Submitted by Jaqueline Silva (jtas29@gmail.com) on 2014-09-15T18:32:41Z No. of bitstreams: 2 license_rdf: 23148 bytes, checksum: 9da0b6dfac957114c6a7714714b86306 (MD5) Carolina Freire Barbosa.pdf: 4193333 bytes, checksum: 9a2fe081d090bafb5a1537643a197424 (MD5) / Approved for entry into archive by Jaqueline Silva (jtas29@gmail.com) on 2014-09-15T18:36:32Z (GMT) No. of bitstreams: 2 license_rdf: 23148 bytes, checksum: 9da0b6dfac957114c6a7714714b86306 (MD5) Carolina Freire Barbosa.pdf: 4193333 bytes, checksum: 9a2fe081d090bafb5a1537643a197424 (MD5) / Made available in DSpace on 2014-09-15T18:36:32Z (GMT). No. of bitstreams: 2 license_rdf: 23148 bytes, checksum: 9da0b6dfac957114c6a7714714b86306 (MD5) Carolina Freire Barbosa.pdf: 4193333 bytes, checksum: 9a2fe081d090bafb5a1537643a197424 (MD5) Previous issue date: 2014-03-11 / In this work, activated carbon beads were prepared through carbonization of styrene-divinylbenzene (Sty-DVB) copolymers synthesized in the presence of soybean oil as diluent and cobalt ferrite nanoparticles dispersed in the organic phase. Firstly, a cobalt ferrite gel was prepared through co-precipitation technique with posterior surfactant action by oleic acid. The copolymer and the composites containing cobalt ferrite were obtained through suspension polymerization. Four matrixes were obtained, which have the following differences: the cobalt ferrite content (2 or 5 %), the amount of hydroxyethylcellulose used in the synthesis and the realization or not of a purification step before thermal treatments. Soybean oil was chosen as diluents in order to evaluate its effects on the synthesized materials considering the polymerization possibility due fat acid unsaturations and its low volatility. All synthesized materials were characterized by the following analysis: DRX, FTIR, TGA, nitrogen adsorption measurements (specific surface area, pore volume and pore size distribution), MEV and catalytic activity in the ethyl-benzene dehydrogenation reaction. Further, the composites had metal content evaluate by AAS. The soybean oil and the ferrite gel had a strong influence on the textural properties of copolymers and their respective activated carbons. All obtained activated carbons were active in relation to ethylbenzene dehydrogenation reaction. However, the activated carbon obtained from pure copolymer, i.e., without cobalt ferrite, presented the highest specific surface area, catalytic activity and selectivity. This catalyst also had the best stabilization of catalytic properties during evaluated reaction time. / Neste trabalho, esferas de carvão ativado foram preparadas através da carbonização de copolímeros estireno-divinilbenzeno (Sty-DVB) sintetizados na presença de óleo de soja como diluente e de nanopartículas de ferrita de cobalto dispersas na fase orgânica. Inicialmente, preparou-se um gel de ferrita de cobalto através da co-precipitação da ferrita de cobalto e posterior surfactação da mesma por ácido oleico. O copolímero e os compósitos poliméricos contendo gel de ferrita de cobalto foram obtidos através da técnica de polimerização em suspensão. Quatro matrizes foram sintetizadas, diferenciando-se apenas quanto ao conteúdo de gel de ferrita de cobalto (2 ou 5%), quantidade de hidroxietilcelulose usada na síntese e realização ou não de uma etapa de purificação antes dos tratamentos térmicos. O óleo de soja foi escolhido como diluente, a fim de avaliar a interferência de suas propriedades nos materiais sintetizados considerando a possibilidade de polimerizar-se devido à insaturações dos ácidos graxos e a sua baixa volatilidade. Todos os materiais sintetizados foram submetidos à caracterização através de análises de DRX, FTIR, TGA, adsorção física de nitrogênio (medidas de área superficial específica, volume de poros e distribuição de tamanhos de poros), MEV e atividade catalítica na reação de desidrogenação do etilbenzeno. Além disso, os compósitos (copolímeros contendo gel de ferrita de cobalto) tiveram os teores de metais quantificados por AAS. Foi verificado que o óleo de soja e a presença do gel de ferrita durante a polimerização influenciam nas propriedades texturais dos copolímeros e dos carvões sintetizados. Todos os carvões ativados obtidos mostraram-se ativos na reação de desidrogenação do etilbenzeno. Entretanto, o carvão obtido do copolímero puro (sem ferrita de cobalto) foi o que apresentou maiores valores de área superficial específica, taxas de conversão e de seletividade, além de uma maior estabilização durante os testes catalíticos realizados.

As energias alternativas avançam mundialmente devido aos problemas ambientais resultantes da obtenção e uso das fontes energéticas convencionais. Um combustível alternativo relevante, proveniente do tratamento anaeróbio, de resíduos ou efluentes, é o biogás. O biogás, devido à sua concentração de metano (CH4), tem sido usado para a geração de energia elétrica. Entretanto, a eficiência do processo é reduzida em função das elevadas concentrações de dióxido de carbono (CO2) e sulfeto de hidrogênio (H2S). O CO2 reduz o poder calorífico do biogás e o H2S tem efeito corrosivo nas estruturas de produção e conversão de energia. Portanto é importante o desenvolvimento de tecnologias que auxiliem na redução destes dois gases no biogás. O presente trabalho teve como objetivo investigar as influências da concentração de soluções contendo ferro (Fe) quelado com EDTA (Fe/EDTA) e da razão entre vazão de líquido e biogás (L/G), em contracorrente em uma torre de absorção, na remoção do CO2 e do H2S. Para avaliar as eficiências de remoção a diferentes condições operacionais, foi proposto um Delineamento Composto Central Rotacional (DCCR) 22, com três experimentos nos pontos centrais e quatro nos pontos axiais. Nos ensaios realizados, as concentrações de Fe/EDTA foram avaliadas entre 0,100 e 0,200 mol.L-1 e a razão L/G entre 0,73 e 1,27. Para o H2S, na faixa de valores estudada, as duas variáveis, concentração de Fe/EDTA e L/G, foram significativas (p<0,05) e a máxima eficiência foi de 97,84%. Em relação ao CO2, nas mesmas condições, a eficiência alcançada foi de 18,19%. A partir da análise dos resultados obtidos, com remoções elevadas para o H2S e satisfatórias para o CO2, pode-se concluir, de forma geral, que esse processo de purificação de biogás permite uma melhora na qualidade do biogás como combustível e reduz, eficientemente, as quantidades de H2S para níveis que causam poucos danos ao processo. / Alternative energy advances worldwide due to environmental problems resulting from the collection and use of conventional energy sources. An important alternative fuel, from the anaerobic treatment of waste or effluent, is biogas. Biogas because of its concentration of methane (CH4), has been used to generate electricity. However, the process efficiency is reduced due to high concentrations of carbon dioxide (CO2) and hydrogen sulfide (H2S). The CO2 reduces the calorific value of biogas and H2S has corrosive effect on production and energy conversion structures. Therefore, it is important to develop technologies that help reduce these two gases in biogas. This study aimed to investigate the influences of solutions containing chelated iron (Fe) with EDTA (Fe / EDTA) and the ratio of liquid flow and biogas (L / G), countercurrent in a tower absorption in removal of CO2 and H2S. To evaluate the removal efficiencies at different operating conditions, it was proposed a Central Composite Rotational Design (CCRD) 2², with three experiments in the central point and four in axial points. In the tests performed, the Fe/EDTA concentrations were adjusted between 0.100 and 0.200 mol L-1 and L/G ratio between 0.73 and 1.27. For the H2S in the range of values studied, the two variables, the concentration of Fe/EDTA and L/G were significant (p < 0.05) and the maximum efficiency was 97.84%. In relation to CO2 under the same conditions, the efficiency achieved was 18.19%. From analysis of the results with high removals for H2S and satisfactory for CO2, it can be concluded in general that this process of biogas purification allows an improvement in the quality of the biogas as a fuel and reduces efficiently the quantities H2S at levels that cause little harm to the process.

Made available in DSpace on 2016-06-02T20:36:57Z (GMT). No. of bitstreams: 1 DissEP.pdf: 1396653 bytes, checksum: 663940895afdaa334ba4420083e47789 (MD5) Previous issue date: 2004-02-17 / Financiadora de Estudos e Projetos / In this dissertation, three flow injection analysis methods for total polyphenol determination in tea and acacia s tannins commercial extracts were developed. The first method is based on the reaction between the polyphenol compounds and the metavanadate anion (VO3 -), yielding a colored product with strong absorption at 585 nm. In the flow injection system with merging zones employed, 500 µL of the sample solutions and 500 µL of 0.10 mol L-1 ammonium metavanadate solution were injected into the individual carrier solutions (deionised water). With the reaction development in a 150 cm coil reactor, the chromogenic product formed was monitored spectrophotometrically at 585 nm. The analytical curve was linear in the tannic acid concentrations ranging from 35.7 and 544 mgL-1 (2.1 x 10-5 and 3.2 x 10-4 mol L-1), with a detection limit of 12.9 mg L-1 (7.6x10-6 mol L-1). An analytical sampling of 70 determinations per hour was obtained with relative standard deviations smaller than 0.8 % for tannic acid solutions containing 81.7 and 493 mg L-1 (4.8 x 10-5 and 2.8 x 10-4 mol L-1). Because the recoveries from tea samples varied between 87.3 and 94.2%, the standard multiple additions method was used for total polyphenol determination in these samples. In the second proposed method the same reagent was employed in the determination of the polyphenol compounds. In this case, a single-line flow injection system coupled with a solid phase reactor containing silver metavanadate (AgVO3) immobilized in polyesther resin was employed. In this system, volumes of 500 µL of the sample solutions injected into the carrier solution were converted in the chromogenic product in the solid phase reactor with 10 cm of length containing particles with size ranging from 250 and 300 µm of AgVO3 immobilized in polyesther. The analytical curve was linear in the tannic acid concentrations ranging from 88.5 and 2041 mg L-1 (5.2 x 10-5 e 1.2 x 10-3 mol L-1), with a detection limit of 10.0 mg L-1 (5.9 x 10-6 mol L-1). An analytical sampling of 35 determinations per hour was obtained with relative standard deviations smaller than 1.1 % for tannic acid solutions containing 175 and 1350 mg L-1 (1.0 x 10-4 and 7.9 x 10-4 mol L-1). Since the recoveries from acacia s tannin extracts of samples varied between 98.5 and 104%, the total polyphenol analysis were made directly by the use of an analytical curve. In the third developed method, a flow injection analysis system was employed for turbidimetric determination of total polyphenols, using copper(II) íons in a acetate medium as the precipitin reagent. In this system, 350 µL of reagent solution (0.10 mol L-1 copper(II)) and 350 µL of the sample solutions were injected simultaneously into a merging zones system. After a previous mixing at a 50 cm coil reactor, they receive an 0.10 mol L-1 ammonium acetate solution by confluence. The precipitate formed at a 100 cm coil reactor, was monitored turbidimetrically at 500 nm. A 10-2 mol L-1 HNO3 solution flowing intermittently at 3.5 mL min-1 was used to wash the flow system during the sampling. The determination of polyphenol compounds in tea samples in the concentration range from 18.0 to 725 mg L-1 (1.1 x 10-5 e 4.3 x 10-4 mol L-1) with a detection limit of 6.49 mg L-1 (3.8 x 10-6 mol L-1) for standard solutions of tannic acid was obtained. The analytical sampling was 90 determinations per hour with relative standard deviations smaller than 0.9 % for tannic acid solutions containing 109 and 357 mg L-1 (6.4 x 10-5 and 2.1 x 10-4 mo L-1) (n = 10). Because the recoveries from tea samples varied between 91.4 and 111%, the standard multiple additions method was used for total polyphenol determination in these samples. The results of the sample analysis obtained with the proposed methods were compared with those obtained employing the AOAC official method with relative errors smaller than 6.4%. / Descrevem-se neste trabalho três métodos de análises por injeção em fluxo para determinação de polifenóis totais em amostras de chás e extratos comerciais tanínicos de acácia. O primeiro método baseia-se na reação de oxidação entre os compostos polifenólicos e o ânion metavanadato (VO3 -), originando como produto um cromóforo com forte absorção em 585 nm. No sistema em fluxo com zonas coalescentes empregado, volumes de 500 µL de soluções das amostras e 500 µL de solução de metavanadato de amônio (NH4VO3) 0,10 mol L-1 foram injetados em soluções transportadoras (água deionizada) individuais, percorrendo distâncias iguais até se encontrarem em um ponto de confluência. Com o desenvolvimento da reação em um reator helicoidal de 150 cm, o cromóforo formado foi então monitorado espectrofotometricamente naquele comprimento de onda. A curva analítica foi linear no intervalo de concentrações de ácido tânico entre 35,7 e 544 mg L-1 (2,1 x 10-5 e 3,2 x 10-4 mol L-1), com um limite de detecção de 12,9 mg L-1 (7,6 x 10-6 mol L-1). A freqüência de amostragem foi de 70 determinações por hora com desvios padrões relativos menores que 0,8% para soluções de ácido tânico de 81,7 e 493 mg L-1 (4,8 x 10-5 e 2,8 x 10-4 mol L-1) (n = 10). Como as recuperações em amostras de chás variaram entre 87,3 e 94,2%, empregou-se o método de adição múltipla de padrões para determinação de polifenóis totais nessas amostras. No segundo método proposto empregou-se o mesmo reagente para determinação de polifenóis em amostras de extratos de acácia. A reação química envolvida no segundo método proposto também tem como base a oxidação dos compostos polifenólicos com o ânion metavanadato (VO3 -). Nesse caso, empregou-se um sistema em fluxo de linha única com um reator em fase sólida acoplado contendo metavanadato de prata (AgVO3) imobilizado em resina de polié ster. Nesse sistema, os volumes de 500 µL das soluções das amostras injetadas no fluxo transportador (água deionizada), ao passarem pelo reator em fase sólida com comprimento de 10 cm contendo partículas com tamanhos entre 250 e 300 µm, são convertidas no cromóforo monitorado em 585 nm. A curva analítica foi linear na faixa de concentrações de ácido tânico de 88,5 a 2041 mg L-1 (5,2 x 10-5 e 1,2 x 10-3 mol L-1), com limite de detecção de 10,0 mg L-1 (5,9 x 10-6 mol L-1) e desvios padrões relativos menores que 1,1% (n = 11) para soluções de referência de ácido tânico de 175 e 1350 mg L-1 (1,0 x 10-4 e 7,9 x 10-4 mol L-1). A freqüência de amostragem foi de 35 determinações por hora com recuperações em amostras de extratos tanínicos de acácia entre 98,5 e 104%. A análise de polifenóis totais nessas amostras foi feito diretamente empregando-se uma curva analítica. No terceiro método desenvolvido, um sistema de análises por injeção em fluxo foi empregado para determinação turbidimétrica de polifenóis totais utilizando como reagente precipitante íons Cu2+ em meio de acetato. Nesse sistema, solução do reagente Cu2+ 0,10 mol L-1 e da amostra são injetados simultaneamente em zonas coalescentes em volumes de 350 µL. Após uma prévia mistura em um reator helicoidal de 50 cm, recebem por confluência solução de acetato de amônio 0,10 mol L-1. O precipitado formado em um reator helicoidal de 100 cm foi monitorado turbidimétricamente em 500 nm. Adaptou-se um fluxo intermitente de HNO3 10-2 mol L-1 que efetuasse a limpeza do sistema durante a amostragem. O método foi aplicado em análise de amostras de chás, apresentando uma curva analítica linear no intervalo de concentrações de ácido tânico de 18,0 a 725 mg L-1 (1,1 x 10-5 e 4,3 x 10-4 mol L-1), limite de detecção de 6,49 mg L-1 (3,81 x 10-6 mol L-1) e freqüência de amostragem de 90 determinações por hora. Os desvios padrões relativos foram menores que 0,9% para soluções de ácido tânico de 109 e 357 mg L-1 (6,4 x 10-5 e 2,1 x 10-4 mo L-1) (n = 10). As recuperações nas amostras de chás variaram entre 91,4 e 111%. Sendo assim, empregou-se o método de adição múltipla de padrões para determinação de polifenóis totais em amostras de chás. Os resultados das análises de amostras obtidos empregando-se os três métodos desenvolvidos foram comparados com aqueles obtidos empregando o método oficial da AOAC, com erros relativos menores que 6,4%.

As preocupações com o meio ambiente em particular com a água, adquirem especial importância, porque as demandas estão se tornando cada vez maiores, sob o aspecto crescente da população e das atividades industriais. Quando se fala em água subterrânea, a primeira ideia que surge é que ela seja potável. Mas nem sempre isso é uma verdade. Em área urbana, os crescentes números de problemas devido a contaminação, na maioria das vezes por vazamentos de combustíveis oriundos dos tanques de armazenamento dos postos de gasolina. Sem falar nas indústrias que também oferecem potencial risco de contaminação para esses corpos hídricos e são pouco divulgadas. O presente trabalho tem como foco determinar os compostos clorobenzenos por cromatografia de fase gasosa com headspace (CG-HS) em matriz água e validar a metodologia. A metodologia usada neste estudo foi cromatografia de fase gasosa com headspace (CG HS), por ser uma técnica excelente e sensível e é utilizada para determinar compostos voláteis em baixas concentrações. Os dados obtidos foram tratados estatisticamente de modo avaliar a seletividade, os limites de detecção e quantificação, a faixa linear de trabalho, a linearidade e a recuperação. As recuperações variam de 80 a 110%, os coeficientes de variação obtidos foram menor que 20%, todas as substâncias estudadas apresentaram linearidade na faixa de trabalho de 0,8 a 100g.L-1. Foram estudadas 10 amostras de água subterrânea do Município do Rio de Janeiro e nas amostras analisadas foram encontrados todos os compostos em estudo, com faixa de concentração: monoclorobenzeno (<0,8 a 2,988g.L-1); 1,3-diclorobenzeno (<0,8 a 23,067g.L-1); 1,4-diclorobenzeno (nd a 16,160g.L-1); 1,2-diclorobenzeno (<0,8 a 48,685g.L-1); 1,3,5-triclorobenzeno (<0,8 a 21,900g.L-1); 1,2,4-triclorobenzeno (1,007 a 183,808g.L-1) e 1,2,3-triclorobenzeno (<0,8 a 126,886g.L-1) / The concerns with the environment, in particular with water, acquire special importance, because the demands become ever higher, under the growth of the population and industrial activities aspects. When speaking about underground water, the first notion that comes to mind is that it is potable water. But thats not always a true. In urban areas, the increasing numbers of problems due to contamination, is caused, most of time, by leaking gas tanks of gas stations. Not to mention industries that also offer the potential risk of contamination of these water bodies and that less divulged. The present work is focused in determining chlorobenzenes by headspace gas chromatography (HS-GC) in the water and validating its methodology. The methodology used in this work was headspace gas chromatography (HS-CG), because of its excellence technique and sensitive, applied for determining low concentrations volatile compounds. The data was statistically treated so to evaluate the selectivity, quantitation and detection limits, work range linearity, linearity and recovery. The recoveries vary between 80 to 110%, the variation obtained were less than 20%, all compounds present linearity in the work range 0,8 of 100g.L-1. . Ten samples of underground water of Rio de Janeiro were tested, and all the samples contained the studied compounds, as and range concentration: chlorobenzene (<0,8 a 2,988g.L-1), 1,3-dichlorobenzene (<0,8 a 23,067g.L-1), 1,4-dichlorobenzene (nd a 16,160g.L-1), 1,2-dichlorobenzene (<0,8 a 48,685g.L-1), 1,3,5-trichlorobenzene (<0,8 a 21,900g.L-1), 1,2,4-trichlorobenzene (1,007 a 183,808g.L-1) and 1,2,3-trichlorobenzene (<0,8 a 126,886g.L-1)

Nesta dissertação, foram avaliados diferentes materiais adsorventes na remoção de compostos orgânicos presentes em soluções metanólica empregadas em cromatografia líquida de alta eficiência (CLAE). Os adsorventes estudados foram carvão ativo, argila Betonita K-10, resinas comerciais da Rohm and Haas: Amberlyst A26OH (resina com grupo quaternário de amônio) e Amberlyst 15WET (resina com grupo sulfônico) e três resinas sintéticas: RP03 (à base de acrilonitrila e divinilbenzeno), RP09 (à base de metacrilamida, estireno e divinilbenzeno) e RP12 (à base de ácido acrílico, estireno e divinilbenzeno). Essas três últimas resinas foram sintetizadas por meio da copolimerização em suspensão glicérica dos comonômeros envolvidos empregando a iniciação via radical livre. As pérolas de copolímeros foram obtidas na presença de um sistema de diluentes objetivando a produção de estruturas porosas. Os copolímeros sintetizados foram caracterizados por meio de densidade aparente, área específica, diâmetro e volume médio de poros, microscopia ótica (MO) e eletrônica de varredura (MEV) e análise elementar (CHN). Esses materiais foram avaliados na remoção de cloridratos de sibutramina e biperideno dissolvidos em metanol em diferentes tempos de extração. As extrações foram realizadas em bateladas a temperatura ambiente. As concentrações iniciais e finais após as extrações foram determinadas por cromatografia líquida de alta eficiência (CLAE). De uma maneira geral, os copolímeros sintéticos obtidos no laboratório da UERJ e as resinas comerciais da Rohm and Haas apresentaram as melhores capacidades de remoção dos cloridratos. Em especial, a resina Amberlyst 15WET apresentou o melhor desempenho de sorção dos dois cloridratos quando comparada aos outros adsorventes. / In this dissertation, different absorbent materials were evaluated for extraction of organic compounds from methanolic solution used for high efficiency liquid chromatography (CLAE). The active coal, Betonite K-10 clay, commercial resins from Rohm and Haas: Amberlyst A26OH (resin containing quaternary ammonium group) and Amberlyst 15WET (resin containing sulfonic group) and three synthetic resins: RP03 (based on acrylonitrile and divinylbenzene), RP09 (based on methacrylamide, styrene and divinylbenzene) and RP12 (based on acrylic acid, styrene and divinylbenzene) were evaluated. These resins had been prepared by means of the copolymerization in glyceric suspension of the involved comonomers using the free radical initiation. The copolymer pearls had been produced in the presence of a diluent system aiming the production of porous structures. The copolymers had been characterized by means of apparent density, specific area, average diameter and volume of pores, optical (OM) and scanning electron microscopies (SEM) and elemental analysis (CHN). These materials had been evaluated in the removal of sibutramine and biperidene chlorhydrates dissolved in methanol in different extraction times. The extractions had been carried out in batch at ambient temperature. The initial and final concentrations had been determined by high efficiency liquid chromatography (CLAE). In a general way, the synthetic and commercial copolymers had presented the best extraction capacities of the chlorhydrates. In special, the Amberlyst 15WET resin has presented the more efficient sorption of the two chlorhydrates compared to the other absorbent.

Na frota automotiva nacional, veículos movidos a diesel e biodiesel são utilizados em larga e pequena escala, respectivamente, fazendo com que haja uma preocupação com os gases da exaustão provenientes destes motores. Ao ser fabricado, o veículo passa por testes rigorosos das emissões gasosas, segundo as regras do PROCONVE. Porém, estes testes regulam apenas as substâncias químicas contidas na legislação vigente, cujos riscos à saúde humana e ao meio ambiente são conhecidos. Portanto, conhecer o maior número de componentes ainda não contemplados pela legislação, em especial metais no material particulado, é de suma importância para subsidiar futuras alterações e inclusões na lista de componentes regulados. De acordo com o tamanho das partículas do material particulado, podendo chegar a escalas nanométricas, a inalação deste material pode causar lesões graves no organismo, pois têm a capacidade de atingir órgãos internos. O estudo é baseado na amostragem do material particulado proveniente dos gases de motores alimentados com diesel e/ou biodiesel em diferentes proporções de combustível e ar ambiente com impactador em cascata; determinando metais e arsênio na atmosfera de diferentes localidades do estado do Rio de Janeiro e no material particulado dos gases de escape de motores de ônibus/caminhão (EURO III), por intermédio de abertura ácida do material coletado e da técnica analítica ICP-OES. Os resultados obtidos para motor EURO III variaram de 100 a 10000 ng m-3, com a redução de emissão conforme adição de biodiesel no diesel sendo comprovada. Porém, em todas as proporções de combustíveis empregadas, houve grande incidência de emissão de partículas em escala manométrica, sendo esse comportamento também observado nas amostragens em ar ambiente. Neste caso, teores de 1,0 a 45,0 ng m-3 evidenciaram Caxias e Madureira como locais mais poluídos dos amostrados. Ni é o metal que possui situação mais alarmante, pois em todos os tamanhos de partícula e locais amostrados, os teores deste elemento foram superiores ao permitido pela legislação internacional. A análise estatística multivariada propôs que os combustíveis B10 e B15 são quimicamente semelhantes, enquanto B5 e B20 sofrem fortes alterações no decorrer de sua combustão e a correlação de Pearson mostrou em ar ambiente, que locais com níveis próximos de poluição apresentaram similaridade nos resultados, a qualidade do ar de Madureira é afetado predominantemente pela construção civil e tráfego, a presença da Baía de Guanabara ao redor da Cidade Universitária influencia nas emissões, a refinaria em Caxias é responsável por emissões importantes de metais e no Parque Nacional de Itatiaia , ao contrário de que se supunha, não está totalmente livre de poluição / In the national automotive fleet, diesel vehicles and biodiesel are used in large and small scale, respectively, so that there is a concern with the exhaust gas from these engines. When manufactured, the vehicle undergoes rigorous testing of gas emissions, under the rules of PROCONVE. However, these tests only regulate the chemical substances in the current legislation, the risks to human health and the environment are known. An understanding of the greater number of compounds not covered by legislation, in particular metals in particulate matter, is of paramount importance to support future changes and additions to the list of regulated components. According to the particle size of the particulate material, reaching nanometer scales, inhalation of this material can cause serious injury in the body, they have the ability to reach internal organs. The study is based on the sampling of particulate from the gas engine fueled with diesel material and/or different ratios of biodiesel fuel and ambient air cascade impactor; determining metals and arsenic in the atmosphere from different localities of the state of Rio de Janeiro and particulate matter exhaust gas bus engine/truck (EURO III) via acid opening of the material collected and the analytical technique ICP-OES. The results obtained for EURO III engine ranged from 100 to 10,000 ng m-3, with the emission reduction as addition of biodiesel in diesel is proven. However, in all fuel ratios employed, there was a high incidence of particulate emission level gauge, this behavior is also observed in the samples in ambient air. In this case, levels from 1.0 to 45.0 ng m-3 showed Caxias and Madureira as most polluted sites sampled. Ni is the metal that has more alarming situation because in all particle sizes and sampling sites, the contents of this element were higher than permitted by international law. Multivariate statistical analysis suggested that the B10 and B15 fuels are chemically similar, while B5 and B20 are significantly changes during its combustion and the Pearson correlation showed in ambient air, which places with near pollution levels showed similarity in the results, the air quality of Madureira is predominantly affected by the construction and traffic, the presence of Guanabara Bay around the University City influences on emissions, the refinery in Caxias is responsible for significant emissions of metals and in the Itatiaia National Park, unlike we thought, is not entirely free from pollution

As preocupações com o meio ambiente em particular com a água, adquirem especial importância, porque as demandas estão se tornando cada vez maiores, sob o aspecto crescente da população e das atividades industriais. Quando se fala em água subterrânea, a primeira ideia que surge é que ela seja potável. Mas nem sempre isso é uma verdade. Em área urbana, os crescentes números de problemas devido a contaminação, na maioria das vezes por vazamentos de combustíveis oriundos dos tanques de armazenamento dos postos de gasolina. Sem falar nas indústrias que também oferecem potencial risco de contaminação para esses corpos hídricos e são pouco divulgadas. O presente trabalho tem como foco determinar os compostos clorobenzenos por cromatografia de fase gasosa com headspace (CG-HS) em matriz água e validar a metodologia. A metodologia usada neste estudo foi cromatografia de fase gasosa com headspace (CG HS), por ser uma técnica excelente e sensível e é utilizada para determinar compostos voláteis em baixas concentrações. Os dados obtidos foram tratados estatisticamente de modo avaliar a seletividade, os limites de detecção e quantificação, a faixa linear de trabalho, a linearidade e a recuperação. As recuperações variam de 80 a 110%, os coeficientes de variação obtidos foram menor que 20%, todas as substâncias estudadas apresentaram linearidade na faixa de trabalho de 0,8 a 100g.L-1. Foram estudadas 10 amostras de água subterrânea do Município do Rio de Janeiro e nas amostras analisadas foram encontrados todos os compostos em estudo, com faixa de concentração: monoclorobenzeno (<0,8 a 2,988g.L-1); 1,3-diclorobenzeno (<0,8 a 23,067g.L-1); 1,4-diclorobenzeno (nd a 16,160g.L-1); 1,2-diclorobenzeno (<0,8 a 48,685g.L-1); 1,3,5-triclorobenzeno (<0,8 a 21,900g.L-1); 1,2,4-triclorobenzeno (1,007 a 183,808g.L-1) e 1,2,3-triclorobenzeno (<0,8 a 126,886g.L-1) / The concerns with the environment, in particular with water, acquire special importance, because the demands become ever higher, under the growth of the population and industrial activities aspects. When speaking about underground water, the first notion that comes to mind is that it is potable water. But thats not always a true. In urban areas, the increasing numbers of problems due to contamination, is caused, most of time, by leaking gas tanks of gas stations. Not to mention industries that also offer the potential risk of contamination of these water bodies and that less divulged. The present work is focused in determining chlorobenzenes by headspace gas chromatography (HS-GC) in the water and validating its methodology. The methodology used in this work was headspace gas chromatography (HS-CG), because of its excellence technique and sensitive, applied for determining low concentrations volatile compounds. The data was statistically treated so to evaluate the selectivity, quantitation and detection limits, work range linearity, linearity and recovery. The recoveries vary between 80 to 110%, the variation obtained were less than 20%, all compounds present linearity in the work range 0,8 of 100g.L-1. . Ten samples of underground water of Rio de Janeiro were tested, and all the samples contained the studied compounds, as and range concentration: chlorobenzene (<0,8 a 2,988g.L-1), 1,3-dichlorobenzene (<0,8 a 23,067g.L-1), 1,4-dichlorobenzene (nd a 16,160g.L-1), 1,2-dichlorobenzene (<0,8 a 48,685g.L-1), 1,3,5-trichlorobenzene (<0,8 a 21,900g.L-1), 1,2,4-trichlorobenzene (1,007 a 183,808g.L-1) and 1,2,3-trichlorobenzene (<0,8 a 126,886g.L-1)

Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências da Saúde, Programa de Pós-Graduação em Farmácia, Florianópolis, 2013. / Made available in DSpace on 2013-12-05T23:23:04Z (GMT). No. of bitstreams: 1 317855.pdf: 7973152 bytes, checksum: ebdfa7efc74c191231bcf573076b2cbc (MD5) Previous issue date: 2013 / O cloridrato de venlafaxina (VEN) é um inibidor da recaptação da serotonina e norepinefrina eficaz no tratamento da doença da depressão e distúrbios de ansiedade generalizada. Este trabalho contemplou a caracterização do cloridrato de venlafaxina; o desenvolvimento e a validação de método por cromatografia líquida de alta eficiência (CLAE) para quantificação do fármaco em cápsulas de liberação prolongada, bem como o estudo das diferentes formas cristalinas do cloridrato de venlafaxina, a avaliação da presença dos diferentes polimorfos em matérias-primas e o desenvolvimento e validação de um método de quantificação das Formas polimórficas 1 e 2 do fármaco por difração de raios-X, empregando o método de Rietveld. O método por CLAE em fase reversa foi desenvolvido e validado para determinação de teor e ensaios de dissolução. O método mostrou-se linear (r> 0,99), exato (98,8 - 101,2%) e preciso (DPR< 0,9%). O fármaco foi caracterizado através de diferentes técnicas analíticas, como: termogravimetria (TG), calorimetria exploratória diferencial (DSC), infravermelho (IV), microscopia eletrônica de varredura (MEV) e difração de raios-X em pó (DRXP), demonstrando as propriedades físico-químicas do fármaco. Além disso, foram realizados estudos de compatibilidade entre o fármaco e alguns excipientes utilizados no desenvolvimento das formas farmacêuticas sólidas disponíveis comercialmente, como talco, estearato de magnésio, celulose microcristalina, amido glicolato de sódio, amido e lactose monoidratada. Nenhuma evidência de interação no estado sólido ou incompatibilidade foram observadas por DSC e DRIFT. Quatro matérias-primas de diferentes fornecedores foram caracterizadas utilizando as técnicas analíticas anteriormente citadas, e verificou-se que duas correspondiam à Forma polimórfica 1, enquanto as outras duas eram misturas das Forma 1 e 2 do fármaco. Realizou-se, também, a caracterização das Formas polimórficas 1 e 2, que foram obtidas a partir de diferentes métodos de cristalização, e uma nova forma polimórfica, Forma 3, obtida a partir da recristalização da fusão da Forma 2, foi isolada, caracterizada e demonstrou ser diferente daquelas depositadas no Cambridge Crystallographic Database. A caracterização dos três polimorfos foi realizada por DRXP, DRIFT, DSC, MEV, Espectroscopia Raman, microscopia de fase quente, temperatura variável de difração de raios-X de pó e medições de solubilidade. A avaliação termodinâmica entre as Formas polimórficas 1 e 3 foi realizada, encontrando-se uma relação monotrópica entre as duas, sendo a Forma 3 a forma polimórfica mais estável. Um método de quantificação de fases polimórficas para as Formas 1 e 2 do cloridrato de venlafaxina por DRX, empregando o refinamento de Rietveld, foi desenvolvido e validado. O método foi validado de acordo com os guias do ICH e FDA, sendo considerado linear na faixa de 4,86 - 97,06% (p/p Forma 2/Forma 1), preciso e exato, com limites de detecção de 1,16% e quantificação de 3,50%.<br> / Abstract : Venlafaxine hydrochloride (VEN) is a potent serotonin and norepinephrine reuptake inhibitor effective in treatment of the depression disease and generalized anxiety disorder. The present work included the characterization of venlafaxine hydrochloride, development and validation of a method to quantify the drug in extended-release capsules by high performance liquid chromatography (HPLC), as well as the study of different crystalline forms of venlafaxine hydrochloride, evaluation of the presence of different polymorphs in raw materials and development and validation of a quantification method for polymorphic Forms 1 and 2 by X-ray diffraction using the Rietveld refinement. The HPLC method was developed, validated and successfully applied in dissolution tests. The method was linear (r> 0.99), accurate (98.8 to 101.2%) and precise (RSD< 0.9%). The drug was characterized by various analytical techniques, such as thermogravimetry (TG), differential scanning calorimetry (DSC), infrared (IR), scanning electron microscopy (SEM), and X-ray powder diffraction (XRPD), demonstrating the physicochemical properties of the drug. In addition, compatibility studies were performed between the drug and some excipients like talc, magnesium stearate, microcrystalline cellulose, sodium starch glycolate, starch and lactose monohydrate. No evidence of interaction or incompatibility in the solid state was observed by DSC and DRIFT. Four raw materials from different suppliers were characterized using the analytical techniques mentioned above, and it was found that two raw materials corresponded to VEN Form 1, while the other two were mixtures of Forms 1 and 2. Also, the characterization of the polymorphic Forms 1 and 2, which were obtained from differents crystallization methods, was carried out. A new polymorphic form, Form 3, obtained from the "melted" of Form 2 was isolated, characterized and showed to be different from those deposited at the Cambridge Crystallographic Database. The characterization of the three polymorphs was performed by DRXP, DRIFT, DSC, SEM, Raman spectroscopy, hot stage microscopy, variable temperature X-ray powder diffraction measurements, and solubility. VEN polymorphic thermodynamic relationship was performed and a monotropic relationship between Forms 1 and 3 was found, and the Form 3 demonstrates to be the most stable polymorphic form. A method for polymorphic phases quantification of the Form 1 and 2 by XRPD using Rietveld refinement was developed and then validated according to ICH and FDA guidelines. It was considered linear in the range from 4.86 to 97.06% (w/w Form 2/Form 1), precise and accurate, with detection of limits of 1.16% and quantitation of 3.50%.

Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas. Programa de Pós-Graduação em Química. / Made available in DSpace on 2012-10-20T02:38:57Z (GMT). No. of bitstreams: 1 198314.pdf: 1042707 bytes, checksum: ee32f871929e9280cd1472be22c9d471 (MD5) / Moluscos bivalves são freqüentemente utilizados como indicadores para análises de contaminação aquática representando a base de inúmeros programas de monitorização ambiental. Com a perspectiva de se avaliar riscos potenciais à saúde humana, este trabalho investigou a qualidade de mexilhões Perna perna e ostras Crassosstrea gigas cultivadas em zonas costeiras da Ilha de Santa Catarina ao longo dos anos de 1999 e 2000, quanto ao teor de elementos traço. Três pontos de coleta foram selecionados: Enseada da Pinheira, Praia do Ribeirão da Ilha e Praia de Sambaqui. Parâmetros físico-químicos da água do mar considerados relevantes na medida do grau de eutrofização mostraram valores compatíveis com a dinâmica do meio ambiente estudado. Concentrações de elementos metálicos e semi-metálicos foram determinadas na água do mar, nas fases dissolvida e particulada, nos tecidos dos bivalves e no sedimento. As concentrações foram similares ou menores do que aquelas encontradas em outros países. Também foram determinadas as concentrações dos elementos traço nos sedimentos coletados nas regiões de cultivo, na sua forma total e nas frações obtidas pela aplicação do método modificado de extração seqüencial proposto pela European Community Bureau of Reference, hoje Standards, Measurements and Testing Programme. Foram utilizadas a técnica de espectrometria de massa com fonte de plasma indutivamente acoplado, na determinação de Ag, As, Cd, Cr, Cu, Hg, Mn, Ni, Pb, Se, Sn, V, Zn em amostras ambientais (sedimentos, mexilhões, ostras e água do mar). Para a determinação de elementos traço na fase dissolvida da água do mar foi usado um sistema de injeção em fluxo para a separação e pré-concentração do analito, acoplados ao espectrômetro e introdução do eluato orgânico através de um nebulizador pneumático, também foi usado um vaporizador eletrotérmico para introdução da amostra. A validação da metodologia aplicada para cada amostra foi realizada pela análise de materiais de referência certificados de composição similar às amostras. Valendo-se do programa Statisticaâ 5.0 aplicou-se a correlação de Pearson, tendo sido encontrados indícios que relacionam os níveis de alguns elementos traço como Hg, Mn, Ni, Pb e Zn na fase dissolvida e particulada da água do mar com parâmetros físico-químicos, como oxigênio dissolvido, pH, matéria orgânica e inorgânica particulada. Também entre as concentrações dos elementos traço no tecido de mexilhões e ostras e as concentrações obtidas nas frações do sedimento. Estes indícios foram importantes para se entender as relações dos elementos traço no ambiente marinho e recomendar o uso de moluscos bivalves em programas de monitorização da poluição marinha. Não foram encontradas indicações de poluição por metais e semi-metais nos compartimentos estudados. No entanto, os dados obtidos certamente serão muito úteis em futuras avaliações de poluição, servindo como um importante banco de dados da situação no biênio. Os moluscos criados nas áreas estudadas são adequados para o consumo humano em relação aos teores de elementos traço.

Made available in DSpace on 2016-06-02T20:34:03Z (GMT). No. of bitstreams: 1 TeseODL.pdf: 1297245 bytes, checksum: 435cbc8b2b2d81a30ebbfb4ce3797551 (MD5) Previous issue date: 2005-09-23 / Universidade Federal de Minas Gerais / In this work, analytical flow procedures were developed using multicommutation concept and chemiluminescent detection for the determination of hydrogen peroxide, glucose and cholesterol in food, biochemistry and pharmaceutical samples. A personal computer Pentium 233 MHz equipped with PCL 711S interface was employed to control the flow manifold and data acquisition. The detection module consist of a flow-cell constructed with a coiled polyethylene tubing (0.8 mm i.d.), a silicon photodiode (OSD-50E) and an electronic device (model FAC 500) for signals conditioning and amplification, are devices were placed in a dark box. The manifold and detection module were characterized by hydrogen peroxide determination in pharmaceutical samples, monitoring the radiation produced in the chemiluminescent reaction between luminol, H2O2 and hexacyanoferrate(III). The analytical curve obtained was linear in the hydrogen peroxide concentration ranging from 2.2 x 10-6 to 2.1 x 10-4 mol L-4 and the detection limit obtained was 1.8 x 10-6 mol L-1. In the procedures for glucose determination in food, pharmaceutical and biochemical samples, a solid-phase reactor containing glucose oxidase immobilized in glass beads was employed. The hydrogen peroxide generated in this enzymatic reaction was monitored by chemiluminescent emission produced by the luminol/hexacyanoferrate(III) reaction. The proposed procedure showed linear response from 5.0 to 160.0 mg L-1 and a sampling rate of 160 samples per hour was obtained. The analytical procedure was employed with success in the glucose determination in honey, glucose pharmaceutical formulation, grape and tomato juices. For glucose determination in blood serum, the manifold was reconfigured to minimize the sample manipulation. The results obtained in the glucose determination in serum using this proposed procedure are in close agreement with those obtained using the comparative procedure at a confidence level of 95%. In the proposed procedure for cholesterol determination in eggs a solid-phase reactor containing immobilized cholesterol oxidase was used, the hydrogen peroxide produced was monitored by the same chemiluminescent reaction. The linear range of analytical curve obtained in optimized procedure ranged from 250 to 2500 mg L-1, and are described by the equation: Intensity (mV)= 43.0 + 0.325 x [cholesterol], r= 0.999, The luminol and hexacyanoferrate(III) consumption per determination were 356 µg and 2.64 mg, respectively. The manifold was reconfigured for cholesterol determination in serum. The results obtained were in agreement with those obtained using the comparative procedure. Extraction and pre-purification of enzyme peroxidase were carried out with the purpose of employing this enzyme as a catalyst in the chemiluminescent reaction between the luminol and hydrogen peroxide. / No presente trabalho, foram desenvolvidos procedimentos analíticos em fluxo empregando o conceito de multicomutação e detecção por quimiluminescência para a determinação de peróxido de hidrogênio, glicose e colesterol em amostras alimentícias, bioquímicas e farmacêuticas. Para o controle do módulo de análise e a aquisiçãode dados foi empregado um microcomputador Pentium 233 MHz equipado com uma interface eletrônica (PCL-711S), através de programas em linguagem Lab-View 6.0. O módulo de detecção consistiu de uma cela de fluxo de polietileno (em espiral), um fotodiodo de silício (OSD-50E) e um dispositivo eletrônico (modelo FAC 500), para condicionamento e amplificação dos sinais, que foram acondicionados dentro de uma caixa plástica. O módulo de análise e detecção foi caracterizado e empregado inicialmente na determinação de H2O2 em amostras farmacêuticas, monitorando-se a quimiluminesência produzida na reação entre o luminol, H2O2 e hexacianoferrato(III) de potássio. A curva analítica apresentou uma linearidade entre 2,2 x 10-6 a 2,1 x 10-4 mol L-4 e limite de detecção estimado em 1,8 x 10-6 mol L-1. Nos procedimentos para a determinação de glicose em amostras alimentícias, farmacêuticas e bioquímicas, foi acoplado no percurso analítico, um reator enzimático contendo a enzima glicose oxidase imobilizada. O H2O2 gerado na reação enzimática foi monitorado pela quimiluminescência gerada na reação entre o luminol e hexacianoferrato(III) de potássio. Após a otimização do procedimento analítico, obteve-se uma faixa linear de resposta de 5,0 a 160,0 mg L-1 e uma freqüência de amostragem de 160 determinações por hora. O procedimento analítico foi empregado com sucesso na determinação de glicose em mel, soro glicosado, suco de uva e suco de tomate. Para a determinação de glicose em plasma sanguíneo, o modulo de análise foi reconfigurado, a fim de se minimizar a manipulação da amostra. Os resultados obtidos na determinação de glicose em plasma sanguíneo, empregando o procedimento proposto, foram concordantes com o método comparativo a um nível de confiança de 95%. No procedimento analítico para a determinação de colesterol em ovos foi empregado um reator enzimático, no percurso analítico, contendo a enzima colesterol oxidase imobilizada, o H2O2 foi também monitorado pela reação quimiluminescente. A linearidade de resposta obtida, após a otimização do sistema em fluxo, foi de 250 a 2500 mg L-1 descrito pela equação: Intensidade (mV)= 43,0 + 0,325*[colesterol], R= 0,999, com consumo de 356 µg e 2,64 mg de luminol e hexacianoferrato (III) de potássio por determinação. O modulo de análise foi reconfigurado para a determinação de colesterol em plasma sangüíneo, apresentando resultados concordantes com o método comparativo. Foram realizados também estudos de extração e prépurificação da enzima peroxidase, catalisador da reação quimiluminescente, entre o luminol e H2O2.