Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado do Rio de Janeiro / O presente estudo documental tem como principal objetivo apreender, através da análise dos parâmetros teórico-metodológicos (PTM`s), a proposta de qualificação profissional desenvolvida no REUNI e nos BI`s UFBA. A escolha de investigar os PTM`s se deu por compreender que estes representam bem a proposta de qualificação profissional de ambos os planos referidos anteriormente, pois agregam uma série de categorias e conceitos que vêm sendo utilizados como referência pelas IES na adesão ao REUNI. Investigamos as respectivas categorias e conceitos e fizemos uma análise com base na referência de qualificação profissional como relação social. Percebemos que a proposta de qualificação profissional em voga no REUNI desloca e reduz esta referência de qualificação profissional em favorecimento à noção de competências e habilidades para o mercado. A metodologia adotada para a construção do texto foi de investigar, fichar e analisar criticamente as fontes primárias (documentos do governo, UFBA e BM) e secundárias (revisão de literatura de textos atuais que tratam deste objeto). Voltamos também esforços para a definição de categorias do método dialético, analíticas e de conteúdo que estivessem articuladas entre si, proporcionando a realização de mediações, próprias do método de análise e exposição adotado, o materialismo histórico dialético. A hipótese principal do estudo é que as tendências e diretrizes do REUNI contemplam as necessidades de reprodução do capital subsumindo o trabalho humano à sua lógica, cumprindo as demandas vinculadas às suas transformações contemporâneas. Estas medidas consistem numa heteronomia e visam desenvolver a formação de uma força de trabalho qualificada para atender a sociabilidade capitalista, porém ao mesmo tempo desqualificam a formação do trabalhador no que diz respeito à perspectiva da formação humana. Concluímos que se faz necessário o acúmulo de forças do campo da esquerda com intuito de travar uma disputa de hegemonia para desenvolver PTM`s, com base nas contradições e possibilidades do objeto, tendo como referência a lógica da formação humana. / The present documentary study has as main objective to apprehend, through the analysis of theoretical and methodological parameters (PTM's), the proposed of professional qualification developed in REUNI and BI `s UFBA. The choice to investigate the PTM `s was for understand that they represent well the proposed qualifications of both the plans mentioned above, for an aggregate number of categories and concepts that have been used as a reference by the IES in compliance REUNI. We investigated the respective categories and concepts and analyze based on professional qualification as a social relation. We see that the proposed qualification in vogue REUNI shifts and reduces this reference in favor of professional qualification to the notion of competencies and skills to the market. The methodology adopted for the construction of the text was to investigate and critically analyze the primary sources (official documents from government and research institutions - UFBA and World Bank) and secondary sources (literature review of current texts dealing with the same object). We came back well our efforts to define categories of dialectical method, analytical categories and content categories that were articulated with each other, providing the proper performance of mediations, typical of the method of analysis and exposition adopted, the historical and dialectical materialism. The main hypothesis of the study is that the trends and guidelines in this process of university reform, embodied in REUNI, beheld the needs of capital reproduction subsuming human labor to its logical, fulfilling the demands linked to their contemporary transformations. Those measures consist of a heteronomy and aim to develop the training of a workforce "qualified" to serve a capitalist sociability, but at the same time disqualifies the worker's training with respect to the perspective of Human Training. We conclude that it is necessary the buildup of forces of left field with the intention of waging a struggle for hegemony to develop PTM `s, based on the contradictions and possibilities of the object, with reference to the logic of human training.

O objetivo desta pesquisa é tratar das identidades vinculadas às representações da masculinidade bissexual, a partir de material coletado num período de tempo bem marcado – 1995 a 2000 –, num espaço delimitado – Brasil – e através de uma forma específica – uma rede postal integrada por homens informantes espalhados em numerosas cidades do país. A análise do material é feita dentro do paradigma do construcionismo social, e tomando como referência as construções culturais de gênero, sexo, sexualidade, identidade, representação e masculinidade, que auxiliam a entender a situação não apenas dos indivíduos que vivem esta particular forma de masculinidade, mas a sexualidade de forma ampla. A ancoragem teórica desta investigação situa-se nos campos dos estudos culturais, dos estudos de gênero e do pósestruturalismo, que justamente propiciam a construção de explicações sobre a sexualidade não restritas ao referencial biológico e psicológico, e radicam suas análises no campo cultural, entendendo a cultura como um horizonte de luta por representações e significações. Todo esse esforço de compreensão é trazido ao campo da educação, uma vez que nesta área as reflexões sobre identidade e representação são estratégicas, pois que a construção da identidade é sempre fruto de pedagogias postas em ação, no caso aqui, as chamadas pedagogias da sexualidade.

Made available in DSpace on 2014-06-12T15:50:49Z (GMT). No. of bitstreams: 1 license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5) Previous issue date: 2009 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / Uma lectina da entrecasca de Sebastiania jacobinensis (SejaBL) foi isolada por combinação de precipitação acetônica, fracionamento salino, cromatografia de troca iônica e gel filtração. A massa molecular de SejaBL foi determinada por SDS-PAGE e gel filtração, sendo de 52,0 kDa e 50,0 kDa, respectivamente. A lectina é uma glicoproteína com teor de carboidrato neutro de 6,94%, composta por duas subunidades com mesma massa molecular de 24 kDa. A lectina purificada hemaglutinou hemácias de coelho e humana. Glicoproteínas inibiram a hemaglutinação. SejaBL apresentou atividade máxima na faixa de pH 3,0-7,5, estabilidade térmica até 70 °C e é potencial inibidor da atividade da tripsina. Espectroscopia de fluorescência indicou a existência de superfícies hidrofóbicas. Lectina inibiu o crescimento micelial de Fusarium moniliforme e Fusarium oxysporum com um IC50 de 123±0,5&#956;g e 303±0,9&#956;g, respectivamente. Organismos não alvos, larvas Artemia salina e embriões de Biomphalaria glabrata, não foram afetados, indicando baixa toxicidade ambiental. Como modelo experimental, a lectina purificada de S. jacobinensis (SejaBL) foi utilizada como prova de que mudanças no centro hidrofóbico, causados pela irradiação gama, alteram estruturalmente proteínas. Para elucidar o efeito dos radicais livres nas propriedades moleculares de SejaBL atividade, estrutura terciária (intrínseca e bis-ANS fluorescência), massa molecular e perfil cromatográfico foram examinados após - irradiação em várias doses (0,020 a 35kGy). Atividade hemaglutinante específica (AHE), na lectina irradiada, mostrou perda significativa (p<0,05) acima de 12,5kGy e aumento significativo (p<0,05) em 0,1, 0,8 e 1kGy. Espectroscopia de fluorescência indicou supressão da emissão de fluorescência quando excitado a 280 e 295nm, com elevada ligação do bis-ANS, após altas doses. SDS-PAGE e HPLC-RP mostraram fragmentação polipeptídica. Mudança significativa na superfície hidrofóbica indicou captação de hidrogênio radical em aminoácidos, causando desorganização estrutural da lectina. Flavonóides são produtos secundários de plantas com capacidade para capturar radicais livres. A lectina da entrecasca de S. jacobinensis (SejaBL), proteína capaz de ligar a carboidrato, tem sua superfície hidrofóbica modificada por radicais livres produzidos pela água radiólise. No presente estudo, o efeito protetor sobre a proteína pela estabilidade antioxidante de flavonóides da entrecasca de S. jacobinensis (SejaBF), após irradiação gama, foi investigada. Dois flavonóides foram isolados com rápida recuperação da capacidade para capturar radical mensurado pelo 2,2-difenil-1-picrilhidracilo radical (DPPH) a 0,5 mg/mL, após alta dose de irradiação. Os danos causados por irradiação na AH foi minimizado em 55% na presença dos flavonóides. Os resultados mostraram radioestabilidade da capacidade antioxidante de SejaBF, protegendo a lectina de radicais livres após irradiação

Orientador: Marcelo Ferraz Mesquita / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Odontologia de Piracicaba / Made available in DSpace on 2018-08-09T19:25:40Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Oliveira_LucianaValadares_D.pdf: 36824583 bytes, checksum: 7a4d2a0d063c3cd9180327ea1a830f60 (MD5) Previous issue date: 2007 / Resumo: As distorções oriundas das técnicas de aplicação dos revestimentos estéticos sobre infraestruturas metálicas de próteses fixas podem resultar em margens cervicais desadaptadas. Este trabalho avaliou o efeito do tipo de revestimento estético, da simulação dos ciclos de cocção da porcelana e da eletroerosão sobre o desajuste de infra-estruturas implantossuportadas. Foi utilizada uma matriz metálica simulando um arco mandibular, contendo 5 pilares intermediários do tipo Microunit (Conexão Sistema de Próteses, Brasil). Sobre essa matriz, foram enceradas 40 infra-estruturas, fundidas em liga de CoCr (Remanium 2000, Alemanha). Para cada infra-estrutura, foi confeccionado um index, parafusando-se 5 réplicas em cada uma das infra-estruturas. Esse conjunto foi posicionado em gesso pedra especial com auxílio de delineador, antes da aplicação dos revestimentos estéticos, para avaliar o desajuste provocado apenas pela fase de aplicação dos revestimentos estéticos e ciclo de cocção da porcelana. As infra-estruturas foram separadas aleatoriamente: G1: resina acrílica termopolimerizável (Clássico, Clássico, Brasil); G2: resina fotopolimerizável (Versyo.com, Heraeus Kulzer, Brasil); G3: porcelana (Carmen, Dentaurum, Alemanha); G4: simulação dos ciclos de cocção da porcelana. Antes da aplicação dos revestimentos estéticos, foi realizada a avaliação do desajuste marginal sobre o index, após aperto de 10 Ncm em um único parafuso, correspondente ao implante A. Através desse procedimento, verificou-se a adaptação dos componentes C e E. O procedimento foi repetido no outro implante mais distal (E), para mensuração nos implantes A e C. As leituras foram realizadas utilizando microscópio mensurador (STN ¿ Olympus Optical, Japão). Procedeu-se o processo de eletroerosão (Tel Med Technologies, EUA), e novamente avaliação do desajuste marginal. Os resultados obtidos foram submetidos à Análise de Variância e teste de Tukey (p<0,05). Os valores de desajuste marginal das infra-estruturas antes da aplicação dos revestimentos estéticos não apresentaram diferença estatística significante entre si: G1: 56,97 µm (± 16,86); G2: 43,27 µm (± 16,49); G3: 49,26 µm (± 17,11); G4: 40,66 µm (+ 10,85). A aplicação dos revestimentos estéticos e simulação dos ciclos de cocção da porcelana aumentaram significantemente os valores médios de desajuste marginal para todos os grupos: G1: 170,01 µm (±53,98); G2: 72,32 µm (±27,49); G3: 164,84 µm (±27,67); e G4: 86,28 µm (±20,01). Os grupos G1 e G3 não apresentaram diferença estatisticamente significante entre si, mas apresentaram diferença quando comparados aos G2 e G4. Após eletroerosão, as médias de desajuste marginal apresentaram valores significamente menores para os grupos: Gl: 108, 54 µm (±40,75); G3: 109,61 µm (±24,42); e G4: 59,63 µm (±22,13). A média de desajuste marginal para o grupo de resina fotopolimerizável não apresentou diferença estatística significante: G2: 49,70 µm (±16,65). Como observado anteriormente, os grupos G1 e G3 não apresentaram diferença estatística significante, mas ambos apresentaram diferença dos grupos G2 e G4. Conclui-se que os revestimentos estéticos em resina acrílica e porcelana produzem os maiores valores de desajuste marginal para próteses implantossuportadas, enquanto a resina fotopolimerizável, os menores. A aplicação de porcelana resultou em maiores valores de desajuste marginal que apenas a simulação dos ciclos de cocção. A eletroerosão foi eficaz na redução dos desajustes marginais até os limites considerados clinicamente aceitáveis / Abstract: The demand for a passive fit of frameworks for osseointegrated endousseous implants abutments is well known, because the tightening of an inaccurate framework to the abutments can transmit stress to the bone-metal interface. The purpose of the present study was to evaluate the influence of the veneering application and porcelain firing cycle on the misfit level of implant-supported frameworks. Forty Co-Cr (Remanium 2000, Dentaurum, Germany) alloy frameworks were fabricated from a metallic index containing 5 Branemark type multi unit abutments. Analogs of the abutments were positioned to the framework, to construct an index for each framework. This index allowed the observation of the marginal gaps caused by the application of the veneering material. The frameworks were grouped (n=10): 1) heat acrylic resin (Clássico, Clássico, São Paulo, Brazil); 2) light polymerized resin (Versyo.com, Heraeus Kulzer, Brazil); 3) porcelain application (Carmen, Dentaurum, Germany); 4) simulation of porcelain firing cycle. Marginal refinement with spark erosion was conducted on specific equipment (Tel Med Technologies, U.S.A.). The marginal gap was obtained before and after the veneering materials and the spark erosion procedure, following the single screw test protocol (using a tightening force of 10 Ncm). A traveling microscope (STN ¿ Olympus Optical Co. Ltd Japan (120X) was used, tightening 10N in the titanium screw of the extremity distal implant, measuring the gaps at the central and distal implants. Data were subject Analysis of Variance followed by Tukey test (5%). Marginal gap mean values of the frameworks before the veneering application were not significantly different: G1: 56.97(± 16.86); G2: 43.27(± 16.49); G3: 49.26(± 17.11); G4: 40.66(± 10.85). The application veneering materials and the simulation of porcelain firing cycle increased significantly the misfit mean values of all groups: G1: 170.01 µm (±53.98); G2: 72.32 µm (+±27.49); G3: 164.84 µm (±27.67); e G4: 86.28 µm (±20.01). There were no significant differences between G1 and G3, but they were significantly different from both G2 and G3. After the spark erosion process, marginal gap mean values decreased significantly for the following groups: G1: 108. 54 µm (±40.75); G3: 109.61 µm (±24.42); and G4: 59.63 µm (±22.13). The light curing group decreased the marginal gap mean values, but not significantly after the spark erosion procedure: G2: 49.70 µm (±16.65). As occurred after the application of veneering materials, G1 and G3 groups did not show significant difference, but they both were significantly different from G2 and G4 groups. It can be concluded that heat cured acrylic resin and porcelain produced the highest mean values of marginal gaps, while light cured acrylic resin, the lowest. The application of porcelain produced higher misfit values than the simulation of porcelain firing cycles only. The spark erosion procedure was efficacious in reducing the frameworks marginal gaps to the levels clinically accepted for all groups evaluated. / Doutorado / Protese Dental / Doutor em Clínica Odontológica

Reaction of the tetracobalt cluster Co4(CO)10(t 4-PPh)2 with 1,2-bis(dimethylphosphino)ethane (dmpe) affords the bis-substituted cluster Co4(CO)8(dmpe)(t 4-PPh)2. The bidentate dmpe ligand is shown to bind to the cluster in a chelating fashion by IR, NMR, and X-ray diffractions analyses. The fluxional nature of the ancillary carbonyl groups has been studied by variable temperature 13C NMR measurements which reveal two distinct carbonyl scrambling pathways. The stability of the phosphine-ligated cluster has been examined using in situ Cylindrical Internal Reflection (CIR) Spectroscopy. The effect of the dmpe ligand on the cluster polyhedron will be discussed with respect to the observed crystallographic and spectroscopic results

Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / The present research describes the use of b-alcoxyvinyl trihalomethyl ketones (1,2) [CX3C(O)CHCRR1, where X: Cl, F; R: H, Me, Ph, 4-MePh, 4-MeOPh, 4-FPh, 4- ClPh, 4-BrPh, 4-NO2Ph, 4,4 -Biphenyl, 1-Naphtyl, 2-Furyl, 2- Thienyl; R1: OMe, OEt] in the regioselective synthesis of Oxalyl-1,1 -Bis-5-trihalomethyl-5-hydroxy-4,5-dihydro- 1H-pyrazoles (6,8), Succinyl-1,1 -Bis-5-trihalomethyl-5-hydroxy-4,5-dihydro-1Hpyrazoles (10,14), Succinyl-1-(5-trifluoromethyl-5-hydroxy-4,5-dihydro-1H)-pyrazole- 1 -(5-trichloromethyl-5-hydroxy-4,5-dihydro-1H)-pyrazole (13) e Carbonyl-1,1 -Bis-5- trifluoromethyl-5-hydroxy-4,5-dihydro-1H-pyrazole (16), obtained from the cyclocondensation reaction of 1,1,1-trihalo-4-alkoxy-3-alken-2-ones (1,2) and dihydrazide oxallyc, di-hydrazide succinic and carbohydrazide, respectively. For the synthesis of these compounds, ethanol was used as solvent, at temperature of 50-80 oC, in reaction time of 2-16 hours, with yields of 51-91%. The Bis-5-hydroxy-4,5-dihydro-1H-pyrazolines (6,8,10,14,16) were submitted the dehydration reactions carried out in thionyl choride, pyridine, benzene, at temperature of 0-80 oC, giving the aromatic compounds Oxalyl-1,1 -Bis-3-aryl-5-trihalomethyl-1Hpyrazoles (7,9) and Succinil-1,1 -Bis-5-trihalomethyl-1H-pyrazoles (11,15), with yields of 53-78%. Also, were obtained a series of Carbonyl-1,1 -Bis-5-trihalomethyl-1Hpyrazoles (3,5), in direct synthesis, thus, in one pot method, from the vinyl trihalomethyl ketones (1,2) and 1,3-diaminoguanidine hydrochloride, carried out in ethanol/water, reaction time of 4-5 hours, with yields of 62-86%. Finally, 5-trifluoromethyl-5-hydroxy-4,5-dihydro-1-succinilhydrazino-1Hpyrazole (12) and 5-trifluoromethyl-5-hydroxy-4,5-dihydro-1H-pyrazole-1- carbohydrazide (18), were chemoselectively synthesized, in mild conditions reactions and using ethanol as solvent , in reaction time of 4 hours, with yields of 44-86%, respectively. The cyclocondensation reaction of the compounds (12,18) using vinyl trihalomethyl ketones (1) with di-hydrazide succinic or carbohydrazide, and in molar ratio of 1:1. The compounds were characterized by spectral and analytical experiments of 1H s and 13C s NMR, X-Ray Difraction, and the purity were demonstrated by elemental analyzes. / A presente tese descreve a utilização de �-alcoxivinil trialometil cetonas (1,2)[CX3C(O)CHCRR1, onde X: Cl, F; R: H, Me, Ph, 4-MePh, 4-MeOPh, 4-FPh, 4-ClPh, 4-BrPh, 4-NO2Ph, 4,4 -Bifenil, 1-Naftil, 2-Furil, 2- Tienil; R1: OMe, OEt] na síntese regiosseletiva de Oxalil-1,1 -Bis-5-trialometil-5-hidróxi-4,5-diidro-1H-pirazóis (6,8), Succinil-1,1 -Bis-5-trialometil-5-hidróxi-4,5-diidro-1H-pirazóis (10,14), Succinil-1-(5-trifluormetil-5-hidróxi-4,5-diidro-1H)-pirazol-1 -(5-triclorometil-5-hidróxi-4,5-diidro- 1H)-pirazol (13) e Carbonil-1,1 -Bis-5-trifluormetil-5-hidróxi-4,5-diidro-1H-pirazol (16),obtidos a partir de reações de ciclocondensação entre 1,1,1-trialo-4-alcóxi-3-alquen-2- onas (1,2) e di-hidrazida oxálica, di-hidrazida succínica e carbohidrazida, respectivamente. Para a síntese destes compostos foi utilizado etanol como solvente, a temperatura de 50-80ºC, em tempo reacional de 2-16 horas, com rendimento de 51-91%. As Bis-5-hidróxi-4,5-diidro-1H-pirazolinas (6,8,10,14,16) foram submetidas a condições de desidratração, utilizando metodologia que emprega cloreto de tionila, piridina e benzeno como meio reacional, à temperatura de 0-80 oC, conduzindo a obtenção dos compostos aromatizados Oxalil-1,1 -Bis-3-aril-5-trialometil-1H-pirazóis (7,9) e Succinil-1,1 -Bis-5-trialometil-1H-pirazóis (11,15), com rendimentos de 53-78%. Também, foram obtidos Carbonil-1,1 -Bis-5-trialometil-1H-pirazóis (3,5) a partir da síntese direta, ou seja, em passo reacional único, entre as vinil cetonas trialometiladas (1,2) e cloridrato de 1,3-diaminoguanidina, em etanol/água, em tempo reacional de 4-5 horas, com rendimentos de 62-86%. Finalmente, foram sintetizados por metodologia quimiosseletiva os produtos 5- trifluormetil-5-hidróxi-4,5-diidro-1-succinilhidrazino-1H-pirazol (12) e 5-trifluormetil-5- hidróxi-4,5-diidro-1H-pirazol-1-carbohidrazida (18), em condições reacionais mais brandas e que utilizaram etanol como solvente, em tempo reacional de 4 horas, com rendimentos de 44-86%, respectivamente. As reações de ciclocondensação dos compostos (12,18) empregaram vinil cetonas trifluormetiladas (1) com di-hidrazida succínica ou carbohidrazida e em relação molar de 1:1. Os compostos foram caracterizados por experimentos de RMN de 1H e13C {H}, Difração de Raios-X e sua pureza determinada via Análise Elementar.

Les deux objectifs principaux de cette thèse sont : la préparation de nouvelles cétones insaturées et l'étude de leurs propriétés dans les domaines biologiques et de la chimie des matériaux. La synthèse de nouveaux bis-ylures mixtes-(P,S) et l'étude de leur réactivité. Dans le premier chapitre, après une introduction bibliographique sur l'importance des cétones a,b-insaturées dans le domaine biologique, sont décrites les synthèses de nouvelles dichalcones et d'hydroxybenzylidène-indanones. Le deuxième chapitre est consacré à l'étude de la chimie de coordination des nouveaux composés préparés, avec un intérêt particulier pour les complexes de fer(0) pour les bis-chalcones et de fer(III) pour les hydroxybenzylidène-indanones. Quelques complexes de cuivre(II) et de vanadium(V) sont également décrits. Le troisième chapitre est dédié à l'utilisation des composés organiques et complexes organométalliques dans le domaine de la biologie, et plus particulièrement leur activité cytotoxique. Des résultats très encourageants ont été obtenus notamment comme anti-cancéreux potentiel contre les lignées cellulaires U-251 (glioblastome). Les complexes d'hydroxybenzylidène-indanones de fer(III) ont également été utilisés pour préparer des films minces présentant des propriétés intéressantes en tant que semi-conducteurs. La dernière partie de ce manuscrit de thèse contient un rappel sur la chimie des bis-ylures et leur potentiel en tant que source de carbone atomique. Il décrit ensuite la synthèse, la caractérisation et la réactivité de deux nouveaux modèles de bis-ylures mixtes-(P,S). / The present work concerns two main topics: the development of new unsaturated ketones and the study of their properties towards biological and material applications. The preparation of new (P,S)-bis-ylides, species that can behave as atomic carbon source. In the first chapter, a brief bibliographic overview describes the importance of unsaturated ketones for biological applications followed by the synthesis and characterization of new bis-chalcones and hydroxybenzylidene-indanones. The second chapter deals with the preparation of new organometallic complexes, more specifically new bis-chalcones iron(0) complexes and new hydroxybenzylidene-indanone iron(III) complexes. Most of these species have been characterized by X-Ray diffraction analysis. Some copper(II) and vanadium(V) are also described. The third chapter is dedicated to the study of the new organic and organometallic compounds towards applications in biology and materials science. Of special interest, hydroxybenzylidene-indanone iron(III) complexes exhibits excellent results as cytotoxic agents for U-251 cancer cells (glioblastome). In addition, some of the complexes synthesized are useful to prepare thins film displaying semi-conductor properties. The last chapter of this manuscript contains an overview on bis-ylide chemistry, more specifically towards the species that can behave as sources of elementary carbon. Then the synthesis, characterization and reactivity of two new (P,S)-bis-ylides are described.

Impedance spectroscopy (IS) is a powerful and sophisticated tool to characterize intrinsic electrical properties of any materials and its interface, measuring the electric and transport properties of the materials, investigating the mechanism of electrochemical reaction etc. The fundamental principle of IS is the measurement of the impedance (equivalent to resistance in DC analysis) of the system under investigation over a wide frequency range. The IS study provides quantitative information about the conductance, the dielectric coefficient, the static properties of the interfaces like contact resistance, and its dynamic change due to adsorption or charge transfer phenomenon. Commercial Impedance analyzers that are available today are bulky and cannot be carried or deployed at remote locations for monitoring so easily, also such systems are expensive. Though IS concept is not new, standard Impedance analyzers are interfaced to the computer and require detailed analysis of the data by experts. Advancement in data conversion and signal processing is opening up opportunities for handheld smart devices. Hence it is felt that there is a need to develop a versatile low cost, portable (handheld) impedance analyzer instrument which can be used to characterize non linear materials like semiconductors, biological objects, and electrochemical samples. The instrument should be capable accepting test parameters using a touch screen based keypad and display test results on a Graphical LCD for quick analysis. Hence a standalone handheld instrument is designed to work independently without any PC control. The designed instrument consists of Digital Direct Synthesis (DDS) signal generator, a constant current source, Analog to digital convertor, Microcontroller to control frequency sweep parameters and acquire data, TFT Graphics LCD for displaying various plots, touch screen user interface to input sweep parameters and data storage section for offline analysis of obtained data. The instrument is designed to work on a battery or a regulated power supply. The instrument has options to display Nyquist plot, capacitance versus frequency plot, real and imaginary value of impedance versus frequency plot etc. Experimental investigations are conducted using this instrument on few passive components like resistor, inductor, capacitor and combinations. The instrument is also used to monitor the performance of polyimide based capacitive humidity sensor and its characteristics like sensitivity, linearity, repeatability and hysteresis. The measurement accuracy of the impedance varies from 0.7% to 4.67% depending on the impedance range. Bio impedance measurements are carried out on biological samples like Banana and the measured values are compared with the standard LCR meter. The bio impedance measurements are repeatable and comparable with the standard LCR meter readings and it is found to be within ±1% accuracy at the calibrated frequency. The instrument is also validated using industry standard Gauge R & R procedure to understand the repeatability and reproducibility of the instrument. The instrument exhibited good Repeatability and Reproducibility in current mode excitation than voltage mode excitation and Gauge R & R is 55% with P/T ratio is less than 2.5%.

This work was initially launched to study the synthesis of low-valent group 13 compounds bearing the bis(imino)pyridine ligand framework. Since its inception, this project has grown beyond the boundaries of group 13 to include low valent tin, silver, and rhenium. Alongside the reports of novel coordination compounds, we utilized computational chemistry to uncover unprecedented interactions which challenge conventional concepts of bonding. Synthesis, characterization, and complimentary computational studies are presented herein. Chapter 1 presents a historical overview of the bis(imino)pyridine ligand as well as our synthetic methodology and characterization of new ligand variants we have contributed to the literature. Chapter 2 presents the synthesis of a series of In(I) and In(III) bis(imino)pyridine complexes with varied sterics. Ligand-metal interaction and effect of ligand steric bulk on complex stability, as well as computational studies highlighting weak covalent interactions will be discussed. Chapter 3 presents the synthesis of Ga(III) bis(imino)pyridine complexes. Reactivity with “GaI” synthon as well as varied-stoichiometry one-pot synthesis attempts to generate low valent Ga-bis(imino)pyridine complexes will be discussed. Chapter 4 presents the synthesis of a series of Tl(I) bis(imino)pyridine complexes with varied sterics analogous to the approach taken with indium(I). Unprecedented weak ligand-metal as well as Tl-arene interactions will be discussed. Chapter 5 presents the synthesis of a series of Sn(II) bis(imino)pyridine complexes with varied sterics and halide substituents. Preferential cation-anion pair formation and attempted reactivity will be discussed. Chapter 6 presents the synthesis of a series of Ag(I) bis(imino)pyridine complexes with varied sterics. Resulting ligand-metal interactions as well as reactivity towards Lewis basic donor ligands will be discussed. Chapter 7 presents the synthesis of first crystallographically authenticated examples of rhenium(I) pincer complexes utilizing the bis(imino)pyridine ligand. Chapter 8 presents a general conclusion to the work.

京都大学 / 新制・論文博士 / 博士(工学) / 乙第13408号 / 論工博第4194号 / 新制||工||1762(附属図書館) / (主査)教授 安部 武志, 教授 作花 哲夫, 教授 阿部 竜 / 学位規則第4条第2項該当 / Doctor of Philosophy (Engineering) / Kyoto University / DGAM