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Sensitive Electrochemical Detection Platforms for Anthracene and PyreneMwazighe, Fredrick 08 October 2020 (has links)
Der elektrochemische Nachweis von polycyclischen aromatischen Kohlenwasserstoffen (PAK), zu denen Anthracen und Pyren gehören, bietet eine kostengünstigere, einfachere und schnellere alternative Analysemethode als herkömmliche Methoden wie GC und HPLC. Im Vergleich zu diesen Methoden weist er jedoch nach wie vor eine geringere Empfindlichkeit auf. Einige neuere Bemühungen haben an einem Mangel an Selektivität gelitten, entweder aufgrund der elektrodenmodifizierende Schicht mit hohem Hintergrundstrom oder der Wahl eines Leitelektrolyten, der die Detektion stört.
Bei dem vorliegenden Versuch wurden Pt-Pd-Nanopartikel (NPs) und MWCNTs verwendet, um eine Glaskohlenstoffelektrode (GCE) zum empfindlichen Nachweis von Anthracen und Pyren zu modifizieren. Die verwendeten NPs wurden unter Verwendung eines wässrigen Extrakts aus Blättern von E. grandis synthetisiert, einem nachhaltigen und umweltfreundlichen Syntheseweg. Durch einer Optimierung der Mengen an Pt- und Pd-Ionen im Vorläufer wurden NPs mit einer durchschnittlichen Größe von 10 nm erhalten, wobei ein Verhältnis von 1 Pt-Ion zu 3 Pd-Ionen die kleinste Größe ergab. Durch XPS wurde festgestellt, dass die Zusammensetzung der NPs von Pt2+ und Pd0 dominiert wird. Die XRD-Analyse ergab eine kristalline Natur mit einer flächenzentriert-kubischen Struktur. Die Pt-Pd-NPs bewirkten eine Erhöhung des Spitzenstroms um 94 % für Pyren, führten jedoch zu niedrigeren Spitzenströmen für Anthracen. Wenn die NPs weiter mit MWCNTs zum Nachweis von Pyren verwendet wurden, wurde eine Spitzenstromsteigerung von etwa 200 % mit einem Dynamikbereich von 66–130 μM und einer LOD von 23 μM beobachtet. Es wurde auch festgestellt, dass der elektrochemische Prozess gemischt diffusions- und adsorptionskontrolliert ist. Aufgrund des Einflusses der Adsorption musste die Akkumulationszeit im Analyseverfahren berücksichtigt werden.
MWCNTs wurden beim Nachweis von Anthracen angewendet, wobei eine Erhöhung des Spitzenstroms um 74 % und eine Verringerung des Überpotentials um 53 mV beobachtet wurde. Ein dynamischer Bereich von 50–146 µM und eine LOD von 42 µM wurden bestimmt. Niedrigere Konzentrationen wurden mit einer Leitungswasserprobe gemessen, die mit Anthracen versetzt war, hauptsächlich wegen der geringen Löslichkeit von PAK in Wasser.
Der Einfluss der Säurebehandlung von MWCNTs auf den Nachweis von Anthracen und Pyren wurde ebenfalls untersucht. Die Säurebehandlung ermöglichte das Laden von mehr Material ohne Ablösen der modifizierten Schicht, was zu höheren Spitzenstromverbesserungen für Anthracen (533 %) und Pyren (448 %) führte. Für Anthracen und Pyren wurden LODs von 40 µM bzw. 14 µM bestimmt, die nur geringfügig niedriger sind als die bei MWCNTs/GCE und Pt-PdNPs/MWCNTs/GCE beobachteten Werte. Der Nachweis von Anthracen wurde durch die Anwesenheit von Pyren und gewöhnlichen Ionen gestört, während die LOD für Pyren in Gegenwart von Anthracen 18 µM betrug. Es wurde festgestellt, dass die auf MWCNTs basierende elektrochemische Nachweisplattform eine bessere Reaktion auf Pyren aufweist.:Bibliographische Beschreibung i
Referat i
Abstract iii
Zeitraum, Ort der Durchführung v
Acknowledgements vi
Dedication vii
Table of Contents viii
List of Abbreviations and Symbols xii
Chapter 1 1
Introduction 1
1.1 Overview 1
1.2 Polycyclic Aromatic Hydrocarbons 2
1.3 Electrochemical Sensors 7
1.3.1 General Response Curve for Chemical Sensors 10
1.4 Carbon Nanotubes 13
1.5 Use of Nanoparticles in Electrochemical Detection 18
1.6 Green Synthesis of Nanoparticles and The Rationale Behind It 21
1.7 Previous Efforts in the Electrochemical Detection of Polycyclic Aromatic Hydrocarbons 24
1.8 Objectives of the Study 26
Chapter 2 28
Experimental 28
2.1 Chemicals 28
2.1.1 Preparation of Anthracene and Pyrene Solutions 28
2.2 Collection and Preparation of Plant Material 29
2.3 Synthesis and Preparation of Materials 29
2.3.1 Synthesis of Metallic Nanoparticles 29
2.3.2 Acid Treatment of Multi-walled Carbon Nanotubes 30
2.4 Characterization of the Nanomaterials 30
2.4.1 UV-Vis Spectrophotometry 30
2.4.2 SEM/EDX and TEM Analysis 30
2.4.3 Powder X-ray Diffractometry 31
2.4.4 XPS Analysis 31
2.5 Electrochemical Measurements 31
2.5.1 Preparation of the Bare and Modified Glassy Carbon Electrode 32
2.5.2 Characterization of the Bare and the Modified Glassy Carbon Electrode 33
2.5.3 Electrocatalytic Oxidation of Anthracene on the Bare and Modified GCEs 33
2.5.4 Electrocatalytic Oxidation of Pyrene on the Bare and Modified GCEs 34
Chapter 3 35
Synthesis, Characterization, and Application of Pt-Pd Nanoparticles in the Electrochemical Detection of Anthracene and Pyrene 35
3.1 Test for Flavonoids and Polyphenols in the E. grandis Leaves’ Extract 35
3.2 Synthesis of Nanoparticles 35
3.3 Characterization of Nanoparticles 37
3.3.1 TEM Analysis 37
3.3.2 SEM Analysis 40
3.3.3 EDX Analysis 41
3.3.4 Powder X-Ray Diffraction Analysis 45
3.3.5 XPS Analysis of Pt-Pd Particles 46
3.4 Impedance Measurements of the Bare and Nanoparticle-modified Glassy Carbon Electrode 49
3.5 Electrochemical Oxidation of Anthracene and Pyrene at the Bare and Nanoparticles-modified Glassy Carbon Electrode 51
3.6 Conclusions 53
Chapter 4 55
Pt-PdNPs/MWCNTs-Modified GCE for the Detection of Pyrene 55
4.1 Impedance Measurement with Pt-PdNPs/MWCNTs/GCE 55
4.2 Electrochemical Oxidation of Pyrene on Pt-PdNPs/MWCNTs/GCE 56
4.3 Analysis of Varying Concentrations of Pyrene on Pt-PdNPs/MWCNTs/GCE 59
4.4 Selectivity 61
4.5 Conclusions 62
Chapter 5 64
Exploring Multi-walled Carbon Nanotubes for the Detection of Anthracene 64
5.1 Impedance Measurement of MWCNT-Modified Glassy Carbon Electrode 64
5.2 Electrochemical Oxidation of Anthracene on MWCNT/GCE 65
5.3 Analysis of Varying Concentrations of Anthracene Using MWCNTs/GCE 68
5.4 Detection of Anthracene in Tap Water 71
5.5 Conclusions 72
Chapter 6 73
Effect of Acid Treatment of Multi-walled Carbon Nanotubes on the Detection of Anthracene and Pyrene 73
6.1 Characterization of fMWCNTs 74
6.2 Electrochemical Oxidation of Anthracene on fMWCNTs/GCE 75
6.2.1 Effect of Change in Scan Rate 76
6.2.2 Effect of Accumulation Time 77
6.2.3 Application of fMWCNTs/GCE in the Analysis of Varying Concentrations of Anthracene 77
6.3 Electrochemical Oxidation of Pyrene on fMWCNTs/GCE 79
6.4 Selectivity 82
6.4.1 Co-detection of Anthracene and Pyrene at fMWCNTs/GCE 83
6.4.2 Interference of Some Common Ions 85
6.5 Detection of Pyrene in Tapwater using fMWCNTs/GCE 86
6.6 Conclusions 87
Chapter 7 88
Summary and Outlook 88
7.1 Summary 88
7.2 Outlook 90
References 92
Selbständigkeitserklärung 101
Curriculum Vitae 102 / Electrochemical detection of polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs), which include anthracene and pyrene, offers a cheaper, simpler, and faster alternative method of analysis than conventional methods like GC and HPLC. However, it still is not as sensitive as these methods. Some recent efforts have suffered from lack of selectivity, either from the electrode modifying layer having high background current or from the choice of supporting electrolyte interfering with the detection.
In this work, Pt-Pd nanoparticles (NPs) and MWCNTs were used to modify a glassy carbon electrode (GCE) for sensitive detection of anthracene and pyrene. The NPs used were synthesized using an aqueous extract from E. grandis leaves, a sustainable and environmentally friendly synthetic route. NPs with an average size of 10 nm were obtained by optimizing the amounts of Pt- and Pd-ions in the precursor, with a ratio of 1:3 Pt to Pd-ions producing the smallest size. Through XPS, the composition of the NPs was established to be dominated by Pt2+ and Pd0. XRD analysis revealed a crystalline nature with a face-centered cubic structure. The Pt-Pd NPs produced 94 % enhancement in the peak current for pyrene but resulted in lower peak currents for anthracene. When the NPs were further used with MWCNTs for the detection of pyrene, about 200% peak current enhancement was observed with a dynamic range of 66–130 µM and LOD of 23 µM. The electrochemical process was also established to be mixed diffusion- and adsorption-controlled. The influence of adsorption necessitated the employment of accumulation time in the analysis procedure.
MWCNTs were applied in the detection of anthracene and a 74 % peak current enhancement and a reduction in the overpotential by 53 mV were observed. A dynamic range of 50–146 µM and LOD of 42 µM were determined. Lower concentrations were recovered from a tap water sample that was spiked with anthracene, mainly because of the low solubility of PAHs in water.
Effect of acid treatment of MWCNTs on the detection of anthracene and pyrene was also investigated. Acid treatment allowed for loading of more material without peeling off of the modified layer which resulted in higher peak current enhancements for anthracene (533%) and pyrene (448%). LODs of 40 µM and 14 µM were determined for anthracene and pyrene respectively, which are only slightly lower than what was observed at MWCNTs/GCE and Pt-PdNPs/MWCNTs/GCE. Detection of anthracene was interfered by the presence of pyrene and common ions, while the LOD for pyrene in the presence of anthracene was 18 µM. The MWCNTs based electrochemical detection platform was found to have a better response towards pyrene.:Bibliographische Beschreibung i
Referat i
Abstract iii
Zeitraum, Ort der Durchführung v
Acknowledgements vi
Dedication vii
Table of Contents viii
List of Abbreviations and Symbols xii
Chapter 1 1
Introduction 1
1.1 Overview 1
1.2 Polycyclic Aromatic Hydrocarbons 2
1.3 Electrochemical Sensors 7
1.3.1 General Response Curve for Chemical Sensors 10
1.4 Carbon Nanotubes 13
1.5 Use of Nanoparticles in Electrochemical Detection 18
1.6 Green Synthesis of Nanoparticles and The Rationale Behind It 21
1.7 Previous Efforts in the Electrochemical Detection of Polycyclic Aromatic Hydrocarbons 24
1.8 Objectives of the Study 26
Chapter 2 28
Experimental 28
2.1 Chemicals 28
2.1.1 Preparation of Anthracene and Pyrene Solutions 28
2.2 Collection and Preparation of Plant Material 29
2.3 Synthesis and Preparation of Materials 29
2.3.1 Synthesis of Metallic Nanoparticles 29
2.3.2 Acid Treatment of Multi-walled Carbon Nanotubes 30
2.4 Characterization of the Nanomaterials 30
2.4.1 UV-Vis Spectrophotometry 30
2.4.2 SEM/EDX and TEM Analysis 30
2.4.3 Powder X-ray Diffractometry 31
2.4.4 XPS Analysis 31
2.5 Electrochemical Measurements 31
2.5.1 Preparation of the Bare and Modified Glassy Carbon Electrode 32
2.5.2 Characterization of the Bare and the Modified Glassy Carbon Electrode 33
2.5.3 Electrocatalytic Oxidation of Anthracene on the Bare and Modified GCEs 33
2.5.4 Electrocatalytic Oxidation of Pyrene on the Bare and Modified GCEs 34
Chapter 3 35
Synthesis, Characterization, and Application of Pt-Pd Nanoparticles in the Electrochemical Detection of Anthracene and Pyrene 35
3.1 Test for Flavonoids and Polyphenols in the E. grandis Leaves’ Extract 35
3.2 Synthesis of Nanoparticles 35
3.3 Characterization of Nanoparticles 37
3.3.1 TEM Analysis 37
3.3.2 SEM Analysis 40
3.3.3 EDX Analysis 41
3.3.4 Powder X-Ray Diffraction Analysis 45
3.3.5 XPS Analysis of Pt-Pd Particles 46
3.4 Impedance Measurements of the Bare and Nanoparticle-modified Glassy Carbon Electrode 49
3.5 Electrochemical Oxidation of Anthracene and Pyrene at the Bare and Nanoparticles-modified Glassy Carbon Electrode 51
3.6 Conclusions 53
Chapter 4 55
Pt-PdNPs/MWCNTs-Modified GCE for the Detection of Pyrene 55
4.1 Impedance Measurement with Pt-PdNPs/MWCNTs/GCE 55
4.2 Electrochemical Oxidation of Pyrene on Pt-PdNPs/MWCNTs/GCE 56
4.3 Analysis of Varying Concentrations of Pyrene on Pt-PdNPs/MWCNTs/GCE 59
4.4 Selectivity 61
4.5 Conclusions 62
Chapter 5 64
Exploring Multi-walled Carbon Nanotubes for the Detection of Anthracene 64
5.1 Impedance Measurement of MWCNT-Modified Glassy Carbon Electrode 64
5.2 Electrochemical Oxidation of Anthracene on MWCNT/GCE 65
5.3 Analysis of Varying Concentrations of Anthracene Using MWCNTs/GCE 68
5.4 Detection of Anthracene in Tap Water 71
5.5 Conclusions 72
Chapter 6 73
Effect of Acid Treatment of Multi-walled Carbon Nanotubes on the Detection of Anthracene and Pyrene 73
6.1 Characterization of fMWCNTs 74
6.2 Electrochemical Oxidation of Anthracene on fMWCNTs/GCE 75
6.2.1 Effect of Change in Scan Rate 76
6.2.2 Effect of Accumulation Time 77
6.2.3 Application of fMWCNTs/GCE in the Analysis of Varying Concentrations of Anthracene 77
6.3 Electrochemical Oxidation of Pyrene on fMWCNTs/GCE 79
6.4 Selectivity 82
6.4.1 Co-detection of Anthracene and Pyrene at fMWCNTs/GCE 83
6.4.2 Interference of Some Common Ions 85
6.5 Detection of Pyrene in Tapwater using fMWCNTs/GCE 86
6.6 Conclusions 87
Chapter 7 88
Summary and Outlook 88
7.1 Summary 88
7.2 Outlook 90
References 92
Selbständigkeitserklärung 101
Curriculum Vitae 102
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Es grünt so grün… nicht nur „wenn Spaniens Blüten blühen“, sondern auch in RadebergSchönfuß-Krause, Renate 10 December 2021 (has links)
Es grünt so grün … : nicht nur „wenn Spaniens Blüten blühen“, sondern auch in Radeberg, auf Grund der Stadtplanungen 2017 mit dem Programm „Die grüne Stadt Radeberg“ wurde das sog. „Grüne Band“ entlang des Verlaufs der Großen Röder von dem Gebiet der Leithen aus /Innenstadt Radeberg, über das Lotzdorfer Rödertal nach Liegau, Seifersdorf bis nach Weixdorf untersucht. Schwerpunkt waren dabei erdgeschichtliche Eigenheiten, Gesteinsvorkommen, Wasserläufe und Grenzbäche, historische Besonderheiten wie Mühlen und Flurgrenzen, Archäologische Funde, aber auch Besonderheiten der Flora und Fauna. Das Fazit besteht in der Erkenntnis, dass dieses Gebiet der Großen Röder einen unvergleichlichen Naturreichtum besitzt und mit seiner Lage an dem Rand der Westlausitzer Hochfläche, die diese Hügel- und Berglandschaft hervorgebracht hat, von hohem touristischen Wert ist, was auch schon vor 200 Jahren erkannt wurde, als man den vorhandenen Quellenreichtum mit seinem heilkräftigen Wasser für Kureinrichtungen nutzte.
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Reglerentwurf zur dezentralen Online-Steuerung von Lichtsignalanlagen in StraßennetzwerkenLämmer, Stefan 18 September 2007 (has links)
Die Dissertationsschrift widmet sich einer systemtheoretischen Untersuchung zur verkehrsabhängigen Steuerung von Lichtsignalanlagen in Straßennetzwerken. Aus einem mathematischen Modell für den Verkehrsablauf auf Knotenzufahrten wird ein Verfahren abgeleitet, mit dem sich Umschaltzeitpunkte und Phasenwechsel flexibel an das tatsächliche Verkehrsgeschehen anpassen lassen. Der Ansatzpunkt ist, die einzelnen Knotenpunkte des Netzwerks lokal zu optimieren. Eine "Grüne Welle" soll sich von selbst einstellen, und zwar genau dann, wenn dadurch lokal Wartezeiten eingespart werden. Indem die lokale Optimierung in ein lokales Stabilisierungsverfahren eingebettet wird, können Instabilitäten aufgrund netzwerkweiter Rückkopplungen ausgeschlossen werden. Das vorgestellte Verfahren setzt sich aus drei Teilen zusammen: (i) einem lokalen Prognoseverfahren zur Bewertung von Schaltzuständen und Phasenübergängen bezüglich zukünftig entstehender Wartezeiten, (ii) einem lokalen Optimierungsverfahren, das jeder Phase einen dynamischen Prioritätsindex zuweist und die Phase mit höchster Priorität zur Bedienung auswählt und (iii) einem lokalen Stabilisierungsverfahren, das zum Einhalten einer mittleren und einer maximalen Bedienperiode korrigierend in die lokale Optimierung eingreift. Indem die Knotenpunkte ausschließlich über die Verkehrsströme gekoppelt sind, ergeben sich die Umschaltzeitpunkte unmittelbar aus den Ankunftszeitpunkten der Fahrzeuge selbst. Die Phasenwechsel stellen sich somit von selbst bedarfsgerecht ein. Simulationsergebnisse machen deutlich, dass sich aufgrund der höheren Flexibilität sowohl die Wartezeiten als auch der Kraftstoffverbrauch senken lassen.
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„[U]nd sah sich plötzlich zu seinem großen Erstaunen von Noth und Sorge umgeben.“Vetter, Jakob 21 April 2023 (has links)
Jakob Vetter widmet sich in seinem Beitrag „‘[U]nd sah sich plötzlich zu seinem großen Erstaunen von Noth und Sorge umgebenʼ der Literaturgeschichte des 19. Jahrhunderts. Männliche Armutsrisiken in Kellers Bildungsroman Der grüne Heinrich“. Im Gattungskontext des zeitgenössisch hochvalorigen, genuin männlich semantisierten Erzählmodells ʻBildungsromanʼ und am Beispiel eines seiner meistbeforschten Kanontexte richtet sich das Erkenntnisinteresse auch dieses Beitrags auf das mittlere 19. Jahrhundert, das als Zeitalter von – auch geschlechtergeschichtlichen – Ordnungskrisen und Massenarmut (Pauperismus) in Geschichtsbücher und Literaturgeschichten eingegangen ist. Theoretisch gleichfalls an Luhmanns Soziologie des Risikos orientiert, zeigt der Verfasser anhand einer thematisch einschlägigen und repräsentativen Publikation (J. J. Vogt: Das Armenwesen, 1853/54) zunächst auf, dass im historischen Diskurs Armut als gesellschaftliches wie persönliches und zugleich genderfiziertes Risiko wahrgenommen wurde. Am Beispiel von Kellers ʻMeistertextʼ hinterfragt die anschließende narratologische Analyse der verschiedenen Kommunikationslevels (Figurenebene, Erzählerebene, Werkganzes/Textsubjekt), inwiefern hochkulturelle deutschsprachige Literatur diese diskursive Wahrnehmung von Armut als gendercodiertes Risiko aufgreift, mit genrespezifischen Narrativen zusammenführt und so ästhetisch reflektiert und problematisiert.
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Going green at the point of sale: Application of digital technologies and message framing to promote sustainable consumptionGrimm, Anna-Katharina 20 May 2021 (has links)
More sustainable food consumption and production could make a significant contribution to reducing greenhouse gas emissions and protecting natural resources. Nevertheless, the market shares of “green” products are still low. This cumulative dissertation aims to increase green consumption by exploring different marketing communication strategies. Article I shows that Point-of-Sale technologies such as digital signage and augmented reality can draw consumers' attention to sustainable products and increase their sales. Article II focuses on the formulation of advertisement messages and suggests that their credibility is a central driver for buying intentions. Since specifically formulated environmental benefits are perceived as particularly credible, their use is the most promising. The third article proves the effectiveness of a newly developed form of green advertisements aiming at increasing both the perceived customer orientation and environmental responsibility of a company. Article IV tests an information app to educate consumers about the sustainability of products and shows that a simple and credible 'sustainability index' is most effective in shaping behavior.
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...And Reconcile Us With Evil : A Critical Investigation of the Imagery of Good and Evil in Western Religion, Film and PoliticsGellrich, Arne L January 2016 (has links)
With an eye on the current social and political situation in Europe, and with regards to the so-termed refugee crisis, this study aims to map the discourse on assumed good and evil shared among Western cultures, as represented by Sweden, Germany and the United States. The thesis takes its point of departure from essayistic reflections of the philosophical tradition and theological and religious analytical positions respectively. These are then followed by two investigative main chapters, designed along the lines of Norman Fairclough’s approach to critical discourse analysis (CDA). The first of these chapters studies the narratives of good and evil employed in the mainstream cinema of the past ten years in the mentioned countries. The second analysis is made up of three case studies, in turn looking at similar narratives in the campaigns of the two main competitors in the 2016 presidential race, a German protest movement against free trade agreements, and the everyday political communication of Swedish Facebook users. In a final chapter, findings from all four preceding chapters are brought together in an attempt to sketch an image of the congruences and discrepancies of narratives on good and evil in the overall discursive field. The thesis finds that the discursive field shared by the three investigated societies is largely homogenous, with certain imagery permeating all analysed orders of discourse. Many of the reoccurring images are however likely rooted in the human psyche and therefore less dependent on discourse practice. Furthermore, certain principles are agreed upon in theory while not reproduced in social practice. Themes assigned to either good or evil often seem to take on secondary functions next to assumed fixed identities of in- and out-groups. Being a qualitative study, this thesis aims at giving an overview and delivering a base for further investigations rather than providing definitive answers.
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