Submitted by Guilherme Orsetti (guilherme.orsetti@ufvjm.edu.br) on 2016-07-14T19:37:31Z No. of bitstreams: 2 license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) andressa_ aparecida_goncalves.pdf: 2921232 bytes, checksum: 7bb7b4fc7e6bed0489470006df3aeb04 (MD5) / Approved for entry into archive by Rodrigo Martins Cruz (rodrigo.cruz@ufvjm.edu.br) on 2016-07-18T14:56:29Z (GMT) No. of bitstreams: 2 license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) andressa_ aparecida_goncalves.pdf: 2921232 bytes, checksum: 7bb7b4fc7e6bed0489470006df3aeb04 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-07-18T14:56:29Z (GMT). No. of bitstreams: 2 license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) andressa_ aparecida_goncalves.pdf: 2921232 bytes, checksum: 7bb7b4fc7e6bed0489470006df3aeb04 (MD5) Previous issue date: 2016 / Coordena??o de Aperfei?oamento de Pessoal de N?vel Superior (Capes) / Funda??o de Amparo ? Pesquisa do estado de Minas Gerais (FAPEMIG) / Nanopart?culas bimet?licas (bNPs) de Ni-Fe estabilizadas com s?lica (Ni-Fe/SIL) e quitosana (Ni-Fe/QUI) foram sintetizadas e caracterizadas para aplica??o em ?gua contaminada para remo??o da nimesulida (NMS). Para os ensaios em batelada em solu??es aquosas, fatores que afetam a remo??o NMS tais como a concentra??o inicial de NMS e a dosagem de Ni-Fe/SIL e Ni-Fe/QUI foram investigados sistematicamente. A remo??o completa da NMS foi obtida em 15 min de rea??o ao utilizar-se as bNPs 8%Ni-Fe/SIL, na velocidade 250 rpm, dose de 0,6g e concentra??o inicial de 50 mg L-1. J? a remo??o completa ao utilizar-se as bNPs 17%Ni- Fe/QUI foi obtida ap?s 17,5 min de rea??o de 40 mg L-1 de NMS com 0,8 g de 17%Ni- Fe/QUI e agita??o de 250 rpm. Como esperado para uma rea??o heterog?nea realizada em batelada, sob vigorosa agita??o, foi verificado que a taxa de remo??o aumentou com o aumento da concentra??o inicial da NMS e da dosagem de 8%Ni-Fe/SIL e 17%Ni-Fe/QUI. Foi realizado um estudo do efeito da velocidade de agita??o do sistema, verificando que este ? um fator que influencia diretamente na taxa de remo??o. O estudo de remo??o na presen?a e na aus?ncia de oxig?nio dissolvido revelou que a presen?a deste ?ltimo exerce uma pequena influ?ncia no processo de remo??o. Um estudo comparativo da remo??o utilizando a bNPs na presen?a e na aus?ncia dos agentes estabilizantes foi realizado nas mesmas propor??es, sendo verificado que os n?veis de remo??o foram superiores para o sistema em presen?a de estabilizantes. A an?lise do subproduto formado da NMS mostrou que este ? menos t?xico que o composto original. O presente trabalho demonstra que o processo de tratamento redutivo alternativo fazendo uso de nanopart?culas bimet?licas contendo Fe e Ni ? muito promissor para a elimina??o da NMS. / Disserta??o (Mestrado) ? Programa de P?s-Gradua??o em Qu?mica, Universidade Federal dos Vales do Jequitinhonha e Mucuri, 2016. / ABSTRACT Fe-Ni bimetallic nanoparticles stabilized with silica (Ni-Fe/SIL) and chitosan (Ni-Fe/CS) were synthesized and characterized for use in contaminated water for removal of nimesulide (NMS). For the test batch in aqueous solutions, factors affecting the removal of drugs such as the initial concentration of NMS and dosage of Ni-Fe/SIL and Ni-Fe/CS were investigated systematically. The complete removal of the NMS was obtained in 15 min of reaction using up the bNPS 8%Ni-Fe/SIL speed 250 rpm, initial concentration of 50 mg L- and 0.6g dose. Since complete removal when using bNPs 17%Ni-Fe/CS was obtained after 17.5 minutes of reaction 40 mg L-1 NMS with 0.8 g of 17%Ni-Fe/CS and stirring 250 rpm. As expected for a heterogeneous reaction carried out in batch, under vigorous stirring, it was found that the removal rate increased with the increase of the initial concentration of the drugs and dosage of Ni-Fe/SIL and Ni-Fe/CS. A study of the effect of system stirring speed was carried out by checking that this is a factor that directly influence the removal rate. The removal of the presence and in the absence of dissolved oxygen showed that the presence of the latter exerts a small influence on the removal process. A comparison of removal using the bNPs in the presence and in the absence of stabilizers was performed in the same proportions, and found that the removal rates were higher for the system in the presence of stabilizers. The analysis of the byproduct formed from the NMS showed that it is less toxic than the parent compound. The present work demonstrates that the reductive treatment process alternative making use of bimetallic nanoparticles containing Fe and Ni is very promising for the elimination of NMS.

Les mécanismes de formation de phases dans des films minces du système ternaire Al-Cu-Fe et des systèmes binaires Al-Cu, Al-Fe et Cu-Fe ont été étudiés. Dans chacun des systèmes, plusieurs échantillons avec des compositions distinctes ont été préparés par pulvérisation cathodique. Des couches d’aluminium, de cuivre et de fer ont été déposées séquentiellement sur des substrats de silicium oxydé et ont été traités thermiquement par différentes méthodes puis caractérisés. Des mesures de diffraction de rayons X et de résistivité in-situ ont été effectuées pour suivre la formation des phases. Des recuits thermiques suivis de trempe ont été réalisés et les échantillons ont été caractérisés par diffraction des rayons X. L’analyse enthalpique différentielle a également été utilisée ainsi que des mesures simultanées in-situ de résistivité et de diffraction des rayons X. L’ensemble des résultats obtenus nous a permis de proposer des mécanismes de formation de phases pour chacun des échantillons étudiés et en utilisant des modèles théoriques de croissance de phases nous avons pu déterminer des données cinétiques sur la formation de phases dans ces films. / The mechanisms of phase formation in thin films have been studied in the Al-Cu, Al-Fe, Fe-Cu and Al-Cu-Fe systems. Several samples with different compositions have been prepared by sputtering. Aluminium, copper and iron layers were deposited onto oxidized silicon substrates, they were heat treated and characterized by using several techniques. In situ X-ray diffraction and resistivity measurements were used to follow the phase formation. Thermal annealings followed by quenching have also been carried out to get additional information.Differential Scanning Calorimetry and coupled in-situ resistivity and X-ray diffractionmeasurements were performed. The whole results allowed us to suggest a mechanism of phase formation for each sample and by using theoretical models of growth we determined kinetic data on the phase formation.

This thesis highlights a divergent mitochondrial intermembrane assembly pathway in the parasitic protist Trypanosoma brucei. A comparative genomic study reveals the connection of Erv1 with the cytosolic iron-sulfur protein assembly (CIA) pathway in trypanosomatids. Further, the CIA machinery of T. brucei has been described using RNAi interference and other biochemical and complementation assays. Finally, part of the divergent CIA machinery has been identified in the human intestinal pathogen Giardia intestinalis by means of complementation assays in T. brucei.

As reduções eletroquímicas dos complexos de ferro(II) FeL32+, com ligantes diimínicos alifáticos, L=CH3-N=C(R)-C-(R\')=N-CH3, onde R,R\' = H,H; H,CH3; CH3,CH3; e ligantes diimínicos mistos, L = C5H4N-C(R\')=N-(R\"), onde R\',R\"= H,CH3; CH3,CH3 foram estudadas através de polarografia e voltametria cíclica em acetonitrila em perclorato de tetraetilamônio 0,2M a 25,0ºC. Utilizam-se eletrodo plano de platina.ou eletrodo gotejante de mercúrio como eletrodos de trabalho para a voltametria cíclica e polarografia, respectivamente. Os eletrodos auxiliar e de referência são fio de platina e Ag/AgCl , respectivamente. Os polarogramas obtidos para esses complexos no intervalo de potenciais de 0,0 a -2,4 V vs Ag/AgCl mostram duas a quatro ondas de redução. As duas primeiras etapas são controladas por difusão e os processos de eletrodo podem ser descritos como monoeletrônicos e reversíveis, com a estabilização dos baixos estados de oxidação Fe(I) e F:(0) em acetonitrila. Para o derivado R,R\' = H,CH3, observam-se três ondas reversíveis e monoeletrônicas indicando a estabilização do complexo com ferro no estado de oxidação formal (-I).Comportamento semelhante foi encontrado para complexos de ferro(II) com 2,2\'-dipiridina e 1,10 fenantrolina (. Electrochim. Acta. 13. 335 (1968) ). A estabilização dos baixos estados de oxidação deve-se ao caráter aceptor de elétrons dosoligantes diimínicos, como indicado pelo espectro de transferência de carga e,depende da presença do grupo cromofórico. Verifica-se ainda que quanto maior o valor de 10 Dq, maior a retrodoação e, maior a estabilização dos baixos estados de oxidação. Os voltamogramas cíclicos apresentam dois a três picos de redução no intervalo de potenciais de 0,0 a - 2,2V vs Ag/AgCl. A primeira etapa de redução é bem caracterizada como processo monoe1etrônico e reversível Na redução dos derivados alifáticos R,R\' = H,H; CH3.CH3; há um grande aumento da corrente de pico e os potenciais são deslocados cerca de 0,18V para regiões mais negativas. Isso é interpretado em termos de adsorção do reagente na superfície do eletrodo de platina. É interessante notar que apenas os complexos. que apresentam substituintes simétricos adsorvem na superfície do eletrodo. / The electrochemical reduction of the iron(II) complexes, FeL32+ with aliphatic diimine ligands, CH3-N=C(R)-C(R\')=N-CH3, where R,R\'= H,H; H,CH3; CH3,CH3, and mixed diimine ligands. L = C5H4N-C(R\')=N(R\"), where R\',R\" = H, CH3; CH3,CH3, was studied by means of polarography, and cyclic voltammetry in acetonitrile containing 0,2M tetraethylammonium perchlorate at 25,0ºC. A platinum disk or a dropping mercury electrode were used as working e1ectrodes for the cyclic voltammetric and polarographic experiments, respectively. A platinum wire and Ag/AgCl were employed as auxiliar and reference electrodes, respectively. The polarograms obtained for these complexes in the 0.0 to -2,4 V vs Ag/AgCl potential range exhibit two to four reduction waves. The first two reduction waves were shown to correspond to reversible one electron reductions yielding stable complexes of iron in the formal oxidation states (I) and (O). For the derivative R\',R\" = H,CH3, three reversible one electron waves were found, indicating the stability of the complex with iron in the formal oxidation state (-I). A similar be havior has been found for the 2,2\'-dipyridine and 1,10-phenan -throline complexes of iron(II) (Electrochim. Acta,.13, 335(1968)). The stabilization of the low valence states is due to the strong acceptor properties of the diimine ligands. This acceptor character is reflected in the appearence of a characteristic intense inverse charge transfer band in the visible region. in the presence of the diimine chromophore. Increased stabilization of the low oxidation states is correlated with an increase in the magnitude of the ligand-field strength (10 Dq), i.e., increased back-donation. Two or three reduction peaks were observed in the cyclic voltammograms in the region of 0.0 to -2.2 V vs Ag/AgCl. The first reduction of the aliphatic derivatives R,R =\' H,H ; CH3, CH3, there is a large increase in peak currents and a shift of 0.18 V to more negative potentials. This is interpretable in terms of the platinum electrode, It is interesting to note that only the complexes which have symmetrical ligands exhibit adsorption at the electrode surface.

Orientador : Profª. Drª. Angela Cassia Costaldello / Dissertação (mestrado) - Universidade Federal do Paraná, Setor de Ciências Jurídicas, Programa de Pós-Graduação em Direito. Defesa: Curitiba, 11/09/2015 / Inclui referências : f. 107-115 / Resumo: Este estudo visa analisar de forma sistemática como se dá a aplicação da boa-fé objetiva aos processos de contratação pública. A pesquisa realizada se concentrou, primeiramente, no tratamento dado à boa-fé objetiva pelo direito privado. A seguir, ela enfrentou o tema da incidência da boa-fé ao direito administrativo e às diversas atividades que lhe são próprias. Por fim, ela procedeu a uma análise da boa-fé objetiva no que toca aos processos de contratação pública, avaliando os fundamentos que viabilizam a sua operacionalidade nesse campo, bem como os efeitos da incidência de cada uma de suas facetas nas diversas etapas do processo obrigacional/contratual. Palavras-chave: boa-fé objetiva; contratos públicos; contratos administrativos; processos de contratação pública. / Riassunto: Questa ricerca ha per oggeto analizzare sistematicamente la aplicazione dela buona fede oggetiva alla procedura dei appalti pubblici. La riccerca in primo luogo ha studiato il trattamento della buona fede oggetiva nell'ambito del diritto privato. Dopo, ha affrontato la questione della incidenza di buona fede nel diritto amministrativo e le varie attività che sono proprie. Infine, ha fatto un'analisi della buona fede oggettiva nella procedure di appalto pubblici, valutando gli elementi fondamentali che permettono il funzionamento in questo settore, nonché gli effetti della incidenza di ciascuno dei suoi aspetti nelle varie fasi del processo obbligatorio/contrattuale. Parole chiavi: Buona fede oggetiva; contratti pubblici; contratti amministrative; procedura de appalti.

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This thesis addresses several aspects of mitochondrial iron sulfur (Fe-S) cluster biogenesis and mitochondrial tRNA import and modifications in Trypanosoma brucei. Using RNA interference it uncovers essential role of Fe-S cluster assembly in tRNA(s) thiolation in both the cytosol and the mitochondrion of T. brucei. Further, this thesis describes the role of modifications in tRNA editing and in mitochondrial import of tRNAs. Finally, it provides evidence that in contrast to protein import, mitochondrial membrane potential is dispensable for import of tRNAs into the mitochondrion of T. brucei.

Made available in DSpace on 2015-04-20T12:31:49Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Carlos Gustavo Nunes da Silva.pdf: 7132119 bytes, checksum: 87b96758db3807b14b707d1380997db6 (MD5) Previous issue date: 2008-03-24 / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / The presence of castes among females and a sytem of seasonal production of males in order to fund new daughter colonies or replace the Queen, is essencial to life in society for the high eusocial bees. The haplodiploidy has unique consequences to the populational ecology and social oveolutinos for the social bees. Studies have shown, in depleted popultions, that consecutive mating between indviduals with equal allele composition for the sex determination gene can cause its extinction. The sex determination genes csd (complementary sex determiner) and fem (feminizer) seems to be at the top of a regulatory cascade in which will originate the different phenotypes, which is indeed a essential way to mainten the eusociability in bees. The sex determination system as well as the several distincts caste determination systems existing among the high eusocial bess are yet poorly undertood in their genetic basis and seems to be fairly complex as diverse. The goal of this thesis was to sequence genes envolved in the sex or caste determination in the Melipona bees. Using the RACE (Rapid Amplification of cDNA Ends) technique, the gene fem (feminizer) was cloned and sequenced in M. compressipes and analysed with help of bioinformatcis tools. The analysis show in Melipona compressipes that the predict gene product have 64% of identity and 75% of similarity with its equivalent (Fem) in Apis mellifera, posesing the same protein domains: Arginime-Serine domain (RS-domain) and proline domain (proline rich dormain). The gene fem in M. compressipes as in Apis, do not have hyper variable region which characterizes its paralog gene csd Thus, as this work proposes would indicate that the fem product would have function in the activation of genes in Melipona switching on other secondary feminizer genes in contrast with the masculining genes, which are constitutive.We propose a model that that put together literature information with the new gene fem findings in Melipona, aiming a discussion about the relulatory cascade which surpass from the sex determination / A presença de castas entre as fêmeas e um sistema de produção sazonal de machos para renovação da rainha ou fundação de colônias filhas é fundamental para a vida em sociedade nas abelhas eusociais. Um sistema peculiar de determinação sexual é encontrado nesses insetos considerados organismos haplodiplóides, no quais, machos viáveis reprodutivamete são haplóides nascidos por partenogêne arrenótica (ovos não fecundados dando origem a machos), enquanto fêmeas são originadas de ovos fecundados. A haplodiploidia tem conseqüências fundamentais para a ecologia populacional e evolução social. A determinação das castas, por sua vez, em abelhas do gênero Melipona é sustentada pela hipótese do sistema genético-alimentar proposta por (KERR,1974), sendo dependente da dupla heterozigose, dos genes xa e xb (cada um com dois alelos). O objetivo desse trabalho foi o de seqüenciar genes envolvidos na determinação de sexo e ou castas em abelhas do gênero Melipona. Por meio de técnicas de isolamento gênico, utilizando o método de amplificação de extremidades para a obtenção de cDNAs completos (Rapid Amplification of Cdna Ends RACE). O gene fem (feminizer) foi clonado e seqüenciado em M. compressipes e analizado com o auxílio de ferramentas de bioinformática. Os resultados da análise mostram, que em Melipona compressipes, o produto predito do gene tem 64% de identidade e 75% de similaridade com o equivalente (fem) em Apis mellifera. Possuindo os mesmos domínios ricos em prolina (proline rich domain). Além disso, o gene fem é expresso em todos os instares imaturos e inclusive em adultos e igualmente encontrado em cDNAs de machos, operárias e rainhas, mostrando, da mesma forma que em A. mellifera, que esse é um gene expresso em todas as fases do desenvolvimento e em ambos sexos e castas, além de ser muito conservado interespecificamente. O gene fem, não possui a região hipervariada. Isso, segundo proposta desse trabalho, indicaria outros genes além de fem teria funções na ativação dos genes de castas em Melipona e dispararia outros genes feminizantes em contraposição aos genes masculinizantes, esses, por sua vez, constitutivos. É proposto um modelo, que reúne as informações da literatura com a descoberta do gene fem em Melipona

Submitted by Israel Vieira Neto (israel.vieiraneto@ufpe.br) on 2015-03-04T16:38:17Z No. of bitstreams: 2 DISSERTAÇÃO Emerson Marcello Ferreira Anastácio.pdf: 10089049 bytes, checksum: 0eb60791ae3e8e6cb281ce1df85c67e2 (MD5) license_rdf: 1232 bytes, checksum: 66e71c371cc565284e70f40736c94386 (MD5) / Made available in DSpace on 2015-03-04T16:38:17Z (GMT). No. of bitstreams: 2 DISSERTAÇÃO Emerson Marcello Ferreira Anastácio.pdf: 10089049 bytes, checksum: 0eb60791ae3e8e6cb281ce1df85c67e2 (MD5) license_rdf: 1232 bytes, checksum: 66e71c371cc565284e70f40736c94386 (MD5) Previous issue date: 2013-07-18 / A área investigada situa-se entre Fagundes e Itatuba (PB), geologicamente inserida no Terreno Alto Moxotó (TAM), Subprovíncia Transversal (DZT), Província Borborema, Nordeste do Brasil. Localmente ocorre um conjunto de corpos tabulares, lenticulares e sub-elípticos, de uma suíte de rochas graníticas e metamáfico-ultramáficas com lentes de rochas metacarbonáticas associadas, além de skarns, encaixados em um embasamento gnáissico-migmatítico (Complexo Floresta). Lentes de rochas metamáficas-ultramáficas, pertencentes a uma série basalto-toleiítica com afinidades de MORB, hospedam importantes ocorrências de Fe-Ti. Os skarns abrigam uma associação de quartzo-epidoto-sulfetos (Fe-Cu), disposta em estruturas do tipo brechada e stockwork, formadas por hidrotermalismo tardio que pode ter gerado mineralizações com potencial interessante, (e.g. Fe, Cu, Au), como já constatado em outros skarns da Província Borborema. Visando elucidar de modo mais realístico o modelo genético da mineralização estudada, no contexto temporal do hidrotermalismo, foi realizado o estudo geocronológico da principal ocorrência de skarns mineralizados em Fe-Cu, utilizando-se o par isotópico Re-Os em calcopirita (sulfeto dominante na paragênese do minério estudado). Embora o erro nas análises das razões isotópicas entre Re e Os ter sido aceitável (< 1 %), as amostras de calcopirita analisadas registraram concentrações extremamente baixas de Re (7 a 20 ppb) e Os (6 a 98 ppb), que ocasionaram uma tendência não-linear no diagrama concórdia, não permitindo um cálculo preciso da idade. Assim, após várias tentativas de geração de idades interpretáveis diante do contexto geológico local, este cálculo foi feito individualmente para as quatro frações analisadas, sendo que as que forneceram dados plausíveis no contexto geológico da área retornaram idades entre 0,52 Ga (amostra YK-566-1) e 2,05 Ga (YK-566-4). Enquanto a idade obtida pela amostra YK-566-1 pode representar o momento da precipitação dos sulfetos na área, associado ao hidrotermalismo tardio, durante o Estágio 3 Cambriano (~520 Ma), a amostra YK-566-4 (2,05 Ga) provavelmente possui informações isotópicas herdadas do episódio juvenil mais antigo relatado até o momento (2308 ± 22,5 Ma) ou de seu metamorfismo posterior em 2,012 Ga. Embora os métodos utilizados não tenham permitido considerações e conclusões mais consistentes, face ao contexto geológico da área estudada como conhecido até o momento, os dados de Carmona (2006) combinados com os de Santos et al. (2013a), bem como os gerados neste trabalho, permitem, de fato, traçar uma evolução aceitável, onde a granitogênese neoproterozoica provavelmente seria a responsável pelo hidrotermalismo da área (~547 Ma), embora a mineralização primária de Fe-Cu provavelmente seja orosiniana (2,050-1,800 Ga).

Anatase TiO2 has attracted a lot of attention due to its applications as a photocatalyst in water and air treatment technologies. However, its large band gap energy (⁓3.2 eV) limits its application only to UV light. Also, anatase TiO2 suffers from high electron/hole recombination, which diminishes its photocatalytic activity. Therefore, different methods have been employed to decrease its band gap energy and reduce the recombination of the charge carriers. One of the methods is to incorporate impurities as dopants in its crystal lattice. Different metal and non-metal dopants have been studied for this aim. Among the different choices, Fe3+ has showed a great potential to improve the photocatalytic activity of TiO2 under visible light irradiation. Firstly, the d orbitals of Fe3+ interact with the 3d orbitals of Ti4+ generating intermediate band gap energy levels to facilitate excitation of electrons under visible light by a red shift in the absorption of light. Secondly, Fe3+ can interact with both electrons and holes to produce Fe2+ and Fe4+ trapping the charge carriers and reducing their recombination rate. Fe2+ and Fe4+ can release the electron and hole and revert back to the Fe3+. The released charge carriers migrate to the surface of the nanoparticles to initiate the photocatalytic reactions. However, it was found that the photocatalytic activity of Fe-TiO2 is not as high as expected. Therefore, in this research study I investigated the cause for its low photocatalytic activity and found methods to improve it. The Fe-TiO2 was synthesized using a facile sol-gel method and its structure and properties were characterized by different instrumental techniques. Using TEM and HRTEM an amorphous layer was seen on the surface of the nanoparticles. This layer characterized using XPS and EDX was composed of iron oxide layers. This layer was contaminating the surface of the nanoparticles where the photocatalytic reactions take place. Moreover, the contamination layer was acting as a recombination center for the electrons and holes. To the best of our knowledge, no previous study was conducted to investigate the effect of an iron oxide contamination layer on the photocatalytic activity of Fe-TiO2 nanoparticles. This layer was removed using a concentrated HCl solution confirmed using HRTEM and XPS. Also, using DRS it was shown that its removal does not effect the optical properties of the Fe-TiO2 confirming that the acid treatment process did not influence the doped Fe3+ in the TiO2 crystal lattice. The degradation of methelyne orange (MO), a representative pollutant, was increased from 25% to 98% under visible light irradiation. Also, in order to achieve the highest performance of the photocatalyst, it was necessary to study the parameters of the photocatalytic activity and the degradation efficiency. Therefore, experiments using a phenol solution, another representative pollutant, were conducted to investigate and optimize the effects of the catalyst load, reaction time, initial concentrating of the pollutant and pH. The degradation efficiency of the phenol solution was found to increase from 31% to 57% by the removal of the contamination layer and by controlling the pH of the solution. / Graduate