de depuração de efluentes. Entretanto, dependendo das condições geoquímicas existentes, esses solos podem funcionar como fonte de fósforo para outros ambientes e/ou para as águas costeiras. Tendo em vista que o comportamento geoquímico do fósforo, bem como seu papel na eutrofização dos corpos d'água, é melhor avaliado através do comportamento de suas diferentes frações, o presente trabalho visa realizar um fracionamento das diferentes formas de fósforo em manguezais impactados por distintos efluentes. O objetivo da presente dissertação é estudar três áreas a fim de se avaliar como as atividades impactantes interferem no processo de ciclagem de nutrientes (com especial ênfase na dinâmica das formas de fósforo) e, como o manguezal suporta o estresse ocasionado por estas atividades. Além disso, se avaliará o potencial de eutrofização de cada uma das atividades antrópicas. Levando-se em consideração os impactos que esses ambientes sofrem em consequência de distintas atividades, foram estabelecidas as seguintes áreas de estudo: um manguezal impactado por efluentes de carcinicultura; um manguezal impactado por efluentes urbanos; e uma área controle localizada em uma área preservada que ainda encontra-se pouco afetada por impactos antrópicos. Nas amostras foram determinados pH, Eh, salinidade, granulometria e teores totais de C e P. Além disso, foi realizada a extração seqüencial de fósforo que permite a diferenciação de 7 frações: P trocável (NaCl-P); P associado a óxidos de Fe (FeP); P orgânico (AH-P); fósforo ligado a hidróxidos de Al (Al-P); P associado a compostos de cálcio (Ca-P); fósforo associado à matéria orgânica refratária (P-RES) e fósforo não reativo (P-NR). Os resultados obtidos indicam que o descarte de efluentes nos manguezais aumenta a quantidade de fósforo nesses ambientes, principalmente nas formas orgânicas; o fósforo ligado aos compostos de cálcio é a principal fração inorgânica nesses ambientes. Palavras-chave: ciclagem de nutrientes; extração sequencial; carcinicultura; efluente domiciliar.

PINHEIRO, Érika Sousa. Avaliação dos aspectos sensoriais, físico-químicos e minerais do suco de uva da variedade benitaka(Vitis vinìfera L.). 2008. 105 f. : Dissertação (mestrado) - Universidade Federal do Ceará, Centro de Ciências Agrárias, Departamento de Tecnologia de Alimentos, Fortaleza-CE, 2008 / Submitted by Nádja Goes (nmoraissoares@gmail.com) on 2016-06-03T12:40:29Z No. of bitstreams: 1 2008_dis_espinheiro.pdf: 907413 bytes, checksum: 6cc1d45e191919db3c2814281a2ad765 (MD5) / Approved for entry into archive by Nádja Goes (nmoraissoares@gmail.com) on 2016-06-03T12:40:43Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2008_dis_espinheiro.pdf: 907413 bytes, checksum: 6cc1d45e191919db3c2814281a2ad765 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-06-03T12:40:43Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2008_dis_espinheiro.pdf: 907413 bytes, checksum: 6cc1d45e191919db3c2814281a2ad765 (MD5) Previous issue date: 2008 / The Brazilian market of table grapes is one of the markets fruit and vegetable that more it grew at the country. The grape is one of the fruits that presents considerable value nutritional, being rich in minerals, vitamins and phenolic compounds, it is also considered an energy food, in reason of the presence of sugars. There is an increase tendency in the production and in the consumption of due grape juice the several ones cultivate obtained and, also, due to the consumer's concern with the health. This work had as objective evaluates the stability of the grape juice obtained by the extraction process through vapor with relationships to the aspects chemical, physic-chemical and sensory, during a period of 210 days of storage at ambient temperature. We performed analyses of water activity, dry residue (%), pH, titrable acidity, soluble solids, color, total phenolics, total anthocyanins, sugars (reducers and total), minerals (K, Na, Ca, Cu, Mg, Mn, Fe and Zn) and sensory tests of acceptance of the grape juice. The results for water activity, dry residue, pH, total phenolics and total anthocyanins showed significant difference with the time of storage (p ≤ 0,05). With relationship to the analysis of minerals, the same ones came stable during the studied period. For the sensory attributes evaluated, only the acceptance of the color and appearance did not vary significantly with the time. The flavor, general impression, intensity of sweetness and natural flavor of grape, besides the purchase intention, they presented significant difference (p > 0,05). / O mercado brasileiro de uvas de mesa é um dos mercados hortifrutícolas que mais crescem no país. A uva é um dos frutos que apresenta considerável valor nutricional, sendo rico em minerais, vitaminas e compostos fenólicos, é também considerado um alimento energético, em razão da presença de açúcares. Há uma tendência de aumento na produção e no consumo de suco de uva devido a diversas cultivares obtidas e, também, devido à preocupação do consumidor com a saúde. Este trabalho teve como objetivo avaliar a estabilidade do suco de uva obtido pelo processo de extração por meio de vapor, quanto aos aspectos químicos, físicoquímicos e sensoriais, durante um período de 210 dias de armazenamento em temperatura ambiente. Foram realizadas análises de atividade água, resíduo seco (%), pH, acidez titulável, sólidos solúveis, cor, fenólicos totais, antocianinas totais, açúcares (redutores e totais), minerais (K, Na, Ca, Cu, Mg, Mn, Fe e Zn) e testes sensoriais de aceitação do suco de uva. Os resultados para atividade água, resíduo seco, pH, fenólicos totais e antocianinas totais apresentaram diferença significativa com o tempo de armazenamento (p ≤ 0,05). Com relação à análise de minerais, os mesmos apresentaram-se estáveis durante o período estudado. Para os atributos sensoriais avaliados, apenas a aceitação da cor e da aparência não variaram significativamente com o tempo. O sabor, impressão geral, intensidade de doçura e sabor natural de uva, além da intenção de compra, apresentaram diferença significativa (p > 0,05).

O Rio Grande do Sul é o maior produtor de uvas do Brasil, e as cultivares de Vitis labrusca representam mais de 90% da produção, dentre as quais se destacam as variedades Isabel e Bordô, que se caracterizam por conter altas concentrações de polifenóis, principalmente antocianinas, que exibem propriedades antioxidantes e que podem ser usados como corantes em alimentos. Entretanto, a utilização destes compostos em alimentos se torna difícil devido à sua alta instabilidade, e uma das formas de proteger estes compostos das condições adversas do meio é a microencapsulação. O bagaço da uva, proveniente da fabricação de sucos e vinhos, contém uma elevada concentração de polifenóis, e é composto em grande parte pela casca da uva. Dessa forma, este trabalho de Tese, teve como primeiro objetivo a extração dos polifenóis da casca das uvas Isabel e Bordô, e seu microencapsulamento utilizando diferentes materiais de parede, o qual foi dividido em três etapas. Na primeira etapa, foi realizada a separação dos compostos fenólicos mediante extração aquosa em meio ácido da casca de uva Isabel. A seguir, o extrato foi submetido à atomização para obtenção das micropartículas, utilizando goma arábica, β-ciclodextrina e hidroxipropil-β-ciclodextrina como agentes encapsulantes, combinadas em concentrações máximas de 5%. Os pós obtidos foram avaliados quanto aos fenóis totais, antocianinas monoméricas totais, flavonoides, flavanols, atividade antioxidante (DPPH, CUPRAC e HRSA), cor, umidade, atividade de água, solubilidade, higroscopicidade, temperatura de transição vítrea e microestrutura. De forma geral, os pós obtidos apresentaram alta higroscopicidade e baixa temperatura de transição vítrea, além de aglomeração das partículas. O tratamento elaborado com 3% de goma arábica e 2% de β-ciclodextrina foi considerado o melhor, com maior retenção de flavonoides (67,2%), flavanols (51,1%), atividade antioxidante por DDPH (55%) e CUPRAC (58,8%), menor higroscopicidade (17,33%) e maior temperatura de transição vítrea (32,85 °C). Na segunda etapa, o extrato fenólico aquoso acidificado da casca de uva Bordô foi atomizado e liofilizado para a obtenção das micropartículas, utilizando goma arábica, goma guar parcialmente hidrolisada e polidextrose, em um total de 10% de material de parede. Os pós obtidos foram avaliados quanto ao conteúdo de fenóis totais, antocianinas monoméricas totais, atividade antioxidante (DPPH, CUPRAC, HRSA), cor, umidade, atividade de água, solubilidade, higroscopicidade, temperatura de transição vítrea, tamanho de partícula e microestrutura. Foram obtidas altas retenções, maiores que 80% para fenóis totais e antocianinas monoméricas totais, e entre 45 e 84% para atividade antioxidante em todos os tratamentos estudados. Os pós atomizados tiveram menor umidade, atividade de água e tamanho de partícula, maior solubilidade e temperatura de transição vítrea, além de melhores características morfológicas do que os pós liofilizados. O pó obtido por atomização com 5% de goma guar parcialmente hidrolisada e 5% de polidextrose foi considerado o melhor tratamento, visto que teve maior retenção de fenóis totais (89,0%), antocianinas monoméricas totais (99,5%) e atividade antioxidante por DPPH (57,3%) e CUPRAC (83,2%). Na terceira etapa, dispersões de extrato de casca de uva Bordô com 5% de goma guar parcialmente hidrolisada e 5% de polidextrose, que foi considerado o melhor tratamento dentre todos os elaborados com uva Isabel e Bordô, foram atomizadas e liofilizadas para obtenção das micropartículas, que foram submetidas a testes acelerados de armazenamento (umidades relativas de 75 e 90% em temperaturas de 35, 45 e 55 °C) e de simulação de digestão gastrointestinal (divididos em duas fases: fase gástrica e fase intestinal). Foram avaliados os conteúdos de fenóis totais, antocianinas monoméricas totais e atividade antioxidante por ABTS. Quanto às provas aceleradas, a temperatura teve um efeito significativo na diminuição no conteúdo de fenóis, com retenções de 82,5% a 93,5%. Na redução do conteúdo de antocianinas monoméricas totais foi significativo o efeito da temperatura, umidade relativa e tempo, com retenções de 3,9 a 42,3%. A redução do teor de antocianinas monoméricas totais exibiu cinética de primeira ordem, e os valores de z e Ea indicaram que o pó liofilizado é mais instável às mudanças de temperatura, quando utilizadas temperaturas mais elevadas. Por outro lado, os valores de D e t1/2 foram muito próximos entre os dois pós, o que indica pouca diferença de estabilidade entre eles nas temperaturas utilizadas neste estudo. Os parâmetros termodinâmicos indicaram que a reação foi endotérmica e não espontânea. A atividade antioxidante teve comportamento similar ao dos fenóis totais, com retenção final de 38,5 a 59,5%. Quanto à simulação da digestão gastrointestinal os dois pós tiveram liberação de fenóis de aproximadamente 80% na fase gástrica, e aumento significativo da liberação na fase intestinal, onde, na última hora de experimento, o pó atomizado teve 90,6% de liberação e o liofilizado 94,9%. Comportamento similar foi observado para a atividade antioxidante, onde o pó atomizado e o pó liofilizado tiveram percentuais próximos a 50% na fase gástrica e aumento significativo na fase intestinal, onde na última hora do experimento o pó atomizado teve 69,4% da atividade antioxidante e o pó liofilizado 67,8%. Entretanto, as antocianinas monoméricas tiveram redução significativa de aproximadamente 50% do seu conteúdo na fase intestinal, onde, na última hora de experimento, o pó atomizado teve 39% de liberação e o liofilizado 39,8%. O método de obtenção das micropartículas não influenciou na estabilidade dos pós, tanto nos testes acelerados de armazenamento quanto na simulação da digestão gastrointestinal. Como segundo objetivo foi avaliado o efeito da irradiação UV-C em uvas Bordô, como tratamento pós-colheita. Foram estudadas duas safras de anos diferentes, sendo que na primeira as uvas foram submetidas a 0, 0,5, 1, 4, 10 e 30 minutos de irradiação (120 W) e armazenadas a 22 °C, enquanto que na segunda safra as uvas foram submetidas à irradiações com UV-C (120 W) por 0, 0,5 e 4 minutos, combinada com ultrassom (40 kHz) por 5 minutos e armazenadas a 22 °C. Na primeira safra, as uvas não apresentaram aumento dos compostos bioativos e da atividade antioxidante. Entretanto, na segunda safra, os resultados indicaram o aumento significativo no conteúdo de fenóis totais, antocianinas monoméricas totais e na atividade antioxidante para as uvas irradiadas por 0,5 minutos com UV-C e para as irradiadas com UV-C por 4 minutos em combinação com ultrassom por 5 minutos, com aumentos de 1,2 a 2,0 vezes em relação ao controle, não havendo mudanças significativas na cor das uvas irradiadas. / The state of Rio Grande do Sul, Brazil, is the greatest producer of grapes in the country. Vitis labrusca cultivars constitute more than 90% of production, underscoring Isabel and Bordô varieties, featuring high concentrations of polyphenols, especially antioxidant anthocyanins used as food coloring. Since the use of the compounds in food is rather difficult due to their unstableness, microencapsulation is one of the methods to protect the compounds from adverse environmental condition. Grape pomace, the residue from the manufacture of juice and wine, has high polyphenol concentration and is mainly formed by grape skin. Current thesis aims at extracting polyphenols from the skin of Isabel and Bordô grape varieties and their micro-encapsulation by different wall materials. Research was divided into three stages. The first stage comprised the separation of phenolic compounds by water extraction in the acid medium of the skin of the Isabel grape variety. The extract was spray-dried for microparticles by means of gum arabic, β-cyclodextrin and hydroxypropyl-β-cyclodextrin as encapsulating agents at maximum 5% concentrations. Powders were assessed for total phenols, total monomer anthocyanins, flavonoids, flavanols, antioxidant activity (DPPH, CUPRAC and HRSA), color, humidity, water activity, solubility, hygroscopicity, glass transition temperature and micro-structure. As a rule, the powders featured high hygroscopicity, low glass transition temperature and particle agglomeration. Treatment with 3% of gum arabic 3% and 2% of β-cyclodextrin was the best, with the highest retention rate of flavonoids (67.2%), flavanols (51.1%), antioxidant activity, and with DDPH (55%) and CUPRAC (58.8%), lowest hygroscopicity (17.33%) and highest glass transition temperature (32.85 °C). In the second stage the acidified water phenolic extract from the Bordô grape skin was spray-dried and freeze-dried for microparticles with gum arabic, partially hydrolyzed guar gum and polydextrose, with a total 10% of wall material. Powders were assessed for total phenols, total monomer anthocyanins, antioxidant activity (DPPH, CUPRAC, HRSA), color, humidity, water activity, solubility, hygroscopicity, glass transition temperature, particle size and micro-structure. High retentions occurred, with more than 80% for total phenols and total monomer anthocyanins; and between 45 and 84% for antioxidant activity in all treatments under analysis. Atomized powders had lower humidity, water activity and particle size, greater solubility, higher glass transition temperature, and better morphological characteristics than the freeze-dried powders. The powder obtain by spray-dried with 5% of partially hydrolyzed guar gum and 5% of polydextrose was the best treatment due to greater retention of total phenols (89.0%), total monomer anthocyanins (99,5%) and antioxidant activity for DPPH (57.3%) and CUPRAC (83.2%). The third stage comprised dispersions of the extract of the Bordô grape skin with partially hydrolyzed guar gum 5% and polydextrose 5%, or rather, the best treatment among those prepared with Isabel and Bordô grapes. Dispersions were spray-dried and freeze-dried to obtain microparticles which underwent fast storage tests (relative humidity rates 75 and 90% at 35, 45 and 55 °C) and gastrointestinal digestion simulations (divided into two phases: gastric and intestinal phases). Total phenols, total monomer anthocyanins and antioxidant activity for ABTS were evaluated. Fast tests revealed that temperature had a significant effect on the decrease in phenol contents, with 82.5 - 93.5% retentions. Temperature, relative humidity and time were significant on the reduction of total monomer anthocyanin contents, with 3.9 – 42.3% retentions. Decrease in total monomer anthocyanin rates revealed a first order kinetics, whilst z and Ea rates indicated highly unstable freeze-dried powder for changes in temperature when higher temperatures are employed. On the other hand, D and t1/2 rates were very close between the two powders, revealing slight stability difference between the two at temperatures employed in current study. Thermodynamic parameters demonstrated an endothermic and non-spontaneous reaction. Antioxidant activity behaved similarly to total phenols with a final retention between 38.5 and 59.5%. In the case of gastrointestinal digestion simulation, the two powders released 80% phenols during the gastric phase and a significant increase in release during the intestinal phase in which spray-dried and freeze-dried powders had 90.6% and 94.9% release during the last hour of the experiment. A similar behavior was detected for antioxidant activity in which spray-dried and freeze-dried powders featured 50% during the gastric phase and a significant increase during the intestinal one, with 69.4% and 67.8% of antioxidant activity respectively by the spray-dried and freeze-dried powders during the last hour of the experiment. However, monomer anthocyanins had a significant 50% reduction of contents in the intestinal phase in which the spray-dried and freeze-dried powders had 39% and 39.8% release respectively during the last hour of the experiment. The methods for obtaining microparticles failed to affect the stability of the powder in fast storage tests and in gastrointestinal simulation tests. Current research also evaluated the effect of UV-C irradiation on Bordô grapes for post-harvest treatment. Two harvests in two different years were analyzed: grapes of the first harvest underwent 0, 0.5, 1, 4, 10 and 30 minutes irradiation (120 W) and stored at 22 °C, whereas grapes of the second harvest underwent UV-C irradiations (120 W) during 0, 0.5 and 4 minutes, coupled to ultrasound (40 kHz) for 5 minutes and stored at 22 °C. The former did not have any increase in bioactive compounds and antioxidant activity. Results of the latter, however, demonstrated a significant increase in total phenols, total monomer anthocyanins and antioxidant activity for grapes irradiated during 0.5 minutes with UV-C and for those irradiated with UV-C for 4 minutes plus ultrasound for 5 minutes. There was 1.2 - 2.0 times increase when compared to control, with no change in color in the irradiated grapes.

O processamento da uva para produção de suco e vinho engloba diferentes processos tecnológicos, como por exemplo, o tratamento enzimático, onde usualmente são utilizadas preparações de enzimas comerciais, buscando-se aprimorar processos como clarificação e extração. Entretanto, esse é um tratamento que demanda elevado tempo de processamento, sendo relevante a busca por novas tecnologias a fim de apurar o processo. O ultrassom pode ser utilizado como uma alternativa para reduzir o tempo de processamento e acrescer qualidade ao produto, pois além de ser uma técnica sustentável, pode proporcionar benefícios no uso combinado com enzimas, favorecendo as reações em decorrência de seus efeitos. Neste trabalho, o uso em conjunto de tratamento enzimático (ET), ultrassom (US), e agitação mecânica (MS) foi avaliado na extração do mosto da uva Cabernet Sauvignon, a fim de compreender os efeitos das técnicas combinadas. Inicialmente, nove preparados enzimáticos comerciais foram caracterizados segundo suas atividades enzimáticas e aplicados para extração do mosto, avaliando a variação de temperatura (40, 50 e 60 °C), tempo (15 e 30 min), e concentração de enzima (0,01 a 2,0 U.g-1). Os melhores resultados foram obtidos com o preparado Zimopec PX5® nas condições de 1,0 U.g-1 de pectinase a 50 °C por 30 min. A extração do mosto apresentou aumento significativo nos parâmetros de qualidade avaliados (cor, sólidos solúveis totais, rendimento de extração, capacidade antioxidante, antocianinas totais) quando os três métodos de extração (US, MS e ET) foram combinados, principalmente na presença do ultrassom. Tendo em vista o efeito sinérgico obtido entre a aplicação enzimática e o ultrassom na extração do mosto, um novo estudo foi conduzido buscando investigar a influência da sonicação na eficiência catalítica das enzimas pectinase (PE), xilanase (XLN) e celulase (CE). Para isso, as atividades enzimáticas foram avaliadas em diferentes pHs e em amostras de enzima e substratos submetidas a um tratamento prévio de sonicação por tempos determinados (0 – 30 min). Os parâmetros cinéticos e termodinâmicos foram estimados, apresentando um efeito positivo do US na atividade das enzimas. A sonicação prévia do substrato contribuiu significativamente para o aumento da atividade de XLN, enquanto a sonicação prévia da enzima melhorou a atividade da CE e PE. Os resultados apresentaram um aumento na velocidade de hidrólise das enzimas com o uso do US, assim como um aumento da eficiência catalítica (Vmax/Km), mostrando o potencial da aplicação do US para ativação das enzimas. De acordo com os resultados obtidos, pode-se afirmar que o ultrassom proporcionou melhorias na extração do mosto, podendo ser utilizado como uma técnica alternativa de processo, bem como apresentou efeitos benéficos sobre as atividades enzimáticas. / Grape processing for juice and wine production encompasses different technological processes, such as enzymatic treatment, that usually uses commercial enzyme preparations to improve clarification and extraction processes. However, this is a treatment that demands high processing time, being relevant the search for new technologies in order to improve the whole process. Ultrasound (US) can be used as an alternative to reduce the processing time and improve the quality of the product, moreover, it can provide benefits in the combined use with enzymes, favoring the enzymatic reactions. In this work, the combined use of enzymatic treatment (ET), ultrasound (US), and mechanical agitation (MS) was studied in order to understand the effects of the techniques on Cabernet Sauvignon must extraction. Initially, nine commercial enzyme preparations were characterized according to their enzymatic activities and applied to must extraction, evaluating temperature (40, 50 and 60 °C), time (15 and 30 min), and enzyme concentration (0.01 to 2.0 Ug-1). The best results were obtained for the preparation Zimopec PX5® under conditions of 1.0 U.g-1 of pectinase at 50 °C for 30 min. A significant increase on quality parameters (color, °Brix, yield, antioxidant capacity, total anthocyanins) was obtained to extraction combining the three methods (US, MS and ET), mainly when US were applied. Based on these previous results, a new study was conducted to investigate the influence of sonication on the catalytic efficiency of the enzymes pectinase (PE), xylanase (XLN) and cellulase (CE). The enzymatic activities were evaluated at different pH and in samples of enzyme and substrates submitted to a previous treatment of sonication by determined times (0 - 30 min). The kinetic and thermodynamic parameters were estimated, showing a positive effect of the ultrasonic treatment on the enzymatic activity. Previous sonication of the substrate contributed significantly to the increase in XLN activity, whereas the previous sonication of the enzyme improved the activity of CE and PE. This research showed the potential benefits of ultrasound treatment on reaction rate and catalytic efficiency (Vmax/Km) improvement of enzymes, attesting that US can be used to increase the catalytic efficiency of pectinase, xylanase and cellulase enzymes. According to the obtained results, it can be affirmed that ultrasound improved the extraction process, and can be applied as an alternative technique, as well as provided beneficial effects on the enzymatic activity.